化劑摩爾比組成為Ni=MoO3= 50:6。
[0032] 取160mL十氫萘溶劑、表面活性劑棕櫚酸鈉20ml和0. 32g制得的催化劑加入反 應器中，之后以H2: CO摩爾為2的合成氣為原料，在4. OMPa、反應溫度270°C、反應氣體空速 20000ml 噸'攪拌速度1500r/min的條件下發(fā)生甲烷化反應。所制產(chǎn)品氣經(jīng)冷凝后用 氣相色譜進行氣體。性能評價結(jié)果見表1。
[0033] 實施例2
[0034] 稱取58. 16gNi(NO3)2? 6H20(0.2mol)，將其溶解于650ml乙二醇溶液中，再加入 2. 30g PVP，溶解完全后，將燒杯放入60°C水浴中。在攪拌條件下用微量進樣器滴加水合肼 300. 35g。待混合均勻后，加入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至10左右。之后升溫至70°C 反應2. 5h，反應完全后，離心分離、去除層清液后得黑色固體沉淀物。將黑色固體沉淀物經(jīng) 乙醇和蒸餾水先后洗滌、離心、氮氣保護下干燥，得到的黑色粉末。然后將飽和鉬酸銨鹽溶 液按Mo(鉬）：Ni的摩爾比為4:100將浸漬到黑色粉末上，其浸漬時間為17h。之后將浸 漬樣品在330°C Ar氣氛下焙燒3h ;然后將溫度升至500°C，將Ar氣氛切換為H2氣氛，在氫 氣空速900ml ? g-1 ? h-1的條件下進行一次還原1小時25分鐘；一次還原后，將溫度升至 790°C，在氫氣空速900ml ? g4 ? h-1的條件下進行二次還原2小時40分鐘；將還原后的固 體在Ar氣氛下降至室溫，即得金屬/金屬氧化物粒子催化劑，催化劑摩爾比組成為Ni :M〇03 =50:2.6
[0035] 取160mL乙二醇溶劑、表面活性劑月桂酸鈉16ml和0.53g制得的催化劑加入反 應器中，之后以H2: CO摩爾為1的合成氣為原料，在3. OMPa、反應溫度220°C、反應氣體空速 15000ml 噸'攪拌速度2000r/min的條件下發(fā)生甲烷化反應。所制產(chǎn)品氣經(jīng)冷凝后用 氣相色譜進行氣體。性能評價結(jié)果見表1。
[0036] 實施例3
[0037] 稱取58. 16g Ni (NO3)2 ? 6H20(0. 2mol)，將其溶解于1200ml乙二醇溶液中，再加入 1.55g PVP，溶解完全后，將燒杯放入60°C水浴中。在攪拌條件下用微量進樣器滴加水合肼 200. 23g。待混合均勻后，加入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至12左右。之后升溫至65°C 反應3h，反應完全后，離心分離、去除層清液后得黑色固體沉淀物。將黑色固體沉淀物經(jīng)乙 醇和蒸餾水先后洗滌、離心、氮氣保護下干燥，得到的黑色粉末。然后將飽和鉬酸銨鹽溶液 按Mo (鉬）：Ni的摩爾比為15 :100將浸漬到黑色粉末上，其浸漬時間為24h。之后將浸漬樣 品在320°C Ar氣氛下焙燒2h ;然后將溫度升至520°C，將Ar氣氛切換為H2氣氛，在氫氣空 速600ml 的條件下進行一次還原1小時15分鐘；一次還原后，將溫度升至750°C， 在氫氣空速600ml ? g4 ? h-1的條件下進行二次還原2小時；將還原后的固體在Ar氣氛下 降至室溫，即得金屬/金屬氧化物粒子催化劑，催化劑摩爾比為Ni =MoO3= 50:8 (Ni制備過 程有少量流失）。
[0038] 取160mL十氫萘溶劑、表面活性劑硬脂酸鈉IOml和0.53g制得的催化劑加入反 應器中，之后以H2: CO摩爾為2的合成氣為原料，在2. OMPa、反應溫度350°C、反應氣體空速 12000ml噸'攪拌速度2200r/min的條件下發(fā)生甲烷化反應。所制產(chǎn)品氣經(jīng)冷凝后用 氣相色譜進行氣體。性能評價結(jié)果見表1。
[0039] 實施例4
[0040]稱取58. 16g Ni (NO3)2 ? 6H20(0. 2mol)，將其溶解于1300ml乙二醇溶液中，再加入 1.3g PVP，溶解完全后，將燒杯放入60°C水浴中。在攪拌條件下用微量進樣器滴加水合肼 180. 21g。待混合均勻后，加入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至11左右。之后升溫至55°C 反應3. 5h，反應完全后，離心分離、去除層清液后得黑色固體沉淀物。將黑色固體沉淀物經(jīng) 乙醇和蒸餾水先后洗滌、離心、氮氣保護下干燥，得到的黑色粉末。然后將飽和鉬酸銨鹽溶 液按Mo (鉬）：Ni的摩爾比為14 :100將浸漬到黑色粉末上，其浸漬時間為18h。之后將浸 漬樣品在300°C Ar氣氛下焙燒2h ;然后將溫度升至530°C，將Ar氣氛切換為H2氣氛，在氫 氣空速500ml ? g4 ? h-1的條件下進行一次還原1小時15分鐘；一次還原后，將溫度升至 740°C，在氫氣空速500ml ? g4 ? h-1的條件下進行二次還原1小時50分鐘；將還原后的固 體在Ar氣氛下降至室溫，即得金屬/金屬氧化物粒子催化劑，催化劑摩爾比為Ni =MoO3 = 50:8. 2 (Ni制備過程有少量流失）。
[0041] 取160mL四氫萘溶劑、表面活性劑鄰苯二甲酸單十六酰胺羧酸鈉6ml和0. 53g制 得的催化劑加入反應器中，之后以H2: CO摩爾為2的合成氣為原料，在4. OMPa、反應溫度 350°C、反應氣體空速20000ml .g-1 .h'攪拌速度1800r/min的條件下發(fā)生甲烷化反應。所 制產(chǎn)品氣經(jīng)冷凝后用氣相色譜進行氣體。性能評價結(jié)果見表1。
[0042] 實施例5
[0043]稱取58. 16g Ni (NO3)2 ? 6H20(0. 2mol)，將其溶解于1400ml乙二醇溶液中，再加入 1.05g PVP，溶解完全后，將燒杯放入60°C水浴中。在攪拌條件下用微量進樣器滴加水合 肼160. 19g。待混合均勻后，加入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至10. 5左右。之后升溫至 50°C反應2. 5h，反應完全后，離心分離、去除層清液后得黑色固體沉淀物。將黑色固體沉淀 物經(jīng)乙醇和蒸餾水先后洗滌、離心、氮氣保護下干燥，得到的黑色粉末。然后將飽和鉬酸銨 鹽溶液按Mo (鉬）：Ni的摩爾比為6 :100將浸漬到黑色粉末上，其浸漬時間為16h。之后將 浸漬樣品在290°C Ar氣氛下焙燒3h ;然后將溫度升至550°C，將Ar氣氛切換為H2氣氛，在 氫氣空速400ml .g-1 .h-1的條件下進行一次還原1小時10分鐘；一次還原后，將溫度升至 730°C，在氫氣空速400ml ? g4 ? h-1的條件下進行二次還原1小時30分鐘；將還原后的固 體在Ar氣氛下降至室溫，即得金屬/金屬氧化物粒子催化劑，催化劑摩爾比為Ni =MoO3 = 50:4 (Ni制備過程有少量流失）。
[0044] 取160mL四氫萘溶劑、表面活性鄰苯二甲酸單十六酰胺羧酸鈉IOml和0. 4g制 得的催化劑加入反應器中，之后以H2: CO摩爾為1的合成氣為原料，在3. OMPa、反應溫度 300°C、反應氣體空速15000ml 攪拌速度2000r/min的條件下發(fā)生甲烷化反應。所 制產(chǎn)品氣經(jīng)冷凝后用氣相色譜進行氣體。性能評價結(jié)果見表1。
[0045] 實施例6
[0046] 稱取58. 16g Ni (NO3) 2 ? 6H20 (0? 2mol)，將其溶解于1800ml乙二醇溶液中，再加入 0.55g PVP，溶解完全后，將燒杯放入60°C水浴中。在攪拌條件下用微量進樣器滴加水合肼 120. 14g。待混合均勻后，加入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至10左右。之后升溫至70°C 反應2h，反應完全后，離心分離、去除層清液后得黑色固體沉淀物。將黑色固體沉淀物經(jīng)乙 醇和蒸餾水先后洗滌、離心、氮氣保護下干燥，得到的黑色粉末。然后將飽和鉬酸銨鹽溶液 按Mo (鉬）：Ni的摩爾比為8 :100將浸漬到黑色粉末上，其浸漬時間為12h。之后將浸漬樣 品在350°C Ar氣氛下焙燒4h ;然后將溫度升至420°C，將Ar氣氛切換為H2氣氛，在氫氣空 速200ml ? g4 ? h-1的條件下進行一次還原1小時5分鐘；一次還原后，將溫度升至710°C， 在氫氣空速200ml ? g4 ? h-1的條件下進行二次還原1小時10分鐘；將還原后的固體在Ar 氣氛下降至室溫，即得金屬/金屬氧化物粒子催化劑，催化劑摩爾比為Ni =MoO3= 50:5 (Ni 制備過程有少量流失）。
[0047] 取160mL乙二醇溶劑、表面活性劑硬脂酸鈉16ml和I. 6g制得的催化劑加入反應 器中，之后以4:〇)摩爾為3的合成氣為原料，在1.010^、反應溫度1701：、反應氣體空速 8000ml ? g4 ? h_\攪拌速度2200r/min的條件下發(fā)生甲烷化反應。所制產(chǎn)品氣經(jīng)冷凝后用 氣相色譜進行氣體。性能評價結(jié)果見表1。
[0048] 實施例7
[0049]稱取58. 16g Ni (NO3)2 ? 6H20(0. 2mol)，將其溶解于2000ml乙二醇溶液中，再加入 〇.3g PVP，溶解完全后，將燒杯放入60°C水浴中。在攪拌條件下用微量進樣器滴加水合肼 100. 2g。待混合均勻后，加入lmol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至11左右。之后升溫至80°C 反應3h，反應完全后，離心分離、去除層清液后得黑色固體沉淀物。將黑色固體沉淀物經(jīng)乙 醇和蒸餾水先后洗滌、離心、氮氣保護下干燥，得到