專(zhuān)利名稱：擠出熱塑性樹(shù)脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域
本發(fā)明涉及形成塑料制品的方法。更具體地，本發(fā)明涉及通過(guò)鎳擠壓頭擠出熱塑性樹(shù)脂組合物的方法，其中該樹(shù)脂用羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷和有機(jī)磷化合物的混合物改性，據(jù)此所制備擠出物顯示出程度較低的在本領(lǐng)域中已知的表面缺陷如熔體破壞或“鯊魚(yú)皮狀表面”。本發(fā)明地背景
當(dāng)高分子量熱塑性樹(shù)脂通過(guò)擠壓頭擠出時(shí)，只可在一定剪切應(yīng)力(即剪切速率，擠出機(jī)產(chǎn)出速率)之下才能獲得光滑的擠出物。超過(guò)該值，開(kāi)始出現(xiàn)表面不平度。表面不平度如光霧度和表面粗糙度(在現(xiàn)有技術(shù)中已知為熔體破壞或“鯊魚(yú)皮狀表面”)限制了工業(yè)應(yīng)用中的生產(chǎn)率。為了消除這些不希望有的現(xiàn)象和因此獲得較高的產(chǎn)出速率，通常在擠出之前將加工助劑加入熱塑性樹(shù)脂中。加工助劑的主要功能中的一種是延遲、抑制或消除表面流動(dòng)缺陷如濁霧和鯊魚(yú)皮狀表面的引發(fā)并使得操作可在較高的剪切應(yīng)力下進(jìn)行。
例如，某些含氟彈性體己經(jīng)被發(fā)現(xiàn)可以延遲熱塑性塑料中熔體破壞和上述表面缺陷的引發(fā)，使得在仍然生產(chǎn)出可接受的擠出物的同時(shí)還獲得了較高的剪切速率和生產(chǎn)量。該添加劑通常地以大約250-3，000份／百萬(wàn)份熱塑性塑料重量的量使用。添加劑一般通過(guò)與含氟彈性體濃縮物干混在擠出之前加入到熱塑性樹(shù)脂中。然而，這些含氟的彈性體是十分昂貴的，因此建議采用其它的體系。
優(yōu)選由硅氧烷-二醇共聚物和含磷助劑的混合物組成的用于熱塑性聚合物的加工助劑公開(kāi)在Leung等人的美國(guó)專(zhuān)利No．4，925，890中。實(shí)際上作為多種聚烯烴和聚碳酸酯熱塑性塑料的加工助劑來(lái)說(shuō)明的該硅氧烷-二醇是具有甲醇-終端的聚(環(huán)氧乙烷)接枝體(即，有在側(cè)鏈上的-COH端基)的聚二甲基硅氧烷。對(duì)于用于加工這些組合物的設(shè)備的結(jié)構(gòu)材料，該專(zhuān)利沒(méi)有不同，僅僅說(shuō)明了軟鋼和鍍鉻的擠出模具鑲塊。
一種類(lèi)似的擠出方法公開(kāi)于Dow Coming Corp．的EP專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)0722981中(1996年7月24日出版)。在這個(gè)專(zhuān)利中，0．01-1重量份的羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷(即，甲硅烷醇或-SiOH官能化的聚合物)被加入到100重量份的聚烯烴樹(shù)脂中。所得的組合物能夠以相對(duì)高的速率擠出，并形成很少量的鯊魚(yú)皮狀表面。同樣，該專(zhuān)利沒(méi)有指出擠壓頭結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵的，僅僅在實(shí)施例中使用了P-20合金鋼(即不含鎳的鋼)擠壓頭。本發(fā)明概述
我們觀察到在EP 0722981中所述類(lèi)型的組合物和用于擠出組合物的擠壓頭的性質(zhì)之間有相互影響。因此，雖然當(dāng)通過(guò)鋼擠壓頭加工時(shí)根據(jù)EP 0722981的組合物提供了高質(zhì)量的擠出物，但是，當(dāng)在類(lèi)似加工條件下通過(guò)帶有鎳涂層的擠壓頭被擠出時(shí)這些共混物顯示出較大程度的熔體破壞。從適用前景來(lái)看，這一發(fā)現(xiàn)對(duì)于塑料工業(yè)有著重要的意義，因?yàn)閹в墟囃繉拥臄D壓頭能夠容易地拋光以提供特別光滑的擠出物并因此常常用于諸如吹塑薄膜的生產(chǎn)之類(lèi)的重要應(yīng)用中。而且，已知這些擠壓頭是耐腐蝕的且在擠出過(guò)程中提供高的潤(rùn)滑性和脫模性。令人驚訝的是，通過(guò)非電學(xué)的方法而不是通過(guò)電解鍍敷方法形成鎳模面時(shí)可以減少上述不利的效果，前一方法是通過(guò)將擠壓頭浸泡在含有還原劑的合適金屬浴中來(lái)進(jìn)行的。在非電學(xué)的鍍敷方法中，基體金屬的表面必須為隨后的沉積反應(yīng)提供催化表面，該方法也已知為利用還原劑的鎳離子的自催化還原。作為最初制造的形式，該非電學(xué)方式形成的鎳擠壓頭的表面層一般地含有大約5-7wt％的磷。而且，盡管發(fā)明人不希望受任何機(jī)理或特殊理論的束縛，但可以相信，相對(duì)于上述電解方法的純鎳表面而言，這一元素多少促進(jìn)了羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷與鎳表面的相互作用而生產(chǎn)出改進(jìn)的擠出物。然而，隨著越來(lái)越多的塑料組合物通過(guò)非電學(xué)方式形成的鎳擠壓頭擠出，觀察到了擠出物表面外觀的損害，據(jù)推測(cè)這一現(xiàn)象歸因于擠壓頭表面上磷的消耗。顯然，產(chǎn)品質(zhì)量的這一變化在許多塑料加工應(yīng)用中是不可接受的。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，聚烯烴／羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷組合物的上述加工限制因素能夠通過(guò)在其中引入少量的有機(jī)磷化合物基本上得到克服。
因此，本發(fā)明涉及加工熱塑性樹(shù)脂組合物的方法，該方法包括
通過(guò)鎳擠壓頭擠出一種組合物，組合物包括
(A)100重量份的熱塑性樹(shù)脂；
(B)0．01-1重量份的數(shù)均分子量至少為10，000的羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷，和
(C)0．001-1重量份的有機(jī)磷化合物。
本發(fā)明另外涉及上述的熱塑性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的詳細(xì)敘述
熱塑性樹(shù)脂(A)是能夠在常規(guī)擠出設(shè)備中通過(guò)將樹(shù)脂加熱到高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)的溫度并使樹(shù)脂熔體通過(guò)鎳擠壓頭來(lái)加工的任何有機(jī)(即，非硅氧烷)樹(shù)脂。為了此目的，可以設(shè)想該擠壓頭結(jié)構(gòu)包括涂敷有鎳涂層的基材如鋼(例如上述電解鍍敷的或非電學(xué)的體系)以及鎳合金?？稍O(shè)想到，該涂層或合金具有鎳含量至少約50wt％，優(yōu)選80wt％和最優(yōu)選幾乎100wt％。當(dāng)擠壓頭面具有低于約50wt％的鎳含量時(shí)，有機(jī)磷化合物的添加不會(huì)提供以上所述的優(yōu)點(diǎn)，可使用其它擠壓頭組成以獲得高質(zhì)量的擠出物。
在以上所說(shuō)明的加工限制條件中，組分(A)能夠是任何有機(jī)聚合物或共聚物。例如，該樹(shù)脂可以是加聚物，它選自下列體系如聚烯烴類(lèi)、碳氟聚合物、乙烯類(lèi)聚合物、苯乙烯類(lèi)聚合物、丙烯酸酯類(lèi)聚合物、二烯彈性體、熱塑性彈性體和聚縮醛類(lèi)。聚烯烴類(lèi)的例子是乙烯、丙烯、丁烯-1，4-甲基戊烯-1和異丁烯的均聚物、共聚物和三元共聚物。碳氟聚合物的例子是聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯。乙烯類(lèi)聚合物的例子是聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈及其二元共聚物和三元共聚物。苯乙烯類(lèi)聚合物的例子是聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)以及它們與其它單體如丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等的二元共聚物和三元共聚物。丙烯酸和甲基丙烯酸類(lèi)聚合物的例子是聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸以及它們的共聚物、酯和鹽。聚二烯類(lèi)的例子是聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚氰基丁二烯和它們的共聚物。聚縮醛類(lèi)的例子是聚甲醛、聚三噁烷和它們的共聚物。
另外，該樹(shù)脂可以是縮聚合物，它選自如下體系諸如聚酯類(lèi)、聚酰胺類(lèi)、聚碳酸酯類(lèi)、聚砜類(lèi)和聚氨酯類(lèi)。聚酯類(lèi)的例子是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯和它們的共聚物。聚酰胺類(lèi)的例子是聚ε-己內(nèi)酰胺、聚己二酰己二胺和聚癸二酰己二胺。聚碳酸酯類(lèi)的實(shí)例是雙酚A與碳酸二苯酯的反應(yīng)產(chǎn)物和聚砜類(lèi)的實(shí)例是雙酚A的堿性鹽與p，p，p＇-二氯苯基砜的反應(yīng)產(chǎn)物。聚氨酯類(lèi)的例子包括六亞甲基二異氰酸酯和四亞甲基二醇的反應(yīng)產(chǎn)物和二苯甲烷-p，p′-二異氰酸酯、己二酸和丁二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
另外，該樹(shù)脂可以選自體系諸如熱塑性纖維素醚和酯類(lèi)如乙基纖維素、醋酸纖維素、丁酸纖維素、羥丙基纖維素等。
優(yōu)選地，熱塑性樹(shù)脂(A)選自烯烴聚合物，共聚物，三元共聚物和它們的共混物。例如，該樹(shù)脂可選自烯烴的均聚物以及一種或多種烯烴相互之間和／或至多40 mol％的一種或多種可與烯烴共聚合的單體的共聚物。合適的聚烯烴的例子尤其包括乙烯、丙烯、丁烯-1、異丁烯、己烯、1，4-甲基戊烯-1、戊烯-1、辛烯-1、壬烯-1和癸烯-1的均聚物。兩種或更多種上述烯烴的共聚物也可用作組分(A)且它們也可與例如乙烯基或二烯化合物或其它可與烯烴共聚合的此類(lèi)化合物進(jìn)行共聚合。合適的共聚物的特定例子是乙烯型共聚物，如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物和乙烯與兩種或多種上述烯烴的共聚物。
組分(A)也可以是兩種或多種上述均聚物或共聚物的共混物。例如，該共混物能夠是以上體系中的一種與下列物質(zhì)中的一種或多種的均勻混合物，所述物質(zhì)有聚丙烯，高壓低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丁烯-1和含極性單體的烯烴共聚物如乙烯／丙烯酸共聚物、乙烯／丙烯酸甲酯共聚物、乙烯／丙烯酸乙酯共聚物、乙烯／乙酸乙烯酯共聚物、乙烯／丙烯酸／丙烯酸乙酯三元共聚物和乙烯／丙烯酸／乙酸乙烯酯三元共聚物。
尤其優(yōu)選的聚烯烴(A)是聚乙烯(PE)聚合物，比如低壓基本直鏈的乙烯均聚物和乙烯與具有3-10個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物，該共聚物在本技術(shù)領(lǐng)域被認(rèn)為是直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)。優(yōu)選地，這些體系具有大約0．85-0．97 g／cc，更優(yōu)選0．875-0．930 g／cc的密度，和大約60，000-大約200，000的重均分子量。
以上聚合物和共聚物在本技術(shù)領(lǐng)域中為大家所熟知，沒(méi)有必要對(duì)其進(jìn)一步敘述。
本發(fā)明的二有機(jī)基聚硅氧烷(B)是羥基官能化的(即，硅烷醇-官能化的)油或高稠度膠，數(shù)均分子量(Mn)至少大約10，000，但優(yōu)選低于大約1，000，000。優(yōu)選地，該組分(B)的Mn是大約40，000-大約400，000，更優(yōu)選大約75，000-大約400，000。當(dāng)分子量低于大約10，000時(shí)，該組合物在擠出過(guò)程中趨向于顯示出過(guò)度的螺桿滑動(dòng)。而且，在較低的分子量下，當(dāng)組合物第二次擠出時(shí)，擠出機(jī)產(chǎn)量顯著下降。該第二次擠出常常是工業(yè)操作中所要求的。例如，制造中的誤差，如不正確的擠壓機(jī)參數(shù)設(shè)定或關(guān)鍵成分的省略／不足量，必需將所得到的“不合格”物質(zhì)再擠出。同樣地，在膜吹塑操作中，扁的吹膜泡的邊緣部分被修剪并再循環(huán)到擠出機(jī)中。另外，當(dāng)碎片返回和再循環(huán)時(shí)需要使用再擠出方法，該操作程序在本技術(shù)領(lǐng)域中被稱為“后消耗品再循環(huán)(post-consumer recycle)”。另一方面，當(dāng)分子量高于大約1，000，000時(shí)，將該二有機(jī)基聚硅氧烷混入該聚烯烴中變得困難，但是這樣的硅氧烷仍然可以使用。
如此，為了在鯊魚(yú)皮狀表面，螺桿滑移和再循環(huán)物質(zhì)的擠出效率方面獲得一種良好平衡，優(yōu)選的是，組分(B)是Mn在大約100，000至大約400，000和最優(yōu)選大約250，000至大約350，000的范圍內(nèi)的膠。
組分(B)可以是直鏈或支鏈的聚合物或共聚物，其中該有機(jī)基獨(dú)立地選自甲基或苯基。合適的二有機(jī)基聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷均聚物、主要由聚二甲基硅氧烷單元和甲基苯基硅氧烷單元組成的共聚物、主要由聚二甲基硅氧烷單元和二苯基硅氧烷單元組成的共聚物、主要由二苯基硅氧烷單元和甲基苯基硅氧烷單元組成的共聚物、以及甲基苯基硅氧烷單元的均聚物。兩種或多種這些聚合物或共聚物的混合物可用作組分(B)。
對(duì)于本發(fā)明的目的，二有機(jī)基聚硅氧烷(B)必須在分子中含有至少一和硅-鍵接的羥基(即，≡SiOH)。該羥基可位于分子的端部，它們可沿主鏈分布或它們可位于兩端以及沿著分子鏈存在。優(yōu)選地，該羥基尤其以二有機(jī)基羥基硅氧基如二甲基羥基硅氧基、二苯基羥基硅氧基和甲基苯基羥基硅氧基的形式存在于分子主鏈的末端。當(dāng)羥基僅僅沿著分子鏈存在時(shí)，該二有機(jī)基聚硅氧烷的端基可以是任何非活性的部分，典型地為三有機(jī)基硅氧基類(lèi)如三甲基硅氧基。
優(yōu)選的是，二有機(jī)基聚硅氧烷(B)是含有至多約50mol％的苯基的直鏈聚二甲基硅氧烷。最優(yōu)選地，它是具有二甲基羥基硅氧基端基的聚二甲基硅氧烷均聚物。
組分(B)在現(xiàn)有技術(shù)中為大家所熟知，許多這些聚合物和共聚物可通過(guò)商業(yè)途徑獲得。然而，在這些聚合物的常規(guī)工業(yè)制備，形成了大量的低分子量的環(huán)狀聚硅氧烷物質(zhì)。對(duì)于本文的目的，優(yōu)選的是，這些環(huán)狀化合物需要除去(例如，通過(guò)升溫和／或減壓下的抽提)，因?yàn)樗鼈兺ǔＪ乖摻M合物和／或工藝具有不希望有的特性。例如，環(huán)狀化合物的存在能夠降低擠出物的表面質(zhì)量，起泡和／或生煙或它能夠在擠出過(guò)程中增加螺桿的滑移量。
組分(C)是在分子中具有至少一個(gè)磷原子的有機(jī)磷化合物。在該化合物上有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)不是關(guān)鍵的，只要這些基團(tuán)不對(duì)所制備樹(shù)脂擠出物的性能或它的加工性能產(chǎn)生負(fù)面影響。因此，例如，組分(C)可以是有機(jī)磷酸酯、有機(jī)亞磷酸酯、有機(jī)膦或有機(jī)膦氧化物，其中該有機(jī)基團(tuán)具有例如1-20個(gè)碳原子。另外，(C)的該有機(jī)基團(tuán)不直接鍵接于該組分的磷原子上，但可通過(guò)雜原子如硅連接。例如，有機(jī)甲硅烷基磷酸酯，如(R＇3SiO)z(HO)3-zP=O(其中R′是具有1-20個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的烷基或苯基和z是1-3)可用于本組合物中。其中有機(jī)官能團(tuán)鍵接于硅的高度優(yōu)選的有機(jī)磷化合物是具有選自以下這些的結(jié)構(gòu)式的有機(jī)基甲硅烷基磷酸酯
在式ⅰ)和(ⅱ)，R獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烴基。在式(ⅰ)或(ⅱ)中的R優(yōu)選是具有1-8個(gè)碳原子的烷基或具有2-8個(gè)碳原子的鏈烯基。最優(yōu)選地，在本實(shí)施方案中的R尤其選自甲基或乙烯基，如實(shí)施例中所說(shuō)明的。
從實(shí)際應(yīng)用考慮，優(yōu)選的是，組分(C)的有機(jī)官能團(tuán)對(duì)于任何給定的體系的擠出條件是穩(wěn)定的，且在為擠出組合物所需要的高溫下不與樹(shù)脂或羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷反應(yīng)。通常觀察到，當(dāng)至少一個(gè)有機(jī)官能團(tuán)是芳基時(shí)，該基團(tuán)對(duì)于其熱穩(wěn)定性是人們所已知的。因此，優(yōu)選的有機(jī)磷化合物是由選自以下這些的結(jié)構(gòu)式表示
其中R再次獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的烴基。在式(ⅲ)和(ⅳ)中，R″是芳基或取代芳基，x是0-3中的整數(shù)。優(yōu)選地，R″是苯基或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的苯基，x是0。根據(jù)式(ⅲ)的優(yōu)選化合物包括磷酸三苯基酯、磷酸二苯基叔丁基苯基酯和三苯基膦氧化物。根據(jù)式(ⅳ)的優(yōu)選化合物包括亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三壬基苯基酯和三苯基膦。
另一種高度優(yōu)選的組分(C)具有下式
其中R″獨(dú)立地選擇并且具有它的預(yù)先定義的意義；優(yōu)選地，在式(ⅴ)中R″是苯基。在式中，n具有1-3的平均值，優(yōu)選1。
用于本發(fā)明方法中的組合物是通過(guò)將大約0．01-1重量份(100-10，000份／百萬(wàn)份)的二有機(jī)基聚硅氧烷(B)徹底地分散在100重量份的聚烯烴(A)中而制備的。優(yōu)選的是，對(duì)于每100重量份的組分(A)，使用大約0．02-0．5重量份(200-5，000 ppm)的組分(B)。對(duì)于每100重量份的(A)，更優(yōu)選使用大約0．03-0．2份和最優(yōu)選大約0．04-0．2份的(B)。當(dāng)該二有機(jī)基聚硅氧烷以低于約0．01份／100重量份(A)的水平添加時(shí)，與相應(yīng)的未改性的聚烯烴相比在表面質(zhì)量(即鯊魚(yú)皮狀表面)上僅有很小的改進(jìn)，尤其在高的擠出速率下。類(lèi)似地，在高于約1份(B)／100重量份(A)的水平下，擠出物的表面質(zhì)量再一次開(kāi)始惡化。此外，當(dāng)使用高于約1份(B)／100重量份(A)時(shí)，在擠出物的表面上觀察到過(guò)量的硅氧烷，這會(huì)影響性能如印刷性能和密封性能。另外，最終擠出物的物理性能也退化。因此，以上列舉的優(yōu)選組成范圍可以使擠出材料在良好表面質(zhì)量(即很小的鯊魚(yú)皮狀表面)、透明度、平滑度、密封性能、印刷性能和光澤上具有所希望的平衡，并且在加工過(guò)程中具有低的螺桿滑動(dòng)性，尤其在高的擠出機(jī)產(chǎn)出速率下。
當(dāng)通過(guò)鎳擠壓頭加工時(shí)，該有機(jī)磷化合物以足以改進(jìn)擠出物質(zhì)量的用量添加，這一改進(jìn)是相對(duì)于不包括該關(guān)鍵組分的相應(yīng)擠出物而言。該用量通常是由常規(guī)的實(shí)驗(yàn)，通過(guò)將各組合物經(jīng)鎳擠壓頭或帶有鎳涂層的擠壓頭擠出，隨后評(píng)價(jià)擠出物來(lái)確定的。擠出物表面的定量評(píng)價(jià)能夠由表面粗糙度測(cè)量方法進(jìn)行，根據(jù)以下所述。然而，典型地，該評(píng)價(jià)是定性的，它包括針對(duì)所存在鯊魚(yú)皮狀表面的量和度和／或透明度通過(guò)肉眼對(duì)比這些擠出物或膜。為了評(píng)價(jià)的日的，優(yōu)選的是使用純鎳擠壓頭或電解鍍敷鎳層的擠壓頭以消除合金的影響，如以上所述。優(yōu)選的是，使用為獲得擠出物表面的所述改進(jìn)效果所需要的最小量的(C)，為的是不致于降低所制備組合物的體積(bulk)物理性能，而這通常在以高于大約1份／100重量份(A)的量添加(C)時(shí)發(fā)生。典型地，對(duì)于每100重量份組分(A)，組分(C)是以大約0．001-1重量份，優(yōu)選大約0．01-0．5重量份的量添加。對(duì)于給定的體系，最優(yōu)的范圍很容易由常規(guī)實(shí)驗(yàn)確定。
二有機(jī)基聚硅氧烷(B)和有機(jī)磷化合物(C)在樹(shù)脂(A)中的分散可通過(guò)在高溫下將添加劑混入熱塑性樹(shù)脂中的傳統(tǒng)手段來(lái)完成。例如，該兩種組分可在雙螺桿擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、雙輥磨機(jī)或單螺桿擠出機(jī)中共混，有或沒(méi)有混合頭。用于混合這些組分的設(shè)備因此不是關(guān)鍵的，只要能夠獲得(B)在(A)中的均勻分散體就行。分散的顆粒尺寸優(yōu)選是不大于約10微米。
除以上組分外，本發(fā)明的組合物還可含有至多約1wt％的每一種下述組分填料、固化劑、潤(rùn)滑劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗粘連劑、催化劑穩(wěn)定劑和在樹(shù)脂的改性中使用的其它加工助劑。當(dāng)使用超過(guò)約1wt％的這些附加成分中的任何一種時(shí)，對(duì)本發(fā)明的加工助劑有干涉，使得在加工和／或所制備擠出材料的特性方面的上述益處無(wú)法實(shí)現(xiàn)。這對(duì)于良好的表面質(zhì)量是十分重要的吹塑薄膜生產(chǎn)而言是尤其關(guān)鍵的。
以上附加的成分的特定非限制性例子包括下面的物質(zhì)硅藻土、3-(3，5-二-5-丁基4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、雙(2-羥乙基)牛脂胺、硬脂酸鈣、2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和2，4，4-三甲基-1，2-戊烷二胺與N，N-雙(2，2，6，6-四甲基4-哌啶基)-1，6-己二胺的聚合物、2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇和琥珀酸二甲酯的聚合物、2，2-硫代雙)4-叔辛基酚式酸根-正丁基胺鎳鹽、聚乙二醇、Erucamide、二氧化鈦、氧化鋁、水合氧化鋁、滑石、2-羥基4-正辛氧基-二苯甲酮、氧化鋅、硫化鋅和硬脂酸鋅。
根據(jù)本發(fā)明的方法，當(dāng)樹(shù)脂在高溫下通過(guò)鎳擠壓頭擠出形成成形產(chǎn)品(例如，圓柱形截面，如膜，帶狀物，小桿材，圓形材，纖維，片材，或類(lèi)似物)時(shí)，上述二有機(jī)基聚硅氧烷(B)和有機(jī)磷化合物(C)被加入到樹(shù)脂(A)中并用作加工助劑。與僅含有二有機(jī)基聚硅氧烷(B)作為添加劑的類(lèi)似擠出物(正如在以上列舉的EP公開(kāi)0722981中所教導(dǎo)的那樣)相比而言，所制備擠出物具有改進(jìn)的表面(例如，鯊魚(yú)皮狀表面更少，均勻性和透明度提高)。這種方法不但尤其適用于流延薄膜(薄膜鑄塑)或吹塑薄膜(簿膜吹塑)的生產(chǎn)，而且在擠出吹塑，注塑，管、電線或電纜擠出，纖維生產(chǎn)，和聚烯烴樹(shù)脂的任何類(lèi)似高剪切熔融加工中也找到用途，所有這些技術(shù)在本領(lǐng)域中是眾所周知的。簡(jiǎn)要地說(shuō)，吹塑薄膜一般由“鼓泡”技術(shù)生產(chǎn)，其中該聚烯烴組合物(即，該熔融物)是通過(guò)環(huán)形擠壓頭擠出而形成氣泡形的膜。該鼓泡是以大于擠出速率的速率抽出，與此同時(shí)在鼓泡內(nèi)保持正的空氣壓力。由于在徑向和軸向拉伸的結(jié)果，以這種方式生產(chǎn)的膜進(jìn)行雙軸取向，這一取向一般使膜具有改進(jìn)的機(jī)械性能。流延薄膜通常是通過(guò)將樹(shù)脂(典型為聚烯烴)經(jīng)過(guò)狹縫擠壓頭擠出，隨后在一個(gè)或多個(gè)冷卻輥上冷卻來(lái)制備。
雖然在聚烯烴粒料通過(guò)擠出機(jī)料斗進(jìn)料的同時(shí)將組分(B)和(C)沿?cái)D出機(jī)的螺桿部件注塑有可能獲得比較均勻的分散體，但是，優(yōu)選的是首先將這些組分徹底分散在一部分的組分(A)中形成母料。優(yōu)選含有約1-50wt％，更優(yōu)選2．5-25wt％的二有機(jī)基聚硅氧烷和類(lèi)似重量百分?jǐn)?shù)的有機(jī)磷化合物的該母料(或濃縮物)，可經(jīng)過(guò)研磨或造粒，所制備的粒狀物與附加樹(shù)脂(基質(zhì))進(jìn)行干法共混，然后將該共混物擠出形成了本發(fā)明的組合物。這一母料技術(shù)的使用使獲得了二有機(jī)基聚硅氧烷和有機(jī)磷化合物在樹(shù)脂基質(zhì)中的更均勻分散體。用于制備母料的樹(shù)脂可與基質(zhì)聚烯烴樹(shù)脂相同或不同。優(yōu)選的是，兩者屬于相同的通用類(lèi)型(例如，母料中的聚乙烯和作為基質(zhì))。實(shí)施例
給出下面的實(shí)施例是為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的組合物和方法，但不應(yīng)認(rèn)為限制了本發(fā)明，而本發(fā)明范圍應(yīng)該描述在附加權(quán)利要求中。實(shí)施例中所有的份和百分?jǐn)?shù)都是以重量計(jì)，所有的測(cè)量結(jié)果是在約25℃下獲得，除非有相反的說(shuō)明。材料
下面的材料用于這些實(shí)施例中。
LDPE1=具有0．923g／cc的密度并由Dow Chemical Co以DOWTMGP-LDPE 5004IM銷(xiāo)售的低密度聚乙烯。
LDPE2=填充20％硅藻土的具有0．919 g／cc的密度并由A．Schulman，Inc以ASI F20銷(xiāo)售的低密度聚乙烯。
LLDPE1=直鏈、低密度聚乙烯；具有0．917g／cc的密度并由DowChemical Co，Midland，MI(LOT 1155943)以商品名DOWLEXTM 2047A銷(xiāo)售的乙烯的辛烯型共聚物。
LLDPE2=直鏈、低密度聚乙烯；由Dow Chemical Co．(Freeport，TX)以商品名DOWLEXTM2035銷(xiāo)售的乙烯的辛烯型共聚物。
LLDPE3=直鏈、低密度聚乙烯；具有0．918g／cc的密度并由NovacorChemical Ltd．(Calgary，Canada)以商品名NOVAPOLTM TF-0119-F銷(xiāo)售的乙烯的己烯型共聚物。
OP1=有機(jī)磷化合物，SanticizerTM154，由Monsanto(St．Louis，MO)銷(xiāo)售和描述為磷酸叔丁基苯基二苯基酯。
OP2=有機(jī)磷化合物，IrgafosTM168，由Ciba Geigy Corp．(Hawthorne，NY)銷(xiāo)售和描述為磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯。
OP3=有機(jī)磷化合物，由Monsanto銷(xiāo)售的SanticizerTM 143和描述為磷酸三芳基酯。
OP4=有機(jī)磷化合物，由Witco(Greenwich，CT)銷(xiāo)售的MarkTM 11788和描述為磷酸三壬基苯基酯。
OP5=從Aldrich Chemical Co．(Milwaukee，WI)獲得的磷酸三壬基苯基酯。
OP6=有機(jī)磷化合物，由Witco銷(xiāo)售的MarkTM 5082和描述為含有約95％磷酸三壬基苯基酯的磷酸三芳基酯組合物。
OP7=有機(jī)磷化合物，由Akzo Nobel(Dobbs Ferry，CT)銷(xiāo)售的FyrolflexTM RDP和描述為具有以下結(jié)構(gòu)的間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)
其中Ph表示苯基，n是1。
OP8=甲硅烷基膦酸酯混合物，主要由大致相當(dāng)?shù)谋壤南旅娼Y(jié)構(gòu)組成
(乙烯基磷酸)～12．5％
(單(二甲基乙烯基甲硅烷基)乙烯基膦酸酯)～50％
(雙(二甲基乙烯基甲硅烷基)乙烯基膦酸酯)～25％
(四甲基二乙烯基二硅氧烷)～7．5％其中Me和Vi在下文中分別表示甲基和乙烯基。
PDMS1=直鏈二甲基羥基硅氧基-終端的聚二甲基硅氧烷膠，由GPC測(cè)得具有約265，000的數(shù)均分子量。
PDMS2=由GPC測(cè)得具有52，950數(shù)均分子量的直鏈聚二甲基硅氧烷油，其中1摩爾％(M％)的終端單元是三甲基硅氧基和99摩爾％的終端單元是二甲基羥基硅氧基。母料MB1
由75％LDPE1和25％PDMS1組成的母料是通過(guò)在HaakeRheocordTM 90系統(tǒng)雙螺桿擠出機(jī)(Haake-Paramus，New Jersey)中在高溫下徹底混合這些組分來(lái)制備，該擠出機(jī)裝有具有兩根有1．225英寸的后直徑，0．775英寸的前直徑和約13英寸的長(zhǎng)度的相對(duì)旋轉(zhuǎn)強(qiáng)力混合螺桿的TW 100擠出機(jī)。擠出機(jī)的四個(gè)區(qū)段的溫度分別設(shè)定在170℃、185℃、185℃和185℃。母料組合物(MB1)通過(guò)線材擠壓頭擠出并在冷卻后切成粒料。母料PA1
按照類(lèi)似的方式，由25％OP5和75％LDPE1組成的母料是通過(guò)將45．02g的聚乙烯加入到140℃的Haake RheocordTM 9000(sigma槳葉)混合器中，在10分鐘后，使用60rpm的槳葉速度經(jīng)20分鐘的時(shí)間添加15．09gOP5來(lái)制備。實(shí)施例1
本發(fā)明的聚乙烯樹(shù)脂組合物是通過(guò)將MB1和PA1均勻地分散在LLDPE1中來(lái)制備的。在該操作程序中，將16克的MB1粒料和48克的PA1加入到20磅(9，072g)的LLDPE 1粒料中，混合物經(jīng)過(guò)振蕩得到含有基于預(yù)混物的總重量的約440份／百萬(wàn)份(ppm)的PDMS 1和1320 ppm的OP5的預(yù)混物。
上述的預(yù)混物隨后在兩種擠出機(jī)速度(20和40轉(zhuǎn)／分鐘=RPM)下擠出。所使用的擠出機(jī)是裝有帶狀擠壓頭(0．04英寸×1．0英寸=1．02mm×25．4 mm)，2-英寸(50．8mm)直徑螺桿(3∶1壓縮比)和24／1的長(zhǎng)／徑比的Davis-Standard DS-20單螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)的區(qū)段1，2和3分別設(shè)定在340°F(171℃)、365°F(185℃)和365°F(185℃)，而法蘭和擠壓頭溫度設(shè)定為350°F(177℃)。帶狀擠壓頭是從1018軟鋼制造的，后者是通過(guò)使用Bright Chloride Nickel Plating方法提供0．0002-0．0004英寸的標(biāo)稱鎳涂層厚度而以電解方式鍍敷鎳層。
為了評(píng)價(jià)表面粗糙度，在兩種擠出機(jī)速度下獲得擠出的帶狀物樣品。在20 RPM的擠出機(jī)速度下，取出20英尺長(zhǎng)的帶狀物樣品并切成20個(gè)1英尺樣片。對(duì)每只1英尺樣片進(jìn)行表面粗糙度測(cè)量，測(cè)定平均的表面粗糙度。這一過(guò)程在40 RPM的擠出機(jī)速度下重復(fù)一次。平均數(shù)表面粗糙度值Ra(微米-厘米)記錄在表1。
用Mitutoyo Surftest 402表面粗糙度試驗(yàn)計(jì)測(cè)定表面粗糙度。簡(jiǎn)言之，試驗(yàn)包含在擠出樣品的上表面上方(在縱向或擠出方向)拖曳已經(jīng)聯(lián)結(jié)到可變磁阻轉(zhuǎn)換器上的金剛石尖頭觸針。每一沖程是約3mm長(zhǎng)，獲得表面不平度的平均高度。實(shí)施例2
按照實(shí)施例1的一般程序，其中MB1和OP2分散在LLDPE 1中以便在預(yù)混物中提供基于預(yù)混物總重量的約440份／百萬(wàn)份(ppm)的PDMS1和約10031 ppm的OP2。將預(yù)混物擠出并按以上所討論的那樣進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1中。(對(duì)比)實(shí)施例3-5
將僅僅使用純的LLDPE1的未改性聚乙烯對(duì)照物擠出并與實(shí)施例1-2一樣評(píng)價(jià)表面粗糙度，這些結(jié)果也示于表1(實(shí)施例3)中。
類(lèi)似地，制備由僅有MB1在LLDPE1中的分散體組成的組合物以提供約440 ppm的PDMS1并進(jìn)行測(cè)試(實(shí)施例4)。另外，制備由僅有OP2在LLDPE1中的分散體組成的組合物以提供約1320 ppm的OP2并進(jìn)行測(cè)試(實(shí)施例5)。這些組合物的粗糙度評(píng)價(jià)結(jié)果也表示在表1中。
從表1中可以看出，當(dāng)通過(guò)鎳鍍敷擠壓頭擠出時(shí)，在直鏈低密度聚乙烯中僅添加有機(jī)磷化合物(實(shí)施例5)或僅添加羥基官能化聚二甲基硅氧烷(實(shí)施例4)不會(huì)顯著改進(jìn)表面粗糙度特性。相反地，根據(jù)本發(fā)明，同時(shí)用硅氧烷和有機(jī)磷化合物改性會(huì)使表面粗糙度的顯著降低(實(shí)施例1和2)。然而，觀察到從實(shí)施例2的組合物生產(chǎn)的膜的表面是粘稠的并具有粉狀的殘余物，這表明在該體系中較低量的OP2是優(yōu)選的。實(shí)施例6
重復(fù)實(shí)施例1的程序，其中改變PA1的量以提供在表2的首欄中標(biāo)明的OP5的含量，PDMS1的含量保持在440ppm。如表2中所示，所制備膜的擠出和評(píng)價(jià)揭示了隨著有機(jī)磷化合物含量的提高，表面粗糙度有初步降低，OP5含量在33-55ppm之間時(shí)這一效果更加突出。
實(shí)施例7-13
按照與以上所述類(lèi)似的方法，通過(guò)使用具有40∶1的L／D比和18毫米的螺桿直徑的Leistntz同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)在220℃(全部的區(qū)段)下制備下述母料。該共混物隨后被制粒。
MB2=5重量份的PDMS1分散在95重量份的LLDPE2中。
MB3=5重量份的PDMS2分散在95重量份的LLDPE2中。
MB4(MB4a至MB4g)=5重量份的表3中所列出的各有機(jī)磷化合物分散在95重量份的LLDPE2中。
這些母料分散在LLDPE3中從而提供500 ppm的PDMS1、500 ppmPDMS2和1000 ppm的各有機(jī)磷化合物，如表3中所示。
使用下面的設(shè)備組將以上組合物中的每一種制成吹塑薄膜
Killion吹塑薄膜擠出機(jī)；1英寸(25．4 mm)螺桿直徑；L／D=24∶1；
在螺桿上有Maddock混合頭；在螺桿尖端有多孔板(Breaker plate)，沒(méi)有絲網(wǎng)附件(pack)；
大約1年使用期的非電學(xué)方式形成的鎳擠壓頭；在內(nèi)部芯棒型嵌入件上有0．150英寸(3．81毫米)成型段長(zhǎng)度(1and length)；在外部口緣上有0．50英寸(12．7毫米)成型段長(zhǎng)度；模隙0．015英寸(0．38毫米)。擠出參數(shù)
筒體溫度區(qū)段1=355°F(179℃)；區(qū)段2=370°F(188℃)；區(qū)段3=375°F(191℃)；接頭(Adapter)=370°F(188℃)；擠壓頭1=365°F(185℃)；擠壓頭2=365°F(185℃)。上輥隙(Top Nip)打開(kāi)速度=18．0 fpm(5．49m／min．)；鼓風(fēng)機(jī)(Air ring)=40％；螺桿速度=40 RPM；吹塑膜厚度=1-2密耳(0．025-0．051 mm)。
在每次簿膜吹塑操作之前，該擠出機(jī)用LDPE2清洗以沖洗(清潔)筒體和螺桿。隨后改換成純?cè)剂螸LDPE3以確保在進(jìn)行下一輪配方和取樣之前的所有情況下熔體破壞嚴(yán)重程度與原始的對(duì)照材料相同。然后，在進(jìn)行各配方之前，擠出機(jī)用各母料調(diào)理(漲洗(flooded))以便用硅氧烷和含磷的添加劑涂敷擠出機(jī)和擠壓頭，如表3中所示。最后，各配方用30分鐘擠出并選取代表性的吹塑薄膜樣品。
膜質(zhì)量是由三位對(duì)配方不甚了解的個(gè)人來(lái)測(cè)定(即，“盲目”實(shí)驗(yàn))，各使用兩種不同的技術(shù)來(lái)分析熔體破壞的程度。在第一系列中，通過(guò)使用亮光背景觀測(cè)代表性膜樣品以提供所記錄熔體破壞的目測(cè)評(píng)價(jià)。在第二系列中，代表性膜樣品的照片覆蓋在平坦背景(它具有印刷在其表面上的對(duì)比度增強(qiáng)的黑色條紋)上，以判斷熔體破壞的程度。以上評(píng)價(jià)的結(jié)果是根據(jù)下面的方案來(lái)總結(jié)
1=熔體破壞相當(dāng)顯著(幾乎與未改性樹(shù)脂對(duì)照物相同)
2=與對(duì)照樹(shù)脂相比熔體破壞多少有些改進(jìn)
3=與對(duì)照樹(shù)脂相比熔體破壞基本上消除并大大得到改進(jìn)。
對(duì)于每一類(lèi)型的評(píng)價(jià)，以上評(píng)判打分是針對(duì)三個(gè)試驗(yàn)者進(jìn)行累加，達(dá)到累計(jì)的評(píng)判打分為6-18。例如，具有最多熔體破壞的樣品具有累積評(píng)判打分為3個(gè)人×(1+1)=6；具有最少熔體破壞的樣品具有累計(jì)評(píng)判打分為3個(gè)人×(3+3)=18，這些累計(jì)的評(píng)判打分列在表3-5中。(對(duì)比)實(shí)施例14-15
按照實(shí)施例7-13的擠出程序從用作這些組合物的對(duì)照物(實(shí)施例14)的純?cè)剂螸LDPE3制備吹塑薄膜。另外，500 ppm的PDMS1和500 ppm的PDMS2(來(lái)自各母料)在LLDPE3中的分散體是作為不含有機(jī)磷化合物(實(shí)施例15)的對(duì)比體系來(lái)制備的。
對(duì)于實(shí)施例7-15將吹塑薄膜實(shí)驗(yàn)的結(jié)果總結(jié)在表3中，它也記錄了各輪試驗(yàn)中的擠壓頭壓力、剪切速率和擠出機(jī)馬達(dá)電流使用量。從該表能夠看出，本發(fā)明的組合物可提供一種比對(duì)照樹(shù)脂(實(shí)施例14)和一般僅含有硅膠的體系(實(shí)施例15)缺陷較少的膜。有些情況(實(shí)施例12和13)，該膜質(zhì)量是例外的。而且，正如實(shí)施例1-2和6的結(jié)果所揭示的，與未改性樹(shù)脂或僅用硅膠改性的樹(shù)脂相比的改進(jìn)，將甚至更加劇烈地使擠壓頭表面不含有來(lái)自非電學(xué)方式形成的鎳涂層方法的殘余磷(即，是由電解法鍍敷的擠壓頭或讓其長(zhǎng)時(shí)間使用)。
(對(duì)比)實(shí)施例16-17
根據(jù)實(shí)施例7．15的程序，僅僅使用純?cè)剂螸LPDE3，通過(guò)鉻鍍敷的擠壓頭來(lái)擠出對(duì)照樣品(實(shí)施例16)。另外，使用MB5作為硅氧烷源，制備出只有522ppm PDMS1在LLDPE3中的分散體(實(shí)施例17)(MB5=25％PDMS1在75％LDPE1中的分散體)。通過(guò)鉻鍍敷的擠壓頭擠出并評(píng)價(jià)吹塑薄膜，記錄在表4中。
表4
從表4中可以看出，通過(guò)在樹(shù)脂中引入PDMS 1基本上消除了熔體破壞現(xiàn)象，因此當(dāng)擠壓頭表面是鉻時(shí)不再需要有機(jī)磷化合物。(對(duì)比)實(shí)施例18-19
使用模隙為0．030"(0．762 mm)的303型不銹鋼擠壓頭，重復(fù)(對(duì)比)實(shí)施例16和17的程序。
表5
從表5中再一次看出，當(dāng)擠壓頭是由不銹鋼制造時(shí)，沒(méi)有必要包括有機(jī)磷化合物來(lái)獲得基本上沒(méi)有熔體破壞的吹塑薄膜。
權(quán)利要求
1．加工熱塑性樹(shù)脂組合物的方法，該方法包括通過(guò)鎳擠壓頭將該組合物擠出，所述組合物包括(A)100重量份的熱塑性樹(shù)脂；(B)0．01-1重量份的數(shù)均分子量至少為10，000的羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷；和(C)0．001-1重量份的有機(jī)磷化合物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述熱塑性樹(shù)脂選自烯烴聚合物、烯烴共聚物、烯烴三元共聚物和它們的共混物。
3．根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述二有機(jī)基聚硅氧烷是一種直鏈的羥基終端的聚二甲基硅氧烷。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述有機(jī)磷化合物具有選自下組的結(jié)構(gòu)式
其中R″獨(dú)立地選自苯基和烴基取代的苯基，R獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烴基，x是1-3的整數(shù)。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述有機(jī)磷化合物選自磷酸三苯基酯、磷酸二苯基叔丁基苯基酯、三苯基膦氧化物、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三壬基苯基酯和三苯基膦。
6．根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述有機(jī)磷化合物具有選自下組的結(jié)構(gòu)式
其中R獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烴基，R′是具有1-20個(gè)碳原子的烴基和z是1-3中的整數(shù)。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述有機(jī)磷化合物選自磷酸單(二甲基乙烯基甲硅烷基)乙烯基酯、磷酸雙(二甲基乙烯基甲硅烷基)乙烯基酯和它們的混合物。
8．根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述有機(jī)磷化合物具有以下結(jié)構(gòu)式
其中R″獨(dú)立地選自苯基和烴基取代的苯基，n具有1-3的平均值。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述有機(jī)磷化合物具有以下結(jié)構(gòu)式
其中Ph表示苯基，n是1。
10．根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述擠壓頭具有從電解涂敷鎳層和非電學(xué)方式涂敷鎳層中選擇的表面。
11．一種組合物，包括
(A)100重量份的熱塑性樹(shù)脂；
(B)0．01-1重量份的數(shù)均分子量至少為10，000的羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷；和
(C)0．001-1重量份的有機(jī)磷化合物。
12．根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中所述熱塑性樹(shù)脂選自烯烴聚合物、烯烴共聚物、烯烴三元共聚物和它們的共混物。
13．根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中所述二有機(jī)基聚硅氧烷是一種直鏈的羥基終端的聚二甲基硅氧烷。
14．根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中所述有機(jī)磷化合物具有選自下組的結(jié)構(gòu)式
其中R″獨(dú)立地選自苯基和烴基取代的苯基，R獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烴基，x是1-3的整數(shù)。
15．根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中所述有機(jī)磷化合物選自磷酸三苯基酯、磷酸二苯基叔丁基苯基酯、三苯基膦氧化物、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三壬基苯基酯和三苯基膦。
16．根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中所述有機(jī)磷化合物具有選自下組的結(jié)構(gòu)式
其中R獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烴基，R′是具有1-20個(gè)碳原子的烴基，z是1-3中的整數(shù)。
17．根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中所述有機(jī)磷化合物選自磷酸單(二甲基乙烯基甲硅烷基)乙烯基酯、磷酸雙(二甲基乙烯基甲硅烷基)乙烯基酯和它們的混合物。
18．根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中所述有機(jī)磷化合物具有以下結(jié)構(gòu)式
其中R″獨(dú)立地選自苯基和烴基取代的苯基，n具有1-3的平均值。
19．根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述有機(jī)磷化合物具有以下結(jié)構(gòu)式
其中Rh表示苯基，n是1。
全文摘要
本發(fā)明涉及加工熱塑性樹(shù)脂組合物的方法,通過(guò)鎳擠壓頭將組合物擠出以提供具有低表面粗糙度的擠出物,該組合物包括(A)100重量份的熱塑性樹(shù)脂;(B)0.01—1重量份的數(shù)均分子量至少10,000的羥基官能化二有機(jī)基聚硅氧烷;和(C)0.001—1重量份的有機(jī)磷化合物。
文檔編號(hào)C08L23/08GK1281488SQ98812020
公開(kāi)日2001年1月24日 申請(qǐng)日期1998年12月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月22日
發(fā)明者戴爾·E·豪恩施泰因, 阿諾德·W·洛馬斯, 凱文·E·勒普頓, 戴維·J·羅米尼斯科 申請(qǐng)人:道·康寧公司