t% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的質(zhì) 量比為0. 03 ;0. 05 ;1。在得到的水性聚氨醋樹脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過硫酸鐘，待 反應(yīng)1. 0小時，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹脂乳液；其中，水性聚氨醋樹脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 2 ;15 ; 3. 2。本實(shí)施例得到的水性復(fù)合樹脂乳液具有優(yōu)異的水解穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性。
[00測 比較例1
[0029] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時生成預(yù)聚體； 其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；二哲甲基丙酸的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 9 ;0. 6 : 0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲 基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時加入水?dāng)埌柙?5~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行 擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹脂，并且控制所述水性聚氨醋樹脂乳液中固體含量為30wt% ;其中， N-甲基二己醇胺；0 -哲基-a -氨基了酸；MDI的質(zhì)量比為0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性 聚氨醋樹脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙 醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過硫酸鐘，待反應(yīng)1. 0小時，降溫后即可得到所述水 性復(fù)合樹脂乳液；其中，水性聚氨醋樹脂乳液；甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷；甲基丙 締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0 ;12 ;3. 5。
[0030] 比較例2
[0031] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI和碳酸二甲醋，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時 生成預(yù)聚體；其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；碳酸二甲醋；二哲甲基丙酸 的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使 得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時加入水?dāng)埌?在35~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹脂，并且控制所述水性聚氨醋樹 脂乳液中固體含量為30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的質(zhì) 量比為0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性聚氨醋樹脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過硫酸鐘，待 反應(yīng)1. 0小時，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹脂乳液；其中，水性聚氨醋樹脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0 ;12 ; 3. 5。
[00對 比較例3
[0033] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時生成預(yù)聚體； 其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；二哲甲基丙酸的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 9 ;0. 6 : 0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲 基二己醇胺，同時加入水?dāng)埌柙?5~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹脂， 并且控制所述水性聚氨醋樹脂乳液中固體含量為30wt%;其中，N-甲基二己醇胺；MDI的質(zhì) 量比為0.02 ;1。在得到的水性聚氨醋樹脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、 甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過硫酸鐘，待反應(yīng) 1. 0小時，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹脂乳液；其中，水性聚氨醋樹脂乳液：甲基丙締 酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0 ;12 ;3. 5。
[0034] 比較例4
[0035] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小 時生成預(yù)聚體；其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙 酸的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己 胺使得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺，同時加入水?dāng)埌柙?5~40°C的溫度 下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹脂，并且控制所述水性聚氨醋樹脂乳液中固體含量為 30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；MDI的質(zhì)量比為0. 02 ;1。在得到的水性聚氨醋樹脂乳液 中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~ 60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過硫酸鐘，待反應(yīng)1. 0小時，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹脂乳 液；其中，水性聚氨醋樹脂乳液；甲基丙締酷氧基丙基立甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋巧 締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0 ; 12 ;3. 5。
[0036] W漆絕春亞紡作為基布，對實(shí)施例1~4 W及比較例1~4得到的水性復(fù)合樹脂 乳液按照中國國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行性能評價，其結(jié)果如表1所示。
[0037]表 1 [00%1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于紡織漿料的水性復(fù)合樹脂乳液，其特征在于包括以下工藝步驟： ① 預(yù)聚體的合成 將MDI、多元醇、碳酸甲乙酯、二羥甲基丙酸在85~90°C下生成預(yù)聚體，所述多元醇為 聚醚多元醇和/或聚酯多元醇； ② 水性聚氨酯樹脂乳液的合成 將所述預(yù)聚體降溫至55~65 °C加入三乙胺使得酸值為70~80mgK0H/g后，加入N-甲 基二乙醇胺和β-羥基-a -氨基丁酸，同時加入水?dāng)嚢枞榛⑦M(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨酯樹 月旨，并且控制所述水性聚氨酯樹脂乳液中固體含量為30~35wt% ; ③ 水性復(fù)合樹脂乳液的合成 在所述水性聚氨酯樹脂乳液中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸甲 酯和丙烯酸羥丙酯，并在引發(fā)劑存在的條件下進(jìn)行聚合，得到所述水性復(fù)合樹脂乳液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于紡織漿料的水性復(fù)合樹脂乳液，其特征在于：在步驟① 中所述聚醚多元醇為聚氧化丙烯二醇醚、聚四亞甲基醚二醇或二丙二醇二甲醚；所述聚酯 多元醇為聚己內(nèi)酯多元醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于紡織漿料的水性復(fù)合樹脂乳液，其特征在于：在步驟 ①中MDI :多元醇：碳酸甲乙酯：二羥甲基丙酸的質(zhì)量比為2. 5 :1. 2~I. 5 :0.03~0.05 : 0. 20 ~0. 25〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于紡織漿料的水性復(fù)合樹脂乳液，其特征在于：在步驟② 中所述N-甲基二乙醇胺：β -羥基-a -氨基丁酸：MDI的質(zhì)量比為0. 02~0. 03 :0. 03~ 0. 05 ： 1 〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于紡織漿料的水性復(fù)合樹脂乳液，其特征在于：在步驟③ 中水性聚氨酯樹脂乳液：甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷：甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸羥 丙酯的質(zhì)量比為100 :1· 〇~L 2 :12~15 :3· 2~3. 5。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于紡織漿料的水性復(fù)合樹脂乳液，屬于織物涂層劑的技術(shù)領(lǐng)域，所述復(fù)合樹脂乳液通過在預(yù)聚體中加入N-甲基二乙醇胺和β-羥基-а-氨基丁酸進(jìn)行擴(kuò)鏈和交聯(lián)；并通過加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸羥丙酯進(jìn)行第二階段聚合得到。本發(fā)明所述的水性復(fù)合樹脂乳液具有優(yōu)異的分散性，能夠得到不比現(xiàn)有的有機(jī)溶劑系聚氨酯涂布劑差的性能，尤其是具有良好的耐水壓、拉伸斷裂強(qiáng)度以及剝離強(qiáng)度度等綜合性能。
【IPC分類】C08G18-12, C08G18-66, C08G18-34, C08G18-32, C08F220-28, C08G18-48, C08F283-00, C08F220-14, D06M15-356, C08G18-42, C08F230-08
【公開號】CN104672395
【申請?zhí)枴緾N201510122182
【發(fā)明人】張丹軍, 王玉琴, 唐龍平, 楊劍挺
【申請人】蘇州嘉祥樹脂有限公司
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2015年3月19日