一類異噻唑肟醚衍生物及其制備方法和用圖
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明的技術方案設及含N含S的雜環(huán)化合物，具體設及3,4-二氯異唾挫類化合 物，即3,4-二氯異唾挫目虧離衍生物。
【背景技術】
[0002] 雜環(huán)化合物具有廣泛的生物活性，專利文獻報道的生物活性化合物大部分均為雜 環(huán)化合物。異唾挫類化合物具有廣泛的生物活性，在1988年，Melnikov在農(nóng)藥研究工作中 注意到異唾挫化合物潛在廣泛的生物活性（Mel'rdkov N.N. Basic current trends in the development of production and use of chemical agents for protection of plants and plant growth regulators. Zhurnal Vseoyuznogo Khimic heskogo Obshchestva im.D. I. Mendeleeva. 1988,33(6)，602-609.)。異唾挫化合物廣泛用于農(nóng)藥和醫(yī)藥產(chǎn)品的 研究開發(fā)巧ngel，Stefan, et al.W09738987. 1997-10-23)。已成功商品化的品種有；殺菌 劑唾霉酬化enziothiazolinone)、締丙異唾挫（probenazole)、異唾菌胺（isotianil)(張 靜.具有生物活性的異唾挫類化合物研究進展.農(nóng)藥，2011，50(3) ; 157-158.)
[0003] 為了尋找和發(fā)現(xiàn)更加高效、廣譜、低毒、低生態(tài)風險并與現(xiàn)有殺菌劑無交互抗性的 新農(nóng)藥先導，本發(fā)明設計合成了一類異唾挫目虧離衍生物，同時進行了系統(tǒng)的生物活性的篩 選和評價，W期為新農(nóng)藥創(chuàng)制研究提供高活性候選化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術問題是：提供一類新的異唾挫朽離衍生物的合成方法，提 供該類化合物調(diào)控農(nóng)業(yè)、園藝和衛(wèi)生W及林業(yè)植物害蟲和植物病原物的生物活性及其測定 方法，同時提供該些化合物在農(nóng)業(yè)領域、園藝領域、林業(yè)領域W及衛(wèi)生領域的中應用。
[0005] 本發(fā)明解決該技術問題所采用的技術方案是；具有農(nóng)業(yè)領域、園藝領域、林業(yè)領域 殺蟲、殺蛾活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導植物產(chǎn)生抗病活性的3,4-二氯異唾挫朽 離類化合物的化學結(jié)構通式見式III :
[0006]
【主權項】
1. 一類異噻唑肟醚衍生物，其特征在于：具有如式III所示的結(jié)構通式：
其中，R1選自：氫、氨基、甲基；選目：氫、甲基、乙基、2-氯乙基、烯丙基、炔丙基、2-丁 塊-1-基、2-辛塊-1-基、2-二氟甲基苯甲?；?br>2. 權利要求1所述的異噻唑肟醚衍生物的合成方法，具體合成路線如下：
其中，R1選自：氫、氨基、甲基；R2選自：氫、甲基、乙基、2-氯乙基、烯丙基、炔丙基、2-丁 炔-1-基、2-辛炔-1-基、2-三氟甲基苯甲?；?； 本發(fā)明的化合物合成以及生物活性測定的具體方法分為以下步驟： A. 化合物II的制備： 在25毫升單口圓底燒瓶中加入1. 12毫摩爾化合物I，用15毫升乙醇溶解，再加入2. 24 毫摩爾鹽酸羥胺，最后反應體系中滴加三乙胺0. 11克，即1. 12毫摩爾，室溫攪拌1小時，反 應完全后減壓除去溶劑，用10毫升的乙酸乙酯稀釋，再加入10毫升的水，分離出有機層，水 層用乙酸乙酯反萃兩遍，合并有機層，有機層用飽和氯化鈉洗一遍，無水硫酸鈉干燥，抽濾， 減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得化合物II，洗脫劑為60~90攝氏 度的石油醚：乙酸乙醋，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為9 : 1至2 : 1，收率80-95%; B. 部分化合物III的制備方法一： 在25毫升單口圓底燒瓶中加入1. 02毫摩爾化合物II，用15毫升乙腈溶解，向反應中 加入0. 21克，即1. 53毫摩爾碳酸鉀，最后向反應體系中加入1. 53毫摩爾的R2-X,室溫攪拌 過夜，反應結(jié)束后將反應液濃縮，殘余物用10毫升乙酸乙酯稀釋，加入10毫升的水將固體 全部溶解，分離出有機層，水層用乙酸乙酯反萃一遍，合并有機層，有機層用飽和氯化鈉洗 一遍，無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得化合 物III，洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚：乙酸乙酯，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為20 : 1 至 8 : 1，收率 25-85% ; C. 部分化合物III的制備方法二： 在25毫升單口圓底燒瓶中加入2. 36毫摩爾化合物II，用5毫升N，N-二甲基甲酰胺 溶解，向反應中加入1. 15克，即3. 54毫摩爾碳酸銫，最后向反應體系中加入3. 54毫摩爾的 R2-X,室溫攪拌2小時，反應結(jié)束后，向反應液中加入10毫升的水，用乙酸乙酯萃取，分離出 有機層，水層用乙酸乙酯反萃兩遍，合并有機層，有機層用飽和氯化鈉洗一遍，無水硫酸鈉 干燥，抽濾，減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得到白色固體，洗脫劑為 60~90攝氏度的石油醚：乙酸乙醋，體積比為20 : 1，收率23%; D.部分化合物III的制備方法三： 在50毫升單口圓底燒瓶中加入1.03毫摩爾化合物II，用25毫升干燥的二氯甲烷溶 解，再向反應體系中滴加三乙胺0. 13克，即1. 24毫摩爾，冰浴攪拌15分鐘，在冰浴攪拌下 最后向反應體系中滴加溶于10毫升干燥二氯甲烷中的1. 24毫摩爾的化合物R2-X,室溫攪 拌過夜，反應結(jié)束后將反應液濃縮，殘余物用二氯甲烷溶解，有機層依次用飽和碳酸氫鈉、 飽和食鹽水各洗一遍，無水硫酸鈉干燥，抽濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，殘余物經(jīng)200~300目 硅膠柱層析純化得到白色固體，洗脫劑為60~90攝氏度的石油醚：乙酸乙酯，體積比為 20 : 1，收率60-70% ;E.部分化合物III的制備方法四： 在25毫升單口圓底燒瓶中加入0. 55毫摩爾化合物I，用15毫升乙醇溶解，再向反應中 加入1. 10毫摩爾NH2OR2 ·Η(：1，最后反應體系中滴加三乙胺0. 11克，即1. 10毫摩爾，室溫攪 拌1小時，反應完全后減壓除去溶劑，用乙酸乙酯稀釋，再加入少量的水，分離出有機層，水 層用乙酸乙酯反萃一遍，合并有機層，有機層用飽和氯化鈉洗一遍，無水硫酸鈉干燥，抽濾， 減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)200~300目硅膠柱層析純化得化合物III，洗脫劑為60~90攝 氏度的石油醚：乙酸乙醋，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為20 : 1至9 : 1，收率60-95%。
3. 權利要求1所述的異噻唑肟醚衍生物在制備殺蟲劑中的用途。
4. 權利要求1所述的異噻唑肟醚衍生物在制備殺菌劑中的用途。
5. 權利要求1所述的異噻唑肟醚衍生物在制備抗煙草花葉病毒劑中的用途。
6. 權利要求1所述的異噻唑肟醚衍生物在制備植物激活劑中的用途。
7. 權利要求1所述的異噻唑肟醚衍生物與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑及如下一種或多種 商品殺蟲劑組合在制備復配殺蟲劑中的用途；所述商品殺蟲劑選自：毒死蜱、地亞噥、啶 蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊 酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、 Lambda-三氟氯氰菊醋、二氯