反應(yīng)產(chǎn)物和1，4 丁二醇的質(zhì)量比優(yōu)選為100: (0. 09-10. 30)。
[0023] 本發(fā)明還提供上述制備方法得到的低模量聚碳酸酯型聚氨酯。
[0024] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
[0025] 實施例1
[0026] 將分子量為1000的聚（1，6-己基碳酸酯）二元醇lOOg真空抽提2h，加入二苯基 甲烷二異氰酸酯75g，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下60°C反應(yīng)1. 5h，得到反應(yīng)產(chǎn)物；將100g上述反應(yīng)產(chǎn) 物和5g四氫呋喃（THF)混合均勻，得到低黏度的混合物；再向其中加入10. 3g擴(kuò)鏈劑BD0， 攪拌均勻，2min內(nèi)迅速轉(zhuǎn)移到100°C的高溫模具中，等待5min，THF完全揮發(fā)后，100°C下熱 壓lh固化成型，80°C熱退火20h，得到一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯。實施例1得到的聚碳 酸酯型聚氨酯的彈性模量數(shù)據(jù)和力學(xué)性能數(shù)據(jù)如表1所示。
[0027] 實施例2
[0028] 將分子量為2000的聚（1，6-己基-1，5-戊基碳酸酯）二元醇100g真空抽提2h， 加入二苯基甲烷二異氰酸酯25g，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下70°C反應(yīng)2h，得到反應(yīng)產(chǎn)物；將100g上 述反應(yīng)產(chǎn)物和15g三氯甲烷（CHC1 3)混合均勻，得到低黏度的混合物；再向其中加入3. 6g 擴(kuò)鏈劑BD0,攪拌均勻，lmin內(nèi)迅速轉(zhuǎn)移到130°C的高溫模具中，等待25min，01(：13完全揮發(fā) 后，130°C下熱壓2h固化成型，100°C熱退火24h，得到一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯。實施 例2得到的聚碳酸酯型聚氨酯的彈性模量數(shù)據(jù)和力學(xué)性能數(shù)據(jù)如表1所示。
[0029] 實施例3
[0030] 將分子量為3000的聚（1，5-戊基碳酸酯）二元醇100g真空抽提2h，加入二苯基 甲烷二異氰酸酯llg，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下70°C反應(yīng)2h，得到反應(yīng)產(chǎn)物；將100g上述反應(yīng)產(chǎn)物 和20g四氫呋喃（THF)混合均勻，得到低黏度的混合物；再向其中加入0. 09g擴(kuò)鏈劑BD0， 攪拌均勻，3min內(nèi)迅速轉(zhuǎn)移到130°C的高溫模具中，等待50min，THF完全揮發(fā)后，130°C熱壓 3h固化成型，100°C熱退火24h，得到一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯。實施例3得到的聚碳 酸酯型聚氨酯的彈性模量數(shù)據(jù)和力學(xué)性能數(shù)據(jù)如表1所示。
[0031] 對比例1
[0032] 將分子量為2000的聚（1，6-己基-1，5-戊基碳酸酯）二元醇100g真空抽提2h， 加入二苯基甲烷二異氰酸酯25g，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下70°C反應(yīng)2h，得到反應(yīng)產(chǎn)物；然后向其中 加入3. 6g擴(kuò)鏈劑BD0,由于預(yù)聚體體系黏度很大，攪拌包漿，擴(kuò)鏈劑BD0無法攪拌均勻，故單 純地采用熔體法無法制備低模量聚碳酸酯型聚氨酯。
[0033] 對比例2
[0034] 將分子量為2000的聚（1，6-己基-1，5-戊基碳酸酯）二元醇100g真空抽提2h， 加入二苯基甲烷二異氰酸酯25g，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下70°C反應(yīng)2h，得到反應(yīng)產(chǎn)物；將100g上 述反應(yīng)產(chǎn)物和400gN，N-二甲基甲酰胺（DMF)混合均勻，得到低黏度的混合物；然后向其中 加入3. 6g擴(kuò)鏈劑BD0,攪拌均勻，澆注到室溫模具中，室溫下DMF揮發(fā)24h后，再置于60°C 下真空干燥3天，使其DMF充分揮發(fā)，固化成型，10(TC熱退火24h，得到一種低模量聚碳酸 酯型聚氨酯。對比例2得到的聚碳酸酯型聚氨酯的彈性模量數(shù)據(jù)和力學(xué)性能數(shù)據(jù)如表1所 不〇
[0035] 表 1
[0036]
【主權(quán)項】
1. 一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯的制備方法，其特征在于，該方法包括： 步驟一：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將聚碳酸酯二元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯在60-70°C下反 應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物； 步驟二：將步驟一得到的反應(yīng)產(chǎn)物與低沸點(diǎn)溶劑混合，得到混合物； 步驟三：將步驟二得到的混合物與1，4 丁二醇混合均勻后，l-3min內(nèi)放入到高溫模 具中，5-50min內(nèi)低沸點(diǎn)溶劑完全揮發(fā)后，在100-130°C下熱壓固化l-3h，80-100°C下退火 20-24h，得到低模量聚碳酸酯型聚氨酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述的聚碳酸酯二元醇為聚（1，6_己基碳酸酯）二元醇、聚（1，5_戊基碳酸酯）二元醇或聚 (1，6_己基-1，5-戊基碳酸酯）二元醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述的聚碳酸酯二元醇的數(shù)均分子量為1000-3000。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述的聚碳酸酯二元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯的質(zhì)量比為100: (11-75)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述的低沸點(diǎn)溶劑為四氫呋喃或三氯甲烷。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯的制備方法，其特征在 于，所述的步驟一得到的反應(yīng)產(chǎn)物、低沸點(diǎn)溶劑和1，4 丁二醇的質(zhì)量比為100: (5-20): (0. 09-10. 30) 〇
7. 權(quán)利要求1-6任何一項所述的制備方法得到的低模量聚碳酸酯型聚氨酯。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種低模量聚碳酸酯型聚氨酯及其制備方法，屬于高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。解決現(xiàn)有的聚碳酸酯型聚氨酯制備方法時間長，溶劑易殘留的問題。該方法是將聚碳酸酯二元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯在60-70℃下反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；然后將反應(yīng)產(chǎn)物與低沸點(diǎn)溶劑混合，得到混合物；再將混合物與1,4丁二醇混合均勻后，迅速轉(zhuǎn)移到高溫模具中，待低沸點(diǎn)溶劑完全揮發(fā)后，經(jīng)熱壓固化和退火，得到低模量聚碳酸酯型聚氨酯。該方法避免了大量有機(jī)溶劑的使用及溶劑殘留，簡單易行；本發(fā)明的聚碳酸酯型聚氨酯彈性模量為4-16MPa，拉伸強(qiáng)度為40Mpa以上。
【IPC分類】C08G18-10, C08G18-32, C08G18-44, C08G18-66
【公開號】CN104693402
【申請?zhí)枴緾N201510096798
【發(fā)明人】楊小牛, 張真真, 郇彥, 王杰
【申請人】中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
【公開日】2015年6月10日
【申請日】2015年3月5日