純度，也有少部分氫氣通過背壓閥控制一定系統(tǒng)壓力后外排至大氣中。
[0023]兩段加氫反應(yīng)的產(chǎn)物分析，使用日本島津GC-14C氣相色譜儀；色譜柱使用E-30或SE-54毛細(xì)管柱(50mX Φ0.32X0.6 μ m)，采用程序升溫和氫火焰離子檢測器，采用校正的峰面積歸一化法計算加氫原料的轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物的選擇性。
[0024]在實際操作過程中，一段DMT加氫原料的組成為30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的DMT和70%的DMCD溶劑，混合加氫原料的進(jìn)料速率為1333.4ml/h,相應(yīng)計算的DMT空速為2.0h—1，反應(yīng)溫度240°C，系統(tǒng)氫氣壓力10.0MPa,氫氣與DMT的摩爾比為180，反應(yīng)的DMT轉(zhuǎn)化率為96.67%、DMCD選擇性為94.88%。二段DMCD加氫原料為不含溶劑的DMCD，反應(yīng)的進(jìn)料速率為200ml/h，相應(yīng)計算的DMCD空速為l.0tT1，反應(yīng)溫度260°C，系統(tǒng)氫氣壓力10.0MPa，氫氣與DMCD的摩爾比為200，反應(yīng)的DMCD轉(zhuǎn)化率為96.83%、CHDM選擇性為94.67%。
[0025]實施例2:
[0026]根據(jù)實施例1的生產(chǎn)工藝流程，一段DMT加氫原料的組成為50%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的DMT和50%的DMCD溶劑，混合加氫原料的進(jìn)料空速為0.81Γ1，反應(yīng)溫度190°C，系統(tǒng)氫氣壓力
5.0MPa，氫氣與DMT的摩爾比為120，反應(yīng)的DMT轉(zhuǎn)化率為99.42%、DMCD選擇性為96.38%。二段DMCD加氫原料為不含溶劑的DMCD，反應(yīng)的進(jìn)料空速為0.51Γ1，反應(yīng)溫度210°C，系統(tǒng)氫氣壓力5.0MPa,氫氣與DMCD的摩爾比為150，反應(yīng)的DMCD轉(zhuǎn)化率為99.83%,CHDM選擇性為97.15%。
[0027]實施例3:
[0028]根據(jù)實施例1的生產(chǎn)工藝流程，一段DMT加氫原料的組成為10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的DMT和90%的DMCD溶劑，混合加氫原料的進(jìn)料空速為0.41Γ1，反應(yīng)溫度160°C，系統(tǒng)氫氣壓力4.0MPa,氫氣與DMT的摩爾比為60，反應(yīng)的DMT轉(zhuǎn)化率為95.23%、DMCD選擇性為92.53%。二段DMCD加氫原料為不含溶劑的DMCD，反應(yīng)的進(jìn)料空速為0.31Γ1，反應(yīng)溫度190°C，系統(tǒng)氫氣壓力4.0MPa,氫氣與DMCD的摩爾比為80，反應(yīng)的DMCD轉(zhuǎn)化率為95.16%、CHDM選擇性為93.05%。
[0029]實施例4:
[0030]根據(jù)實施例1的生產(chǎn)工藝流程，一段DMT加氫原料的組成為50%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的DMT和50%的DMCD溶劑，混合加氫原料的進(jìn)料空速為0.1r1,反應(yīng)溫度230°C，系統(tǒng)氫氣壓力
6.0MPa，氫氣與DMT的摩爾比為160，反應(yīng)的DMT轉(zhuǎn)化率為99.61%、DMCD選擇性為94.14%。二段DMCD加氫原料為不含溶劑的DMCD，反應(yīng)的進(jìn)料空速為0.05^1,反應(yīng)溫度250°C，系統(tǒng)氫氣壓力6.0MPa,氫氣與DMCD的摩爾比為180，反應(yīng)的DMCD轉(zhuǎn)化率為99.76%,CHDM選擇性為 94.62%。
[0031]實施例5:
[0032]將DMCD加氫反應(yīng)所得的粗產(chǎn)物用計量泵送入精餾塔，首先常壓下控制塔頂溫度65°C左右脫除輕組分甲醇，然后啟動真空泵至系統(tǒng)壓力為-0.098MPa (絕壓)，控制塔頂溫度為148°C左右，在回流比為15?25的條件下依次采出前餾分和CHDM產(chǎn)品。經(jīng)分析精餾后1，4_環(huán)己烷二甲醇產(chǎn)物的純度為99.7%，反式與順式異構(gòu)體的質(zhì)量比為3.73:1。
[0033]實施例6:
[0034]按照實施例1的生產(chǎn)工藝流程，將加氫反應(yīng)的起始原料換作對苯二甲酸二丁酯，對苯二甲酸二丁酯的進(jìn)料空速為1.0tr1，反應(yīng)溫度230°C，系統(tǒng)氫氣壓力5.0MPa，氫氣與液體原料的摩爾比為120，原料轉(zhuǎn)化率為97.81%、目的產(chǎn)物選擇性為94.32%。二段加氫原料為
I,4-環(huán)己烷二甲酸二丁酯，進(jìn)料空速為0.51Γ1，反應(yīng)溫度250°C，系統(tǒng)氫氣壓力5.0MPa,氫氣與液體原料的摩爾比為150，原料轉(zhuǎn)化率為97.33%、目的產(chǎn)物選擇性為94.13%。
【主權(quán)項】
1.一種對苯二甲酸二烷基酯加氫生產(chǎn)1，4-環(huán)己烷二甲醇的方法，其特征在于: (1)對苯二甲酸二烷基酯一段加氫 對苯二甲酸二烷基酯與溶劑1，4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯形成的混合物加熱后，作為一段加氫的原料經(jīng)儲罐送入加氫反應(yīng)區(qū)，混合原料中對苯二甲酸二烷基酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10?50%，氫氣與加氫原料經(jīng)混合和預(yù)熱后，從頂部連續(xù)進(jìn)入并通過含有催化劑顆粒的固定床加氫反應(yīng)器，對苯二甲酸二烷基酯進(jìn)料的液時空速為0.1?21Γ1，加氫反應(yīng)溫度160?240°C，氫壓4?lOMpa，氫氣與對苯二甲酸二烷基酯的摩爾比為60?180，反應(yīng)得到的液體產(chǎn)物經(jīng)過換熱、冷凝后從分離罐的下部收集和排出，剩余的氫氣與新鮮補(bǔ)充氫循環(huán)回加氫反應(yīng)區(qū)；該催化劑由主活性組分、助劑和載體三部分組成，其中主活性組分為鈀，載體選用氧化鋁，第一助劑為氧化硅，第二助劑元素為第VDI副族Ru ； (2)I, 4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯二段加氫 1，4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯加氫的原料，經(jīng)儲罐與氫氣混合、預(yù)熱后，從頂部連續(xù)進(jìn)入并通過含有催化劑的顆粒的固定床加氫反應(yīng)器，1，4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯進(jìn)料的液時空速為0.05?11Γ1，加氫反應(yīng)溫度190?260°C，氫壓4?lOMpa，氫氣與1，4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯二段的摩爾比為80?200，反應(yīng)目的產(chǎn)物經(jīng)過一級換熱、冷凝后，從第一分離罐的下部收集和排出，副產(chǎn)物低碳醇經(jīng)二級冷凝收集在第二分離罐中，剩余的氫氣與新鮮補(bǔ)充氫循環(huán)回加氫反應(yīng)區(qū)；催化劑由氧化銅、氧化鋅、氧化鋁及氧化鉻組成； (3)CHDM產(chǎn)品精餾 將步驟(2 )得到的二段加氫粗產(chǎn)物醇，采用間歇精餾或連續(xù)精餾的方法進(jìn)行提純，最終得到純度大于99.0%的CHDM產(chǎn)品，精餾操作壓力為0.1?0.0lMPa (絕壓)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對苯二甲酸二烷基酯加氫生產(chǎn)1，4_環(huán)己烷二甲醇的方法，其特征在于:1，4_環(huán)己烷二甲酸二烷基酯加氫所用催化劑中，氧化銅在催化劑總重量中占40?70%，氧化鋅在催化劑總重量中占10?35%，氧化鋁在催化劑總重量中占10?20%，氧化鉻在催化劑總重量中占5?10% ;催化劑采用共沉淀法制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對苯二甲酸二烷基酯加氫生產(chǎn)1，4_環(huán)己烷二甲醇的方法，其特征在于:對苯二甲酸二烷基酯加氫所用催化劑中，金屬鈀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5?2%，第一助劑氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01?0.5%，第二助劑元素Ru的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01?0.5%，其余為氧化鋁載體，催化劑采用浸潰法制備。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種對苯二甲酸二烷基酯加氫生產(chǎn)1,4-環(huán)己烷二甲醇的方法；第一步加氫反應(yīng)在溫度160～240℃，壓力4～10MPa，氫酯摩爾比60～180，原料空速為0.1～2h-1條件下，將含有對苯二甲酸二烷基酯的溶液通過裝填有成型的負(fù)載鈀催化劑的固定床反應(yīng)器，制得中間產(chǎn)物1,4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯；第二步在加氫反應(yīng)溫度190～260℃，氫氣壓力4～10MPa，氫酯摩爾比80～200，原料空速0.05～1h-1下，將1,4-環(huán)己烷二甲酸二烷基酯通過裝填有成型含銅催化劑的固定床反應(yīng)器，制得目的產(chǎn)品；本方法流程簡單，氫氣及加氫原料溶劑的循環(huán)量及能耗小，反應(yīng)條件溫和，催化活性和目的產(chǎn)物選擇性好。
【IPC分類】C07C29-149, C07C31-27
【公開號】CN104649864
【申請?zhí)枴緾N201310585252
【發(fā)明人】史君, 程光劍, 黃集鉞, 呂潔, 李民, 石鳴彥, 婁陽, 賀俊海
【申請人】中國石油天然氣股份有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年11月19日