具有催化4-吡啶苯硼酸的三唑-四氟硼酸銅配合物及其制備方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】具有催化4-吡啶苯硼酸的三唑-四氟硼酸銅配合物及其制 備方法
[0001] 本發(fā)明得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)，天津市教委項(xiàng)目資助 (20140506)，天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團(tuán)隊(duì) 培養(yǎng)計(jì)劃資助（TD12-5038)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及銅配合物{[(：11仏)]出匕)2*0.5!1 20}(1)仏= 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）的制備方法及作為4-吡啶苯硼酸 偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑方面的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 以過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化進(jìn)行高選擇性合成的研究一直是一個(gè)活躍的領(lǐng)域。用普通 合成手段難于實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)，有事使用過(guò)渡金屬絡(luò)合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡(luò)合物做催化劑來(lái)開(kāi)發(fā)高選擇性、高轉(zhuǎn)化率的有機(jī)合成反應(yīng)，是十分令人感興趣的 課題。有機(jī)合成中一般常用的過(guò)渡金屬有鎳、鈀、銅、釕、銠、錳等，而其中鈀絡(luò)合物顯示出多 樣性催化功能。鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)種類(lèi)很多，這些反應(yīng)在合成天然產(chǎn)物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但鈀催化劑相對(duì)昂貴，如果能用廉價(jià) 的銅配合物取代昂貴的鈀催化劑，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的進(jìn)程，不僅可以節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI, N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過(guò)2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，這種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI, N3-橋連 模式類(lèi)似。對(duì)于三唑類(lèi)化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0005] 本發(fā)明即是選用 Cu (BF4)JP 4-(3-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三 唑（L)在100 °C水熱條件下來(lái)制備銅配合物{[Cu (L) ] (BF4) 2 · 0. 5H20} (1)。催化實(shí)驗(yàn)證 明，該配合物可作為4-吡啶苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑得以應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種間苯雙三唑銅配合物{[Cu (L) ] (BF4) 2 ·0. 5H20} (1)單晶及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 間苯雙三唑銅配合物{[Cu (L) ] (BF4) 2 · 0· 5H20} (I) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
[0008] 本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了間苯雙三唑銅配合物{[Cu (L)] (BF4)2 ·0· 5H20} (I) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用 APEX II C⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Moka射線(xiàn)（λ = 0.71073 A)為入射輻 射，以ω-2 〃掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電 子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
【主權(quán)項(xiàng)】
L 間苯雙三唑銅配合物{[Cu(L)](BF4)2.0.5H20} (1)仏=4-(3-(紐-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
2.權(quán)利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Moka射線(xiàn)（λ = 0.71073 A)為入射輻射，以《-2 ^掃描方 式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

3. 權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu (L) ] (BF 4) 2 ·0· 5H20} (I) (L = 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的制備方法，其特征在于采用它是采用"水熱法"，即 Cu (BF4) 2和 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑（L)在 100 〇C 水熱條件 下來(lái)制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3C^P H2O ;其中Cu (BF4) 2和4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基） 苯基）-4H-1，2, 4-三唑（L)的摩爾比為1:1。
4. 權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu (L) ] (BF 4) 2 ·0· 5H20} (I) (L = 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）作為4-吡啶苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種{[Cu(L)](BF4)2·0.5H2O} ( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制備方法及作為4-吡啶苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑具有潛在應(yīng)用價(jià)值。它是采用“水熱法”，即Cu(BF4)2和L在100oC水熱條件下來(lái)制備該配合物。本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了{(lán)[Cu(L)](BF4)2·0.5H2O} ( 1 ) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)作為4-吡啶苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【IPC分類(lèi)】B01J31-22, C07D213-127, C07D213-22, C07F1-08
【公開(kāi)號(hào)】CN104530096
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410769231
【發(fā)明人】王英
【申請(qǐng)人】天津師范大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2014年12月15日