一種3-氮雜二環(huán)[4,1,0]庚醛及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)制藥和精細化工制備技術(shù)領(lǐng)域，即一鍋法制備3-氮雜二環(huán) [4, 1，0]庚醛，尤其涉金屬催化的卡賓[2+1]環(huán)加成反應(yīng)。本發(fā)明為高效制備官能化的氮雜 二環(huán)提供了一條新的技術(shù)路線和設(shè)計策略，在化學(xué)制藥和精細化工領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 氮雜二環(huán)是一類重要的有機化合物，很多含有這類結(jié)構(gòu)的化合物具有特別的化學(xué) 與生物活性，也存在于許多天然產(chǎn)物和藥物分子中，其中環(huán)丙烷并氮雜環(huán)近年來備受關(guān)注。 目前這類化合物制備方法有限，主要為烯炔化合物在金屬催化劑作用下的氧化環(huán)合。本發(fā) 明將要闡述一種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成新方法，為制備環(huán)丙烷并氮雜環(huán)類衍生物 提供便捷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是闡述一種環(huán)丙烷并氮雜環(huán)醛的制備方法，具體來說就是發(fā)明了一 種高效一鍋法制備3-氮雜二環(huán)[4，1，0]-6_醛和3-氮雜二環(huán)[4，1，0]-1_醛。
[0004] 為制備3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]-6_醛，本發(fā)明采用反應(yīng)方程式（1):在適當溶劑中， 各種4- (N-烯丙基-N-磺?；?2-氨乙基）-N-磺酰基-1，2, 3-三氮唑1在適當金屬催化劑 催化下發(fā)生卡賓[2+1]環(huán)加成反應(yīng)，經(jīng)過適當水解處理后得到3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]-6-醛 2〇
【主權(quán)項】
1. 3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛，其結(jié)構(gòu)式如分子結(jié)構(gòu)通式2或4所示：
分子結(jié)構(gòu)通式2和4中的R1為各種取代基(具體為氫、甲基、乙基、氯、溴、苯基等);R2為 甲基、乙基、苯基、對甲基苯基、對硝基苯基、對甲氧基苯基等。
2. 權(quán)利要求1所述的ー種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成方法，其特征在于按照下述 步驟進行： 按ー定比例磺酰基三氮唑1或3、金屬催化劑混合在一種有機溶劑中撹拌，根據(jù)底物 和試劑特性，溫度控制在一定溫度之間，一定時間后，停止反應(yīng)，加入適量甲醇，碳酸鉀和少 量水，攪拌過夜；用有機溶劑こ酸こ酯或二氯甲烷萃取三遍，有機相合并后用飽和食鹽水 洗，再用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑，殘留物用こ酸こ酯和石油醚為洗脫劑，硅膠柱色 譜分離純化，得到相應(yīng)氮雜二環(huán)醛2或4;或者反應(yīng)完成后減壓蒸除有機溶劑，殘渣直接硅
為甲基、乙基、苯基、對甲基苯基、對硝基苯基、對甲氧基苯基等；分子結(jié)構(gòu)通式3中R1取代 基可以在雙鍵上，也可以在碳鏈上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的ー種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成方法，其特征在于其中 所述溶劑為四氫呋喃、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷等非極性溶剤。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的ー種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成方法，其特征在于其中 所述的磺?；?或3與催化劑摩爾比為I. 0 : 0. 005到I. 0 : 0. 05之間。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的ー種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成方法，其特征在于其中 所述的金屬催化劑為醋酸銠、辛酸銠、間苯二酸銠等銠化合物，三氟甲磺酸銅，三氟醋酸銅 等銅化合物和三氟甲磺酸銀等銀化合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的ー種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成方法，其特征在于其中 所述反應(yīng)溫度在40-120度之間。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的ー種3-氮雜二環(huán)[4, 1，0]庚醛的合成方法，其特征在于其中 所述反應(yīng)時間為10分鐘到5小時之間。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-氮雜二環(huán)[4,1,0]庚醛及制備方法，具體為3-氮雜二環(huán)[4,1,0]-6-醛和3-氮雜二環(huán)[4,1,0]-1-醛，屬于化學(xué)制藥和精細化工制備技術(shù)領(lǐng)域。環(huán)丙烷并氮雜環(huán)是一類重要的有機化合物，本發(fā)明使用金屬催化的磺酰三氮唑分解成金屬卡賓，隨后發(fā)生金屬卡賓[2+1]環(huán)加成反應(yīng)，進一步水解后得到3-氮雜二環(huán)[4,1,0]庚醛，實現(xiàn)了高附加值環(huán)丙烷并氮雜環(huán)的有效合成，為制備相關(guān)衍生物提供了一條新的技術(shù)路線，在化學(xué)制藥和精細化工領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用。
【IPC分類】C07D221-04
【公開號】CN104628644
【申請?zhí)枴緾N201510035847
【發(fā)明人】徐華棟, 賈志宏, 徐科, 沈美華
【申請人】常州大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年1月23日