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環(huán)氧化脂肪酸烷基酯增塑劑和用于制造環(huán)氧化脂肪酸烷基酯增塑劑的方法_2

文檔序號(hào):8399038閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
有每100克PVC 500克的實(shí)際上限。在PVC中的溶解度根據(jù)美國(guó)測(cè)試與材料協(xié)會(huì)(American Society for Testing and Materials,"ASTM")方法D 3367-98測(cè)定。另外,環(huán)氧化脂肪酸烷基醋可以具 有至少3. 5或在4. 0到7. 8范圍內(nèi)的環(huán)氧乙燒氧值,如通過美國(guó)油脂化學(xué)家協(xié)會(huì)(American Oil Chemists' Society,"AOCS")方法Cd 9-57測(cè)定。另外,環(huán)氧化脂肪酸烷基醋可以具 有小于lOg/lOOg或在1.0 到8. O范圍內(nèi)的碘值,如通過美國(guó)油脂化學(xué)家協(xié)會(huì)("AOCS")方 法Cd 1-25測(cè)定。此外,環(huán)氧化脂肪酸烷基酯可以展現(xiàn)小于3重量%、小于2. 5重量%、小 于2重量%、小于1. 5重量%或小于1重量%的水溶性。在所述實(shí)施例中,環(huán)氧化脂肪酸烷 基酯可以展現(xiàn)低到〇. 7重量%、0. 6重量%或0. 5重量%的水溶性。環(huán)氧化脂肪酸烷基酯的 水溶性根據(jù)下文測(cè)試方法部分中描述的程序測(cè)定。
[0025] 在一個(gè)實(shí)施例中,增塑劑可以進(jìn)一步包含環(huán)氧化天然油("eNO")。如本文中所 用的"天然油"是由脂肪酸甘油三酯組成的油且來(lái)源于微生物(藻、細(xì)菌)、植物/蔬菜和/ 或種子。在一個(gè)實(shí)施例中,天然油包括基因修飾的天然油。在各種實(shí)施例中,天然油排除石 油衍生的油。適合的天然油的非限制性實(shí)例包括牛脂油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、魚油、亞 麻籽油、棕櫚油、菜籽油、紅花油、大豆油、向日葵油、松油、桐油和其兩種或更多種的任何組 合。
[0026] 如本文中所用的術(shù)語(yǔ)"環(huán)氧化天然油"是具有至少一個(gè)脂肪酸部分的天然油,其含 有至少一個(gè)環(huán)氧化物基團(tuán)??扇缟衔乃?,通常借助于天然油與過氧化物、過羧酸和/或其 它過氧化合物的反應(yīng),通常在酸或堿催化劑的存在下進(jìn)行環(huán)氧化。
[0027] 適合的eNO的非限制性實(shí)例包括環(huán)氧化藻油、環(huán)氧化牛脂油、環(huán)氧化菜籽油、環(huán)氧 化蓖麻油、環(huán)氧化玉米油、環(huán)氧化魚油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化棕櫚油、環(huán)氧化菜籽油、環(huán) 氧化紅花油、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化向日葵油、環(huán)氧化松油、環(huán)氧化桐油和其兩種或更多種 的任何組合。
[0028] 在一個(gè)實(shí)施例中,環(huán)氧化天然油是環(huán)氧化大豆油("eSO")。
[0029] 適合的市售環(huán)氧化天然油的實(shí)例包括PLAS-CHEK?環(huán)氧化大豆油,可購(gòu)自美 國(guó)俄亥俄州梅菲爾德高地的菲柔公司(Ferro Corp.,Mayfield Heights,OH,USA); VIK0FLEX?7170環(huán)氧化大豆油和VIK0FLEX?7190環(huán)氧化亞麻籽油,兩者均可購(gòu)自美國(guó)賓夕 法尼亞州費(fèi)城的阿科瑪公司(Arkema Inc.,Philadelphia,PA,USA)。
[0030] 在各種實(shí)施例中,eFAAE構(gòu)成全部的增塑劑。在其它實(shí)施例中,當(dāng)增塑劑中存在一 種以上組分時(shí),增塑劑可包含以全部增塑劑重量計(jì)量在20重量%到80重量%、30重量%到 70重量%、40重量%到60重量%或50重量%范圍內(nèi)的eFAAE。其余部分可為eNO。在各 種實(shí)施例中,增塑劑是eFAAE和eNO (例如eSO)以重量計(jì)50 : 50的摻合物。在各種實(shí)施 例中,增塑劑不含或?qū)嵸|(zhì)上不含鄰苯二甲酸酯。
[0031] 聚合組合物
[0032] 本發(fā)明提供一種聚合組合物,其包含聚合樹脂和上述增塑劑。在各種實(shí)施例中,聚 合組合物不含或?qū)嵸|(zhì)上不含鄰苯二甲酸酯。
[0033] 適合的聚合樹脂的非限制性實(shí)例包括多硫化物、聚氨基甲酸酯、丙烯酸樹脂、表氯 醇、丁腈橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氯丁二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、天然橡膠、合成 橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、丙烯類聚合物、乙烯類聚合物和氯乙烯樹脂。術(shù)語(yǔ)"丙烯 類聚合物"表示包含大部分重量百分比聚合的丙烯單體(以可聚合單體的總量計(jì))和任選 地至少一種聚合的共聚單體的聚合物。術(shù)語(yǔ)"乙烯類聚合物"表示包含大部分重量百分比聚 合的乙烯單體(以可聚合單體的總重量計(jì))和任選地至少一種聚合的共聚單體的聚合物。
[0034] 術(shù)語(yǔ)"氯乙烯樹脂"表示氯乙烯聚合物,如聚氯乙烯("PVC");或氯乙烯共聚物,如 氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物;或通過將 氯乙烯接枝到乙烯/乙酸乙烯酯共聚物上來(lái)制備的共聚物。氯乙烯樹脂還可包括上文提及 的氯乙烯聚合物或氯乙烯共聚物與其它可混溶或相容的聚合物的聚合物摻合物,包括(但 不限于)氯化聚乙烯、熱塑性聚氨基甲酸酯、烯烴聚合物(如甲基丙烯基聚合物)或丙烯腈 /丁二烯/苯乙烯共聚物聚合物。
[0035] 在一個(gè)實(shí)施例中,氯乙烯樹脂是PVC。
[0036] 在一個(gè)實(shí)施例中,聚合組合物包含以全部聚合組合物重量計(jì)量在20重量%到90 重量%、30重量%到85重量%或40重量%到80重量%范圍內(nèi)的聚合樹脂。在各種實(shí)施例 中,聚合組合物包含以全部聚合組合物重量計(jì)量在10重量%到80重量%、15重量%到70 重量%或20重量%到60重量%范圍內(nèi)的上述增塑劑。
[0037] 在各種實(shí)施例中,聚合樹脂(如PVC)在上述增塑劑中具有小于180°C、小于170°C 或小于160°C的溶解溫度,如通過德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)會(huì)(Deutsches Institut filr Normung, "DIN")標(biāo)準(zhǔn)方法53408測(cè)定。
[0038] 添加劑
[0039] 聚合組合物可包括以下任選的添加劑中的一或多者:填充劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、 抗滴劑、著色劑、潤(rùn)滑劑、低分子量聚乙烯、受阻胺光穩(wěn)定劑、UV光吸收劑、固化劑、輔助劑、 阻滯劑、加工助劑、偶合劑、抗靜電劑、成核劑、增滑劑、粘度控制劑、增粘劑、抗封閉劑、表面 活性劑、填充油、除酸劑、金屬去活化劑和其任何組合。
[0040] 在一個(gè)實(shí)施例中,聚合組合物包含熱穩(wěn)定劑。適合的熱穩(wěn)定劑的實(shí)例包括無(wú)鉛 金屬皂、鉛穩(wěn)定劑、有機(jī)熱穩(wěn)定劑、環(huán)氧化物、單羧酸鹽、酚類抗氧化劑、有機(jī)亞磷酸酯和 β-二酮。在一個(gè)實(shí)施例中,所采用的熱穩(wěn)定劑是無(wú)鉛混合金屬皂。術(shù)語(yǔ)"金屬皂"表示酸 與金屬的鹽。適合使用的金屬皂包括脂肪酸的鋅鹽(例如硬脂酸鋅)、脂肪酸的鈣鹽、脂肪 酸的鋇鹽、脂肪酸的鎂鹽、脂肪酸的錫鹽和其兩種或更多種的混合物。熱穩(wěn)定劑可按以全部 聚合組合物重量計(jì)在0. 2重量%到10重量%、0. 4重量%到7重量%或0. 6重量%到5重 量%范圍內(nèi)的量存在于聚合組合物中。
[0041] 在一個(gè)實(shí)施例中,聚合組合物包括PVC、本發(fā)明增塑劑、填充劑(例如碳酸鈣、粘 土、二氧化硅和其任何組合)、一或多種金屬皂穩(wěn)定劑、酚類或相關(guān)抗氧化劑和加工助劑。
[0042] 經(jīng)涂布導(dǎo)體
[0043] 本發(fā)明提供一種經(jīng)涂布導(dǎo)體。經(jīng)涂布導(dǎo)體包括導(dǎo)體和導(dǎo)體上的涂層,所述涂層至 少部分由上述聚合組合物形成。
[0044] 如本文中所用的"導(dǎo)體"是用于傳導(dǎo)熱、光和/或電的一或多個(gè)導(dǎo)線或纖維。導(dǎo)體 可為單導(dǎo)線/纖維或多導(dǎo)線/纖維且可呈股束形式或呈管狀形式。"導(dǎo)線"意指導(dǎo)電金屬的 單一股束或光纖的單一股束。適合導(dǎo)體的非限制性實(shí)例包括金屬,如銀、金、銅、碳和鋁。導(dǎo) 體也可為由玻璃或塑料制成的光纖。
[0045] 經(jīng)涂布導(dǎo)體可為柔性、半剛性或剛性的。涂層(也稱為"護(hù)套"、"鞘層"或"絕緣材 料")可直接位于導(dǎo)體上或位于圍繞導(dǎo)體的另一層上。
[0046] 在一個(gè)實(shí)施例中,經(jīng)涂布導(dǎo)體是線纜。"線纜"和"電力電纜"意指鞘層內(nèi)的至少一 個(gè)導(dǎo)線或光纖。線纜通常是束縛在一起的兩個(gè)或更多個(gè)導(dǎo)線或光纖,通常在常見絕緣套和/ 或保護(hù)性護(hù)套中。鞘層內(nèi)的個(gè)別導(dǎo)線或纖維可為裸露的、經(jīng)覆蓋的或被隔離的。組合線纜 可含有電導(dǎo)線和光纖兩者。線纜可被設(shè)計(jì)用于低壓、中壓和/或高壓應(yīng)用。典型線纜設(shè)計(jì) 說(shuō)明于 USP 5, 246, 783、6, 496, 629 和 6, 714, 707 中。
[0047] 制品
[0048] 除了上述經(jīng)涂布導(dǎo)體之外,可制備包含上述聚合組合物的制品。所述制品可包括 設(shè)計(jì)用于醫(yī)學(xué)或食品工業(yè)的那些,特別是可能時(shí)常與水接觸且其中水可浸出化合物是關(guān)注 點(diǎn)的那些物品。示例性制品包括血袋、靜脈注射袋、鹽水溶液袋、注射器、靜脈管、鼻胃管、導(dǎo) 管、引流管、檢查手套、氧氣面罩、正畸保持器、人造皮膚和食品包裝(例如各種飲料、肉類 和冷凍蔬菜的包裝)。
[0049] 測(cè)試方法
[0050] 環(huán)氧乙烷氧值
[0051] 根據(jù)AOCS Cd 9-57測(cè)定環(huán)氧乙烷氧值。
[0052] 碘值
[0053] 根據(jù)AOCS Cd 1-25測(cè)定碘值。
[0054] PVC中的溶解度
[0055] 根據(jù)ASTM D 3367-98測(cè)量PVC中的溶解度。
[0056] 測(cè)試參數(shù)(如離心管的設(shè)計(jì)、浸泡溫度、浸泡時(shí)間、增塑劑的排放和移除過量增塑 劑的離心速度)經(jīng)優(yōu)化以能夠捕捉增塑劑吸收和不同增塑劑在PVC中的溶解度差異。將底 部具有〇.8mm直徑洞的離心管用于測(cè)試。洞用0.1 g棉花覆蓋。在離心管中在棉花頂部上 稱取Ig PVC (在80°C下預(yù)加熱1小時(shí))和4g增塑劑(在80°C下預(yù)加熱1小時(shí))。將離心 管(含有棉花、PVC和增塑劑)插入鞘層中,且將組合件在80°C下浸泡4小時(shí)。在浸泡時(shí)間 期間,增塑劑分子潤(rùn)濕PVC粒子的單元壁且因其多孔性而經(jīng)由其滲透。一旦進(jìn)入內(nèi)部,分子 就開始填充空隙空間。在空隙空間被增塑劑完全填充之后,PVC初級(jí)粒子開始吸收增塑劑。 這一吸收是相對(duì)緩慢的且持續(xù)直到初級(jí)粒子達(dá)到飽和限度。因此重要的是優(yōu)化
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