一種用于紡織漿料的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于紡織漿料的技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說(shuō)，本發(fā)明設(shè)及一種用于紡織漿料的 水性復(fù)合樹(shù)脂乳液。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙締酸醋W及聚氨醋等復(fù)合樹(shù)脂的乳液W其優(yōu)異的物理性能和經(jīng)濟(jì)性等，在紡 織領(lǐng)域例如織物整理、皮革涂飾等得到了廣泛應(yīng)用。但是隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展和人們對(duì)生 活品質(zhì)的追求越來(lái)越高，環(huán)境保護(hù)的意識(shí)也越來(lái)越受到世人的關(guān)注。溶劑型的整理劑、涂布 劑含有大量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑（VOC)，在使用過(guò)程中排入大氣，不僅破壞了環(huán)境、危害身體 健康，同時(shí)也浪費(fèi)了寶貴的資源。為此，各國(guó)例如"歐洲法令"W及我國(guó)的"綠色"標(biāo)志頒發(fā) 規(guī)定均W法規(guī)的形式避免有機(jī)溶劑的使用，W限制VOC的排放，W將有機(jī)溶劑乳液轉(zhuǎn)變?yōu)?水性乳液。
[0003] 目前，我國(guó)聚丙締酸醋W及聚氨醋等復(fù)合樹(shù)脂的水性乳液占比為50%左右，還遠(yuǎn) 遠(yuǎn)低于工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家80~90%的水平。此外，作為水性乳液不僅制造過(guò)程限制溶劑，使用 水分散介質(zhì)的水性樹(shù)脂的乳液其分散性W及耐水性等性能較差，難W完全符合國(guó)際流行的 "四E"原則。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種用于紡織漿 料的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液。
[0005] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，并且實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了 W下技術(shù)方案：
[0006] 一種用于紡織漿料的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液，其特征在于包括W下工藝步驟：
[0007] ①預(yù)聚體的合成
[0008] 將MDI、多元醇、碳酸甲己醋、二哲甲基丙酸在85~90°C下生成預(yù)聚體，所述多元 醇為聚離多元醇和/或聚醋多元醇；
[0009] ②水性聚氨醋樹(shù)脂乳液的合成
[0010] 將所述預(yù)聚體降溫至55~65 °C加入適量的S己胺，使得酸值為70~80m巧OH/g 后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時(shí)加入水?dāng)埌枞榛⑦M(jìn)行擴(kuò)鏈得到 水性聚氨醋樹(shù)脂，并且控制所述水性聚氨醋樹(shù)脂乳液中固體含量為30~35wt% ;
[0011] ⑨水性復(fù)合樹(shù)脂乳液的合成
[0012] 在所述水性聚氨醋樹(shù)脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、甲基丙締 酸甲醋和丙締酸哲丙醋，并在引發(fā)劑存在的條件下進(jìn)行聚合，得到所述水性復(fù)合樹(shù)脂乳液。
[0013] 其中，在步驟①中，所述聚離多元醇聚氧化丙締二醇離、聚四亞甲基離二醇、二丙 二醇二甲離；所述聚醋多元醇為聚己內(nèi)醋多元醇。優(yōu)選為聚四亞甲基離二醇和聚己內(nèi)醋多 元醇，且二者的質(zhì)量比為2 ;1~3 ;2。
[0014] 其中，在步驟①中，MDI ;多元醇：二哲甲基丙酸的質(zhì)量比為2.5 ;1. 2~1.5 : 0. 03 ~0. 05 ;0. 20 ~0. 25。
[0015] 其中，在步驟②中，所述N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的質(zhì)量比 為 0. 02 ~0. 03 ;0. 03 ~0. 05 ;1。
[0016] 其中，在步驟⑨中，水性聚氨醋樹(shù)脂乳液；甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲 基丙締酸甲醋：丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0~1. 2 ;12~15 ;3. 2~3. 5。
[0017] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液具有W下有益的技術(shù)效果：
[001引本發(fā)明所述的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液具有優(yōu)異的分散性，不僅具有優(yōu)異的水解穩(wěn)定性 和儲(chǔ)存穩(wěn)定性（儲(chǔ)存期> 18個(gè)月），而且能夠得到不比現(xiàn)有的有機(jī)溶劑系聚氨醋涂布劑差 的性能，尤其是具有良好的耐水壓、拉伸斷裂強(qiáng)度W及剝離強(qiáng)度度等綜合性能。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面將結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述的用于紡織漿料的水性復(fù)合樹(shù)脂的組成、功 能W及制備方法等進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽?ài)uPCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時(shí) 生成預(yù)聚體；其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使 得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時(shí)加入水?dāng)埌?在35~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹(shù)脂，并且控制所述水性聚氨醋樹(shù) 脂乳液中固體含量為30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的質(zhì) 量比為0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性聚氨醋樹(shù)脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過(guò)硫酸鐘，待 反應(yīng)1. 0小時(shí)，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹(shù)脂乳液；其中，水性聚氨醋樹(shù)脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0 ;12 ; 3. 5。本實(shí)施例得到的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液具有優(yōu)異的水解穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0022] 實(shí)施例2
[0023] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽?ài)uPCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時(shí) 生成預(yù)聚體；其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 8 ;0. 4 ;0. 03 ;0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使 得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時(shí)加入水?dāng)埌?在35~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹(shù)脂，并且控制所述水性聚氨醋樹(shù) 脂乳液中固體含量為30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的質(zhì) 量比為0. 03 ;0. 05 ;1。在得到的水性聚氨醋樹(shù)脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過(guò)硫酸鐘，待 反應(yīng)1. 0小時(shí)，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹(shù)脂乳液；其中，水性聚氨醋樹(shù)脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 0 ;12 ; 3. 5。本實(shí)施例得到的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液具有優(yōu)異的水解穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0024] 實(shí)施例3
[0025] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽?ài)uPCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時(shí) 生成預(yù)聚體；其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使 得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時(shí)加入水?dāng)埌?在35~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹(shù)脂，并且控制所述水性聚氨醋樹(shù) 脂乳液中固體含量為30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的質(zhì) 量比為0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性聚氨醋樹(shù)脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升溫至55~60°C保溫，并滴加引發(fā)劑過(guò)硫酸鐘，待 反應(yīng)1. 0小時(shí)，降溫后即可得到所述水性復(fù)合樹(shù)脂乳液；其中，水性聚氨醋樹(shù)脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的質(zhì)量比為100 ;1. 2 ;15 ; 3. 2。本實(shí)施例得到的水性復(fù)合樹(shù)脂乳液具有優(yōu)異的水解穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0026] 實(shí)施例4
[0027] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、氮密封管和冷卻器的反應(yīng)蓋中加入聚四亞甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己內(nèi)醋多元醇（日本大賽?ài)uPCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加熱 至90°C使其溶解，然后冷卻至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反應(yīng)1. 5小時(shí) 生成預(yù)聚體；其中，MDI ;聚四亞甲基離二醇；聚己內(nèi)醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的質(zhì)量比為2. 5 ;0. 8 ;0. 4 ;0. 03 ;0. 20。將得到的預(yù)聚體降溫至60°C，加入適量的S己胺使 得酸值為70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同時(shí)加入水?dāng)埌?在35~40°C的溫度下乳化并進(jìn)行擴(kuò)鏈得到水性聚氨醋樹(shù)脂，并且控制所述水性聚氨醋樹(shù) 脂乳液中固體含量為30w