，非印跡聚合物（Non-imprinted polymers, NIPs)的制備方法同上。
[00巧]所得聚合物如圖1所示（A1為MIPS, A2為NIPs)，可見均可得到粒徑較均一、單分 散性較好的微球。
[0026] 洗脫前后的紅外光譜圖如圖2所示（a為MEL，b為洗脫前的MIPS, C為洗脫后的 MIPS),洗脫前，聚合物中尚有MEL的特征峰，洗脫后，聚合物中MEL的特征峰消失，說明MEL 已經(jīng)除去。
[0027] 實施例2 MEL印跡聚合物的合成II 甲基丙帰酸用量為0. 43 mL、二己帰基苯用量為3. 57 mL，其它條件同實施例1，所得聚 合物如圖3所示（B1為MIPS, B2為NIPs)。
[002引實施例3 MEL印跡聚合物的合成III 取H聚氯胺（MEL)O. 22g、甲基丙帰酸甲醋0.80血、二己帰基苯5.0血溶于80血己 膳中，超聲2 min使之混合均勻，避光靜置12 h后置于H口燒瓶中，然后加入過氧化苯甲醜 0. 19 g，通入氮氣除氧5 min后W 120 r/min的速度攬拌并于室溫開始水浴加熱，約30 min 內加熱至己膳沸點，此時開始收集觸出液，通過控制溫度，在1. 5~2 h內蒸出40 mL己膳 時結束反應。其他條件同實施例1。該MEL印跡聚合物的最大結合容量為32. 75 mg/g (測 試方法同實施例4)。
[0029] 實施例4 MEL印跡聚合物的結合容量試驗 稱取實施例1制得的9份MIPS或NIPs (50 mg)于10血離也管中，除一份加入5血 甲醇作為空白，另8份分別加入濃度依次為1. 00、2. 00、4. 00、7. 00、10. 00、13. 00、16. 00、 20.00 mg/mL的MEL甲醇溶液5血。將離也管密封，放入振蕩器中25 °C恒溫振蕩24 h，取 出離也，吸取上清液用高效液相色譜儀測定M化含量，計算M化在聚合物上的結合量，繪制 靜態(tài)結合等溫線，如圖4所示。
[0030] 從圖4中MIPS、NIPs結合等溫線趨勢可W看出，隨著MEL濃度的增加，MIPS和 NIPs的吸附量都在增加，但是，MIPS的吸附量明顯大于NIPs, MIPS和NIPs最大吸附量分 別為MIPS與NIPs的最大結合容量分別為44. 04 mg/g與17. 05 mg/g，該是由于MIPS具有 與模板分子的空間結構和官能團結合位點互補的立體空穴，該些空穴能與M化發(fā)生特異性 結合，當該些空穴全部被占據(jù)之后，即吸附到達平衡。而NIPs只能依靠非特異性吸附，因此 MIPS對MEL有更高的吸附容量，主要是印跡效應的結果。
[0031] 實施例5 MEL印跡聚合物的選擇性結合試驗 稱取3份50 mg MIPS至10血離也管中，各加入3. 00 mg/血的MEL甲醇溶液5血桐 時稱取3份50 mg MIPS于離也管中，各加入3.00 mg/mL的H聚氯酸（CYA)甲醇溶液。將兩 組樣液置于振蕩器中，25 C恒溫振蕩化后取樣，離也，測定上清液中各物質的含量。NIPs 按同樣操作進行。結果見表1。
[0032] 表1 MIPS和NIPs結合性能比較
【主權項】
1. 一種蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，包括如下步驟： (1) 將三聚氰胺、聚合反應單體和二乙烯基苯溶于乙腈中，靜置； (2) 向步驟（1)的溶液中加入引發(fā)劑，除氧，加熱蒸餾出乙腈； (3) 步驟（2)蒸餾結束后，反應液過濾，濾渣用甲醇-乙酸混合液回流提取后，干燥，得 到三聚氰胺分子印跡聚合物。
2. 根據(jù)權利要求1所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特征在 于，所述三聚氰胺與聚合反應單體的摩爾比為1 : (2~16)。
3. 根據(jù)權利要求1所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特征在 于，步驟（1)的溶液中，聚合反應單體和二乙烯基苯的總體積濃度為5~7%，聚合反應單體與 二乙烯基苯的摩爾比為1 : (4~7)。
4. 根據(jù)權利要求1所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特征在 于，所述聚合反應單體為甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯。
5. 根據(jù)權利要求1所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特征在 于，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰。
6. 根據(jù)權利要求1或5所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特 征在于，所述引發(fā)劑用量為聚合反應單體和二乙烯基苯總質量的1~5%。
7. 根據(jù)權利要求1所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特征在 于，步驟（2)蒸餾速度控制在1. 5~2小時內將一半的乙腈蒸出。
8. 根據(jù)權利要求1所述蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，其特征在 于，步驟（3)所述甲醇-乙酸混合液中甲醇與乙酸的體積比為（10~8) : 1。
9. 依權利要求1-8任一所述方法制備得到三聚氰胺分子印跡聚合物。
10. 權利要求9所述三聚氰胺分子印跡聚合物應用于三聚氰胺的分離和檢測。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法，該方法包括如下步驟：（1）將三聚氰胺、聚合反應單體和二乙烯基苯溶于乙腈中，靜置；（2）向步驟（1）的溶液中加入引發(fā)劑，除氧，加熱蒸餾出乙腈；（3）步驟（2）蒸餾結束后，反應液過濾，濾渣用甲醇-乙酸混合液回流提取后，干燥，得到三聚氰胺分子印跡聚合物。本發(fā)明方法解決了現(xiàn)有方法得到的分子印跡聚合物粒徑不均一，大小不易控制，結合容量低的問題，本發(fā)明方法操作簡單，無需復雜的后處理過程，所得的分子印跡聚合物微球具有良好的單分散性，結合容量可達32～44mg/g，可用于分離、檢測樣品中的三聚氰胺。
【IPC分類】C08J9-26, C08F220-14, C08F220-06, C08F212-36, B01J20-26, B01J20-30
【公開號】CN104725547
【申請?zhí)枴緾N201510060046
【發(fā)明人】李迎春, 劉江, 陳文 , 李樂, 劉媛, 宋含
【申請人】石河子大學
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2015年2月5日