具有催化苯硼酸的三唑-四氟硼酸銅配合物及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種{[Cu(L)](BF4)2·0.5H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制備方法及作為催化苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。它是采用“水熱法”，即Cu(BF4)2和L在100oC水熱條件下來(lái)制備該配合物。本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了{(lán)[Cu(L)](BF4)2·0.5H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)可作為苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】具有催化苯棚酸的H睡-四氣棚酸銅配合物及其制備方法
[0001] 本發(fā)明得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)，天津市教委項(xiàng)目資助 (20140506)，天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團(tuán)隊(duì) 培養(yǎng)計(jì)劃資助（TD12-5038)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及銅配合物{[化似]炬F4)2'0.5H20} (1) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4- H哇-4-基）苯基）-4H-1，2, 4- H哇）的制備方法及作為苯測(cè)酸偶聯(lián)反 應(yīng)的催化劑方面的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0003] W過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化進(jìn)行高選擇性合成的研究一直是一個(gè)活躍的領(lǐng)域。用普通 合成手段難于實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)，有事使用過(guò)渡金屬絡(luò)合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡(luò)合物做催化劑來(lái)開(kāi)發(fā)高選擇性、高轉(zhuǎn)化率的有機(jī)合成反應(yīng)，是十分令人感興趣的 課題。有機(jī)合成中一般常用的過(guò)渡金屬有媒、把、銅、釘、錯(cuò)、猛等，而其中把絡(luò)合物顯示出多 樣性催化功能。把催化偶聯(lián)反應(yīng)種類(lèi)很多，該些反應(yīng)在合成天然產(chǎn)物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但把催化劑相對(duì)昂貴，如果能用廉價(jià) 的銅配合物取代昂貴的把催化劑，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的進(jìn)程，不僅可W節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0004] 1，2, 4- H哇及其衍生物兼有化哇和咪哇的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。該些配體能夠W 1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1，N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1，2, 4-H哇衍生物能通過(guò)2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，該種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪哇的N1，N3-橋連 模式類(lèi)似。對(duì)于H哇類(lèi)化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[000引本發(fā)明即是選用Cu炬F4)2和4-(3-(4H-l，2,4-H哇-4-基）苯基）-4H-l，2,4-H 哇（L)在100 °C水熱條件下來(lái)制備銅配合物{[化(L)]炬F4) 2 ? 0. 5&0} (1)。催化實(shí)驗(yàn)證 明，該配合物可作為苯測(cè)酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑得W應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種間苯雙S哇銅配合物{:防(L)]炬F4)2 ?〇. 5&0} (1)單晶及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 間苯雙 H 哇銅配合物{[Cu (L)]炬F4) 2 ? 0. 5&0} (1) a = 4- (3- (4H-1，2, 4- H 哇-4-基）苯基2, 4- H哇）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
[0008] 本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了間苯雙H哇銅配合物{[Cu(D]炬F4)2 ? 0. 5&0} (1) a = 4-(3-(4H-1，2, 4-H哇-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-H哇）單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用 APEX II CCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Mok a射線(xiàn)（A = 0.71073 A)為入射福 射，W W-2 0掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電 子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

【權(quán)利要求】
L間苯雙三唑銅配合物{[Cu(L)](BF4)2.0.5H20} (1)仏=4-(3-(紐-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
2.權(quán)利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Moka射線(xiàn)（λ= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 0掃描方 式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

3. 權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu(L) ] (BF4) 2 ·0· 5H20} (I)(L= 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的制備方法，其特征在于采用它是采用"水熱法"，即 Cu(BF4) 2 和 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑（L)在 100°C水熱條件 下來(lái)制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3C^PH2O;其中Cu(BF4) 2和4-(3-(4H-1，2, 4-三唑-4-基） 苯基）-4H-1，2, 4-三唑（L)的摩爾比為1:1。
4. 權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu(L) ] (BF4) 2 ·0· 5H20} (I)(L= 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）可作為苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07C15/14GK104447807SQ201410767588
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月15日
【發(fā)明者】王英 申請(qǐng)人:天津師范大學(xué)