專利名稱：：包含基本上無(wú)膠凝聚合物混合物的溶劑基組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含聚合物混合物的溶劑基組合物，所述聚合物混合物是有較高分子量的高功能聚合物且基本上無(wú)膠凝。本發(fā)明的溶劑基組合物特別適用于或用作涂料、粘合劑、油墨、底漆、和套色印刷清漆。
背景技術(shù)：
：包含各種聚合物成分的溶劑基組合物是公知的。這種組合物通常用作涂料組合物、粘合劑、底漆、套色印刷清漆等。然而，在這些應(yīng)用中所獲得的特性和性能主要取決于聚合物成分。嵌段共聚物是這種聚合物成分之有A(BA)n結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物是公知的。例如，US5362819(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了一種可固化的ABA嵌段共聚物，其中A嵌段為不飽和聚酯，優(yōu)選有一或兩個(gè)(不優(yōu)選)羥基、羧基或胺端基，B嵌段為玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為0℃或更低的撓性聚合物。據(jù)說(shuō)所述撓性聚合物包括由共軛二烯單體制備的那些聚合物以及聚醚或飽和聚酯，通過(guò)酯基、酰胺基、脲基或氨酯基與A嵌段相連。US4347339(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了一種水溶性陽(yáng)離子嵌段共聚物，第一聚合物嵌段有大部分為季氨基的氨基官能團(tuán)，第二聚合物嵌段有大部分不為季氨基的氨基官能團(tuán)。所述聚合物嵌段可與其它聚合物的橋相連，但優(yōu)選通過(guò)在第一聚合物嵌段中包括官能團(tuán)如氯化物或環(huán)氧化物與第二聚合物嵌段的氨基官能團(tuán)反應(yīng)連接。US4851474(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了一種嵌段共聚物，包括至少一種聚酯嵌段和彈性聚合物嵌段如一或多種共軛二烯的聚合物。所述彈性嵌段被官能化至僅摻入末端官能團(tuán)，即每個(gè)聚合物嵌段僅摻入不多于2個(gè)官能團(tuán)。US5008334(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了含ABA嵌段共聚物的樹(shù)脂，其中A嵌段是二元醇與一或多種雙環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物，B嵌段是環(huán)氧基封端的端羧基聚丁二烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物。由(ⅰ)二元醇和至少一種二環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物和(ⅱ)所述ABA嵌段共聚物的樹(shù)脂混合物制備的胺基樹(shù)脂用于電泳涂漆配方中。US5314954(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了芳族聚酯-聚苯乙烯嵌段共聚物，通過(guò)有末端官能團(tuán)如羥基、氨基或羧基的苯乙烯聚合物與過(guò)量的芳族二羧酸二鹵化物縮聚，然后使所得縮合產(chǎn)物與芳族二羥基化合物界面聚合制成。據(jù)說(shuō)這些芳族聚酯-聚苯乙烯嵌段共聚物有最少的未共聚苯乙烯，適用于制備光學(xué)儀器。US5384184(該文獻(xiàn)引入本文供參考)公開(kāi)了聚酯嵌段共聚物，產(chǎn)生彈性回復(fù)率高且耐熱性好的彈性紗。所述聚酯嵌段共聚物包括(A)30-90％(重)包含苯二羧酸作為主要酸組分和羥基之間有5至12個(gè)碳原子的二元醇作為主要二醇組分的聚酯鏈段；和(B)70-10％(重)包含芳族二羧酸作為主要酸組分和乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇作為主要二醇組分的聚酯鏈段。US5496876(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了一種聚醚酰胺嵌段共聚物，通過(guò)有反應(yīng)性端基的聚酰胺與有反應(yīng)性端基的聚醚序列共縮聚構(gòu)成。這些聚醚酰胺嵌段共聚物與苯乙烯/二烯烴共聚物共混形成熱塑性聚合物混合物。US4180528(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了一種ABA型嵌段共聚物，其中A嵌段為一種加成聚合物，B嵌段為線型飽和聚酯。所述A嵌段和B嵌段通過(guò)加成聚合相連。EP-A-0687690/A(該文獻(xiàn)引入本文供參考)描述了一種生產(chǎn)有較低分子量的末端不飽和低聚物的高溫聚合方法。還公開(kāi)了有羧酸基的所述末端不飽和低聚物可與有兩或多個(gè)醇官能團(tuán)的多官能醇反應(yīng)形成聚酯。但未公開(kāi)有較高官能度的末端不飽和低聚物。非常希望有這樣一種溶劑基組合物，其包含至少一種高功能(優(yōu)選有很高酸官能度)且高分子量但不易膠凝的聚合物混合物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及溶劑基組合物，包括(ⅰ)一種非水溶劑和(ⅱ)包含A聚合物和B聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物混合物，所述A聚合物是每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多反應(yīng)性官能團(tuán)的加成聚合物，所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約2至約3個(gè)與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)。優(yōu)選地，所述B聚合物的基本上所有共反應(yīng)性官能團(tuán)均共反應(yīng)。更優(yōu)選地，所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)是縮合反應(yīng)性官能團(tuán)。一般地，A聚合物與B聚合物之摩爾比為約3∶1至約2∶1.7。優(yōu)選地，當(dāng)B聚合物為雙官能團(tuán)時(shí)，則A聚合物與B聚合物之摩爾比(基于兩種聚合物的數(shù)均分子量Mn)為約2∶1至2∶1.7。當(dāng)B聚合物為三官能團(tuán)時(shí)，優(yōu)選A聚合物與B聚合物之摩爾比為約3∶1。所述縮合反應(yīng)性官能團(tuán)優(yōu)選選自羧基、羥基、環(huán)氧基、異氰酸根基、羧酸酐基、磺基、酯化氧羰基或氨基。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述A聚合物每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多羧酸官能團(tuán)。更優(yōu)選地，此A聚合物為低分子量苯乙烯/丙烯酸/α-甲基苯乙烯聚合物。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述A聚合物每聚合物鏈有3.5或更多羥基官能團(tuán)。此時(shí)，所述A聚合物最優(yōu)選為低分子量苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯聚合物。優(yōu)選地，所述B聚合物為選自聚酰胺、聚酯、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚有機(jī)硅氧烷和聚醚的縮合聚合物。還優(yōu)選所述B聚合物的共反應(yīng)性官能團(tuán)為羥基、環(huán)氧基、惡唑啉基或氨基。用于本發(fā)明溶劑基組合物的聚合物混合物是較高分子量的高功能聚合物，意外地?zé)o膠凝或凝膠顆粒。這種聚合物混合物有寬分子量分布，使其實(shí)用性和性能特征增強(qiáng)。本發(fā)明的溶劑基組合物可用作涂料、粘合劑、油墨、底漆、套色印刷清漆等。最佳實(shí)施方案本發(fā)明溶劑基組合物是至少一組分的混合物，包括(ⅰ)至少一種非水溶劑和(ⅱ)至少一種包含A聚合物和B聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物混合物，所述A聚合物是每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多反應(yīng)性官能團(tuán)的加成聚合物，所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約2至約3個(gè)與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“溶劑基”意指至少一種本文中所述基本上無(wú)膠凝的聚合物混合物與至少一種非水溶劑的混合。所述聚合物混合物優(yōu)選能溶于所述溶劑。但部分溶解的混合物也包括在本發(fā)明中。此外，明顯不溶于所述溶劑的聚合物混合物也包括在本發(fā)明中。本發(fā)明還包括其中一或多種聚合物混合物以超過(guò)其溶解度的量加入的混合物。本文中所用聚合物混合物描述在題為“聚合物混合物及其制備和應(yīng)用”的共同待審美國(guó)專利申請(qǐng)[DocketNo.J-2452]中，該文獻(xiàn)引入本文供參考。本發(fā)明所用聚合物混合物的A聚合物是每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多反應(yīng)性官能團(tuán)的加成聚合物。官能化加成聚合物的制備為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。優(yōu)選地，所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)為縮合反應(yīng)性官能團(tuán)。優(yōu)選的縮合反應(yīng)性官能團(tuán)包括羧基、羥基、環(huán)氧基、異氰酸根基、羧酸酐基、磺基、酯化氧羰基或氨基。羧基和羥基官能團(tuán)是最優(yōu)選的。羧酸酐基意指-C(=O)OC(=O)-所示二價(jià)官能團(tuán)，其中兩個(gè)自由價(jià)均與所述加成聚合物主鏈鍵合或相連；或R-C(=O)OC(=O)-所示一價(jià)基團(tuán)，其中R為1-30個(gè)碳原子的烷基、6-20個(gè)碳原子的芳基、7-20個(gè)碳原子的芳烷基、或7-20個(gè)碳原子的烷芳基?；腔?SO2OH所示基團(tuán)，酯化氧羰基是-C(=O)O-R所示基團(tuán)，其中R與前面的意義相同，例如烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、或烷芳氧基羰基。所述加成聚合物(為鏈增長(zhǎng)聚合反應(yīng)的產(chǎn)物)由烯屬不飽和單體制備。這些化合物是公知的，包括例如C2-20鏈烯、C3-20鏈二烯、C5-20鏈三烯、C5-20環(huán)烯烴、乙烯基取代的芳烴、丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-20烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C6-20芳基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C7-20芳烷基酯等。更特別地，這種烯屬不飽和單體包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-2-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、2，4，4-三甲基-1-戊烯、6-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、丙二烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1，5-己二烯、1，3，5-己三烯、二乙烯基乙炔、環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、降冰片烯、降冰片二烯、甲基降冰片烯、環(huán)己烯、苯乙烯、α-氯代苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙基苯、苯乙炔、1-苯基-1，3-丁二烯、乙烯基萘、4-甲基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、4-氯代苯乙烯、3，4-二甲基-α-甲基苯乙烯、3-溴-4-甲基-α-甲基苯乙烯、2，5-二氯代苯乙烯、4-氟代苯乙烯、3-碘代苯乙烯、4-氰基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸、4-乙酰氧基苯乙烯、4-乙烯基苯甲醇、3-羥基苯乙烯、1，4-二羥基苯乙烯、3-硝基苯乙烯、2-氨基苯乙烯、4-N，N-二甲氨基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-氯-1-乙烯基萘、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醛、甲基丙烯醛、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸降冰片烯酯、二丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥丁酯、烯丙醇、丙氧基化烯丙醇、乙氧基化烯丙醇、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸三甲氧基甲硅烷氧基丙酯、丙烯酸二環(huán)戊烯酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-甲苯氧基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸乙酯、α-氯代丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸β-二甲氨基乙酯、N-甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、新戊二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸β-溴乙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸丁酯、氯代丙烯酸、甲基氯代丙烯酸、丙烯酸己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸3-甲基-1-丁酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸異癸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲氧基聚(亞乙氧基)12丙烯酸酯、十三烷氧基聚(亞乙氧基)12丙烯酸酯、氯代丙烯腈、丙烯酸二氯異丙酯、乙基丙烯腈、N-苯基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氰乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、三氯乙烷、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙烯基丁醛、氯乙酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯、甲酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、油酸乙烯酯、己二酸乙烯酯、甲基乙烯基酮、甲基異丙烯基酮、甲基α-氯代乙烯基酮、乙基乙烯基酮、羥甲基乙烯基酮、氯甲基乙烯基酮、二乙酸亞烯丙酯、甲基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、氨乙基乙烯基醚、α-甲基乙烯基甲基醚、二乙烯基醚、乙二醇或二甘醇或三乙醇胺的二乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、苯乙基乙烯基醚、羥甲苯基乙烯基醚、羥苯基乙烯基醚、氯苯基乙烯基醚、萘基乙烯基醚、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二(2-乙基己基)酯、馬來(lái)酐、富馬酸二甲酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二戊酯、乙烯基乙基硫醚、二乙烯基硫醚、乙烯基對(duì)甲苯基硫醚、二乙烯基砜、乙烯基乙基砜、乙烯基乙基亞砜、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸鈉、乙烯基磺酰胺、乙烯基苯甲酰胺、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、N-(乙烯基芐基)-吡咯烷、N-(乙烯基芐基)哌啶、1-乙烯基芘、2-異丙烯基呋喃、2-乙烯基氧芴、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-異丙烯基吡啶、2-乙烯基哌啶、2-乙烯基喹啉、2-乙烯基苯并惡唑、4-甲基-5-乙烯基噻唑、乙烯基噻吩、2-異丙烯基噻吩、茚、苯并呋喃、1-氯乙基乙烯基硫醚、乙烯基2-乙氧基乙基硫醚、乙烯基苯基硫醚、乙烯基2-萘基硫醚、烯丙基硫醇、二乙烯基亞砜、乙烯基苯基亞砜、乙烯基氯苯基亞砜、乙烯基磺酸甲酯、乙烯基磺酰苯胺、未保護(hù)和保護(hù)的乙酰乙酰氧基官能單體(例如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯和丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯)、未保護(hù)和保護(hù)的間四甲基異氰酸酯、未保護(hù)和保護(hù)的甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯等。所述加成聚合物的烯屬不飽和單體單元至少之一必須有反應(yīng)性官能團(tuán)如縮合反應(yīng)性官能團(tuán)，優(yōu)選羧基、羥基或環(huán)氧基，最優(yōu)選羧基或羥基。酸官能烯屬不飽和單體的例子包括但不限于烏頭酸、丙烯酸、丙烯酸β-羧甲酯、肉桂酸、巴豆酸、富馬酸、衣康酸、馬來(lái)酸、甲基丙烯酸、及其混合物。據(jù)說(shuō)含有所謂“潛在”酸部分的某些單體如環(huán)狀酐也適用。因此，適合的環(huán)狀酐包括但不限于衣康酸酐、馬來(lái)酸酐及其混合物。最優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸單體。縮合反應(yīng)性官能團(tuán)優(yōu)選為烯屬不飽和單體的一部分，但如需要也可在形成聚合物之后加入所述加成聚合物中。優(yōu)選地，用作所述A聚合物的加成聚合物是丙烯酸類共聚物或苯乙烯/丙烯酸或苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，更優(yōu)選苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物。一般地，所述優(yōu)選的苯乙烯/丙烯酸加成聚合物由10-90％(重)苯乙烯和10-90％(重)丙烯酸組成。如需要，所述苯乙烯可被α-甲基苯乙烯替代或與其混合。除非另有說(shuō)明，本文所用“％(重)”為聚合物總重的重量百分率。用作所述A聚合物的另一種優(yōu)選的加成聚合物是羥基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物或苯乙烯/羥基丙烯酸酯或苯乙烯/羥基甲基丙烯酸酯共聚物，更優(yōu)選苯乙烯/羥基丙烯酸酯(或甲基丙烯酸酯)/丙烯酸酯(或甲基丙烯酸酯)共聚物?？稍诒景l(fā)明聚合物混合物中用作A聚合物的再另一種加成聚合物是如題為“多支化聚合物的制備方法”的共同待審美國(guó)專利申請(qǐng)[DocketNo.J-2583]中所公開(kāi)的多支化聚合物，該文獻(xiàn)引入本文供參考。有末端烯屬不飽和的這種多支化聚合物優(yōu)選每個(gè)多支化聚合物有3.5或更多縮合反應(yīng)性官能團(tuán)。典型地所述加成聚合物是Mn在約500至約50000之間、優(yōu)選約900至約3000的低分子量聚合物。如前面所述，所述加成聚合物的縮合反應(yīng)性官能度必須為至少3.5或更大，優(yōu)選在約3.5至約20之間，最優(yōu)選在約3.5至約10之間。所述加成聚合物的制備為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，包括氣相聚合、溶液聚合、間歇聚合、連續(xù)反應(yīng)器或管聚合、懸浮聚合和乳液聚合。這種加成聚合物的制備方法描述在US4413370、US4529787、和US4546160中，這些文獻(xiàn)均引入本文供參考。用于本發(fā)明聚合物混合物的B聚合物有約2至約3個(gè)與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)。優(yōu)選的B聚合物的官能團(tuán)包括羥基、羧基、環(huán)氧基、惡唑啉基和氨基，但與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的任何基團(tuán)均包含在本發(fā)明范圍內(nèi)。所述B聚合物可以是加成聚合物或縮合聚合物，但優(yōu)選為縮合聚合物。所述縮合聚合物可以是聚酰胺、聚酯、聚醚、聚氨酯等。與加成聚合物一樣，縮合聚合物的制備也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如，聚酯可用常用的熔融法采用過(guò)量的二醇以及錫催化劑制備。聚酰胺可容易地用熔融法不使用催化工藝制備。聚酯或聚酰胺的制備一般需要使用多羧酸。多羧酸的例子包括但不限于己二酸、壬二酸、二苯酮四羧酸二酐、1，4-環(huán)己烷二羧酸酯、氯茵酸酐、二聚酸、富馬酸、戊二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、衣康酸、間苯二甲酸、馬來(lái)酸或酐、鄰苯二甲酸酐、癸二酸、辛二酸、琥珀酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、烷基琥珀酸酐、5-鈉磺基間苯二甲酸、或5-鋰磺基間苯二甲酸。一般地，聚酯制備中采用二醇組分，如1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、二丙二醇、2，2-二甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥乙基異氰脲酸酯、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、三甘醇、四甘醇、氫化雙酚A、甘油、2-甲基-1，3-丙二醇等。聚酰胺的制備中，聚酰胺的官能組分典型地選自乙二胺、1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、異佛爾酮二胺、亞甲基二環(huán)己基胺、己二胺等。起始的酸為聚合的脂肪酸，為一元酸(C18)、二元脂肪酸(C36)和三元或多元脂肪酸(C54或更高)的混合物。二羧酸包括脂族、環(huán)脂族和芳族二羧酸，如草酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、壬二酸、辛二酸、庚二酸、對(duì)苯二酸、1，4-或1，3-環(huán)己烷二甲酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、十四烷二酸。優(yōu)選的二羧酸是有至少6個(gè)碳原子、更優(yōu)選6至約22個(gè)碳原子的直鏈脂族二羧酸，如癸二酸、十四烷二酸、和壬二酸。可加入一元羧酸以控制分子量。優(yōu)選的一元羧酸為線型，有2至22個(gè)碳原子。最優(yōu)選硬脂酸和油酸。制備聚酰胺中所用二胺可以是一或多種已知的有約2至約20個(gè)碳原子的脂族、環(huán)脂族或芳族二胺。優(yōu)選亞烷基二胺如乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、對(duì)二甲苯二胺、1，6-己二胺、環(huán)己胺、二(4-環(huán)己胺)甲烷、2，2’-二(4-環(huán)己胺)丙烷、聚乙二醇二胺、異佛爾酮二胺、間二甲苯二胺、環(huán)己基二(甲胺)、聚氧化烯二胺(Huntsman以商品名Jeffamin出售)、2-甲基-1，5-戊二胺、1，4-二(2-氨乙基)苯、二聚二胺、聚醚二胺、甲基五亞甲基二胺、和哌嗪。優(yōu)選的二胺是2至約20個(gè)碳原子的直鏈脂族二胺，特別是乙二胺和六亞甲基二胺，和環(huán)脂族二胺，特別是4，4’-亞甲基二(環(huán)己胺)和哌嗪?？杉尤雴伟房刂品肿恿俊?yōu)選的單胺是線型的，有2至22個(gè)碳原子。最優(yōu)選硬脂基和油基胺。所述縮合聚合物還可包括單官能化合物以控制官能度。例如，在聚酯的制備中可采用一元酸如苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、藜蘆酸、松香酸、月桂酸、及由豆油、亞麻籽油、妥爾油和脫水蓖麻油等制備的那些脂肪酸，而在聚酰胺的制備中可采用單胺如硬脂基胺、牛脂胺和環(huán)己胺等。優(yōu)選的聚酰胺組合物采用尼龍型單體如己二酸和2-甲基-1，5-戊二胺或二聚酸基單體，使用有異佛爾酮二胺的二聚酸。優(yōu)選的聚酯單體包括間苯二甲酸和二羧酸環(huán)己酯與常用的二醇如3-甲基-1，3-丙二醇、2，2，-二甲基-1，3-丙二醇、和環(huán)己烷二甲醇。本發(fā)明中所用聚合物混合物可通過(guò)上述A和B聚合物在足以形成所述聚合物混合物的反應(yīng)溫度和時(shí)間條件下聚合制備。優(yōu)選所述反應(yīng)為逐步增長(zhǎng)聚合反應(yīng)，即縮聚反應(yīng)。本發(fā)明另一實(shí)施方案涉及通過(guò)A聚合物與B聚合物反應(yīng)制備所述聚合物混合物的方法，其中所述A聚合物是每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多反應(yīng)性官能團(tuán)(優(yōu)選縮合反應(yīng)性官能團(tuán))的加成聚合物，所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約2至約3個(gè)與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)。所述反應(yīng)優(yōu)選在足以通過(guò)反應(yīng)所述B聚合物上基本所有共反應(yīng)性官能團(tuán)形成所述聚合物混合物的溫度和時(shí)間條件下進(jìn)行。優(yōu)選地，當(dāng)B聚合物為雙官能時(shí)，A聚合物與B聚合物共混的摩爾比為約2∶1至約2∶1.7。當(dāng)B聚合物為三官能時(shí)，A聚合物與B聚合物共混的摩爾比優(yōu)選為約3∶1。采用雙官能和三官能B聚合物的混合物時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易確定優(yōu)選的共混比。反應(yīng)溫度和時(shí)間取決于所述A和B聚合物。例如，如果通過(guò)酯化進(jìn)行A和B的縮合，則反應(yīng)溫度可達(dá)240℃或更高，如果通過(guò)形成氨酯鏈進(jìn)行縮合，可能只需在室溫下進(jìn)行。用于制備所述聚合物混合物的方法的反應(yīng)溫度一般在約-50℃至約300℃之間，優(yōu)選約150℃至約240℃。反應(yīng)溫度應(yīng)不超過(guò)A聚合物或B聚合物之任一的分解溫度。典型地使反應(yīng)溫度保持0.5至約6小時(shí)。如需要，在制備本發(fā)明聚合物組合物中可采用溶劑和催化劑。溶劑和催化劑的使用為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。重要的是A和B聚合物彼此相容產(chǎn)生適當(dāng)?shù)幕旌稀Ｈ绻@些聚合物不相容，可采用溶劑或逐步添加聚合物以克服此不足。本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知溶劑也可用于控制粘度和在不使用高溫時(shí)適度混合。此外，少量溶劑可用于反應(yīng)產(chǎn)物如二甲苯以共沸除去水。本發(fā)明所用聚合物混合物的分子量一般較寬。高重均分子量(Mw)和z-均分子量(Mz)均可，而數(shù)均分子量(Mn)一般不高。本發(fā)明所用聚合物混合物優(yōu)選為在基本上不存在凝膠的情況下由低分子量聚合物制備的高分子量聚合物混合物。不受理論限制，據(jù)信是反應(yīng)聚合物的官能度導(dǎo)致不存在凝膠。所得到的用于本發(fā)明的聚合物混合物可采取嵌段共聚物的形式，例如ABA嵌段共聚物。但本發(fā)明聚合物混合物不限于嵌段共聚物，可產(chǎn)生例如不認(rèn)為是嵌段共聚物的高度支化的或復(fù)合聚合物。一般地，用于本發(fā)明的聚合物混合物的重均分子量在約4000至約250000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約5000至約50000之間(用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)量)。此外，有酸官能團(tuán)的優(yōu)選聚合物混合物典型地酸值在約40至約200之間。通過(guò)改變A和B聚合物的單體組成很容易改變?cè)摼酆衔锘旌衔锏牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。典型地平均Tg為-50℃至120℃，但最終用途一般決定了Tg的類型。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明涉及工業(yè)應(yīng)用的溶劑基組合物的制備，包含本文所述基本上無(wú)膠凝的聚合物混合物。本發(fā)明所用聚合物混合物與溶劑或溶劑體系混合。該聚合物混合物可與溶混或不溶混的其它組分一起使用。本發(fā)明的溶劑基組合物特別適用作涂料、套色印刷清漆、地板涂飾劑、粘合劑、紙用油墨、底漆、薄膜印刷用墨和薄膜底漆。本發(fā)明溶劑基組合物可通過(guò)上述基本上無(wú)膠凝的聚合物混合物與要求的溶劑或溶劑體系混合制備。還可通過(guò)就地在所要溶劑或溶劑體系中制備所述基本上無(wú)膠凝的聚合物混合物制備所述溶劑基組合物。具體的加料量取決于聚合物混合物和所用溶劑或溶劑體系。一般地，所述溶劑基組合物中溶劑量典型地在組合物的約5至約95％(重)的范圍內(nèi)，優(yōu)選為組合物的約5至約60％(重)。適用于本發(fā)明的非水溶劑范圍很寬。溶劑的例子包括酮類如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮和二異丁基酮，酯類如乙酸丁酯和乙酸戊酯，芳烴如甲苯、二甲苯和更高沸點(diǎn)的芳烴混合物，脂族烴如礦油精、無(wú)味礦油精和VMP石腦油，和二醇醚如乙二醇的丁醚和二甘醇的丁醚?？筛鶕?jù)最終用途選擇溶劑，溶劑的選擇為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。重要的是本發(fā)明溶劑基組合物中所用聚合物混合物傾向于有更寬的溶解度而非單獨(dú)的A或B聚合物。本發(fā)明溶劑基組合物可含有其它組分，其性質(zhì)取決于組合物的具體應(yīng)用。例如，本發(fā)明組合物可含有交聯(lián)劑、消泡劑、滑爽添加劑、著色劑、潤(rùn)濕劑、顏料或染料、蠟等。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠根據(jù)其應(yīng)用如涂料、粘合劑、油墨、底漆等很容易地確定用于本發(fā)明溶劑基組合物的其它組分。通過(guò)以下實(shí)驗(yàn)詳述將更好地理解本發(fā)明。但本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易理解所述具體方法和結(jié)果僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不限制本發(fā)明。實(shí)驗(yàn)詳述“A”聚合物有羧酸官能團(tuán)的苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂的制備“A”聚合物(1)如下制備低分子量苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂在連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器(CSTR)中，在490°F(254℃)下，用3％(摩爾)引發(fā)劑，使22％苯乙烯、45％α-甲基苯乙烯和33％丙烯酸在20％二甲苯中聚合12分鐘，然后汽提出溶劑和任何未反應(yīng)單體。所得苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、和z均分子量(Mz)分別為1170、1770和2590。該聚合物的數(shù)均羧酸官能度(Fn)、重均羧酸官能度(Fw)、酸值(固體)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(起始和中點(diǎn))示于表1中。“A”聚合物(2-4)以與A聚合物1相同的方式制備苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂。這些樹(shù)脂的組分和特性與A聚合物1的一起示于表1中。羥基官能的丙烯酸類樹(shù)脂的制備“A”聚合物(5)使甲基丙烯酸甲酯(27％)、丙烯酸丁酯(15％)和丙烯酸2-羥乙酯(58％)溶解于20％乙酸丁酯中，以與US4546160中所述基本相同的方式在450°F下聚合15分鐘。然后使反應(yīng)產(chǎn)物在乙基二甘醇二甲醚中的固含量降至51％固體。所得羥基官能的丙烯酸類樹(shù)脂數(shù)均分子量為1180，每鏈羥基官能度為5.28。表1“B”聚合物聚酯聚合物的制備“B”聚合物(1)如下制備聚酯將2-甲基-1，3-丙二醇(43.06份；21.531b；9.77kg)、間苯二甲酸(47.65份；23.831b；10.81kg)和Fascat4100(購(gòu)自ElfatochemChemical的錫催化劑)(0.08份；0.04lb；0.20kg)裝入氮?dú)夥障碌姆磻?yīng)器中。加熱至210℃，并使塔頂保持在100℃或更低。反應(yīng)至酸值低于5，然后冷卻至150℃，放置過(guò)夜。第二天將反應(yīng)物再加熱至150℃，然后加入1，4-環(huán)己烷二甲酸酯(24.69份；12.35lb；5.60kg)和Fascat4100(0.02份；0.01lb；0.005kg)。再將反應(yīng)物加熱至220℃，同時(shí)保持氮?dú)鈱?。塔頂保持?00℃或更低溫度下，反應(yīng)至酸值達(dá)至5或更低。所得聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)為3023，重均分子量(Mw)為6486，z均分子量(Mz)為10720。測(cè)定Tg起始時(shí)為8℃，中點(diǎn)時(shí)為14℃?！癇”聚合物(2-6)以與B聚合物1類似的方式制備聚酯樹(shù)脂，但聚酯的組分和/或組分的摩爾比不同。B聚酯(1-6)的組分、摩爾比、Mn、Mw、Mz、和Tg(起始/中點(diǎn))示于表2中。表2聚酰胺樹(shù)脂的制備“B”聚合物(7)在氮?dú)夥障聦ylvodym_T-18二聚酸(C36二聚酸，購(gòu)自ArizonaChemical)(77.198份)、Kemamine_P-990D(硬脂基胺，購(gòu)自WitcoChemical)(4.150份)、和DowCorning200(有機(jī)硅消泡劑)(0.002份)裝入反應(yīng)器中，加熱至130℃。然后，將異佛爾酮二胺(16.140份)和Dytek_A(購(gòu)自E.I.DuPontdeNemours)(2-甲基-1，5-戊二胺)(7.340份)加入所述反應(yīng)混合物中，并使溫度保持在130和135℃之間。在氮?dú)獯祾呦拢瑢⒎磻?yīng)混合物緩慢加熱至約220℃，并保持此溫度直至除去基本上所有理論水。得到胺官能的聚酰胺樹(shù)脂。Mn=3160(理論)；堿值=31；Tg=6/12℃?！癇”聚合物(8)將Sylvodym_T-18二聚酸(76.598份)、環(huán)己胺(1.500份)和DowCorning200(0.002份)裝入反應(yīng)器中，加熱至130℃。然后將異佛爾酮二胺(26.700份)加入反應(yīng)器，并使溫度保持在130和135℃之間。在氮?dú)獯祾呦聦⒎磻?yīng)混合物緩慢加熱至220℃以除去水。保持此反應(yīng)溫度直至除去基本上所有水，回收聚酰胺。Mn=3184(理論)；堿值=29；Tg=29/38℃。聚氨酯B聚合物的制備“B”聚合物(9)將乙基二甘醇二甲醚(EDG)(600.3g)和2-甲基-1，3-丙二醇(MPD)(146.4g)加入2升4頸反應(yīng)燒瓶中。該燒瓶配有攪拌器、N2入口、熱電偶和收集水的帶有阱的冷凝器。在氮?dú)庀聦⒒旌衔锛訜嶂?50℃除去任何過(guò)量的水或溶劑雜質(zhì)。約1小時(shí)后，使反應(yīng)混合物冷卻至30℃，除去氮?dú)?。然后將四甲基二甲苯二異氰酸?TMXDI)(454.2g)通過(guò)加料漏斗以約1滴/秒的速率加入反應(yīng)混合物中3小時(shí)，其間反應(yīng)溫度保持在80℃?；厥站郯滨サ途畚铩n=2582(理論)。聚合物混合物的制備實(shí)施例1將聚酯樹(shù)脂-B聚合物(1)(963.0g)加入反應(yīng)燒瓶中，加熱至150℃。經(jīng)過(guò)15分鐘逐漸加入A聚合物(1)-苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂(541.7g)，然后加入二甲苯(45g)。阱中充滿二甲苯使反應(yīng)燒瓶中保持3％二甲苯，將反應(yīng)混合物加熱至230℃抽出水。反應(yīng)進(jìn)行6.5小時(shí)。所得聚合物混合物的Mw為26180，Mn為3444，Mz為109700，Tg為25/36℃(起始/中點(diǎn))。實(shí)施例2-11以與實(shí)施例1相似的方式由A聚合物-苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂和B聚合物-聚酯樹(shù)脂制備各種聚合物混合物。這些聚合物混合物的組分和各種特性示于表3中。表3<tablesid="table3"num="003"><table>實(shí)施例A聚合物B聚合物摩爾比B/A％B酸值MnMzTg℃(起始/中點(diǎn))2321/24014016554261961940/513131/248116261816770626105/174141/255116282495260864200-2/85l51.2/258102234583782045047/566161.2/258932723115503332048/567111/2591022715204409199040/458111.25/2657237193631038280022/279211.25/2628330082300010290031/4010211.4/2657238454470023480021/3111211.62/269624327139300401500019/28121≠1/334148231820700023270003/19≠Tone1320三醇-購(gòu)自UnionCarbide，Danbury.CT的聚己內(nèi)酯多元醇</table></tables>實(shí)施例13由A聚合物(5)(即羥基官能的丙烯酸類樹(shù)脂)和B聚合物(9)(即聚氨酯低聚物)制備聚合物混合物。向配有氮?dú)馊肟凇⒗淠?、攪拌器和熱電偶?升4頸反應(yīng)燒瓶中加入263.7gB聚合物(9)。然后向燒瓶中加入6滴二月桂酸二丁基錫(DBTDL)。將溶液預(yù)熱至70℃，然后將A聚合物(5)緩慢滴入反應(yīng)混合物中。加完所有A聚合物(5)之后，反應(yīng)溫度升至85℃，使反應(yīng)進(jìn)行約4.5小時(shí)。所得溶液為深黃色。Mn=2646；Mw=6411；Mz=17290；OH值=58。實(shí)施例14由A聚合物(4)(即苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂)和B聚合物(8)(即聚酰胺樹(shù)脂)制備聚合物混合物。將A聚合物樹(shù)脂(38.85份)裝入反應(yīng)器中，然后在氮?dú)?、攪拌下加熱?80℃。在180℃下加入B聚合物(8)(61.85份)。再將混合物加熱至220℃，并保持此溫度直至除去水。然后使溫度升至230℃，收集聚合物混合物。Mn=2799；Mw=26990；Mz=93660；Tg=42/62℃；AV=80。實(shí)施例15以與實(shí)施例14相似的方式制備聚合物混合物，但所述苯乙烯/丙烯酸樹(shù)脂即A聚合物為39.03份，所述B聚合物為B聚合物(7)。Mn=2939；Mw=24300；Mz=87920；Tg=30/46℃；AV=38。實(shí)施例16由A聚合物(4)和B聚合物-數(shù)均分子量(Mn)為639、官能度為2羥基/摩爾的聚環(huán)氧丙烷(購(gòu)自DowChemical，Midland，Michigan的PPO425)制備聚合物混合物。在無(wú)溶劑和催化劑的情況下在約210至238℃的溫度下使摩爾比為2∶1的所述A聚合物和B聚合物反應(yīng)形成所要聚合物混合物。所得聚合物混合物的Mn為1688、Mw為5945、Mz為17120、酸值(固體)為164、和Tg為45/55℃(起始/中點(diǎn))。實(shí)施例17以與實(shí)施例16相似的方式制備聚合物混合物，但所述B聚合物為數(shù)均分子量(Mn)為1256的聚環(huán)氧丙烷(購(gòu)自DowChemical的PPO1000)。所述B聚合物的官能度為2羥基/摩爾，該嵌段共聚物的合成溫度在約215至234℃的范圍內(nèi)。所得聚合物混合物的Mn為1861、Mw為8251、Mz為24510、酸值(固體)為131、和Tg為-2/10℃(起始/中點(diǎn))。實(shí)施例18以與實(shí)施例16相似的方式制備聚合物混合物，但所述B聚合物為數(shù)均分子量(Mn)為3479的聚環(huán)氧丙烷(購(gòu)自DowChemical的PPO4000)。所述B聚合物的官能度為2羥基/摩爾。該聚合物混合物的合成溫度在約220至240℃的范圍內(nèi)，用甲苯作為溶劑。所得聚合物混合物的Mn為2520、Mw為17340、Mz為45190、酸值(固體)為62.89、和Tg為-54/-46℃(起始/中點(diǎn))。實(shí)施例19以與實(shí)施例16相似的方式制備聚合物混合物，但所述B聚合物為數(shù)均分子量(Mn)為377的聚環(huán)氧乙烷(購(gòu)自DowChemical的PEO200)。所述B聚合物的官能度為2羥基/摩爾。該聚合物混合物的合成溫度在約200至220℃之間。所得聚合物混合物的Mn為1601、Mw為5219、Mz為15350、酸值(固體)為180.8、和Tg為59/67℃(起始/中點(diǎn))。實(shí)施例20以與實(shí)施例16相似的方式制備聚合物混合物，但所述B聚合物為數(shù)均分子量(Mn)為882的聚環(huán)氧乙烷(購(gòu)自DowChemical的PEO600)。所述B聚合物的官能度為2羥基/摩爾。在約200至220℃之間的合成溫度下制備該聚合物混合物。所得聚合物混合物的Mn為1819、Mw為6784、Mz為17730、酸值(固體)為156.7、和Tg為18/27℃(起始/中點(diǎn))。實(shí)施例21以與實(shí)施例16相似的方式制備聚合物混合物，但所述B聚合物為數(shù)均分子量(Mn)為4333的聚(環(huán)氧丙烷-β-環(huán)氧乙烷)(購(gòu)自BASF的Pluronic123)。所述B聚合物的官能度為約2羥基/摩爾。該聚合物混合物的合成溫度在約200至230℃之間。所得聚合物混合物的Mn為3074、Mw為23710、Mz為46970、酸值(固體)為50.2、和Tg為-61/-53℃(起始/中點(diǎn))。其它聚合物混合物用表A中所述A聚合物和表B中所述B聚合物制備。表A表B<tablesid="table5"num="005"><table>B聚合物組合物官能團(tuán)MnFNⅠ線型聚酯a1°羥基10002Ⅱ支化聚酯b1°羥基9003Ⅲ線型聚酯羧基17002Ⅳ線型聚氨酯異氰酸根基25002Ⅴ線型二聚酸聚酰胺1°氨基40282Ⅵ線型二聚酸聚酰胺惡唑啉基37762Ⅵ線型己二酸尼龍1°氨基10202Ⅶ線型聚丙二醇c2°羥基4252Ⅸ環(huán)氧樹(shù)脂d環(huán)氧基6002Ⅹ聚醚二胺e1°氨基6002aRucoflex1015-120_，購(gòu)自RUCOPolymerCorp，Hicksville，NewYorkbTone0310_，購(gòu)自UnionCarbideCorp.，Danbury，ConnecticutcPolyglycolP425_，購(gòu)自DowChemicalCo.，Midland，MichigandEPON836_，購(gòu)自ShellChemicalCo.，Houston，TexaseJeffamineED600_，購(gòu)自HuntsmanCorp.，Houston，Texas</table></tables>實(shí)施例Ⅰ通過(guò)本體熱聚合法制備聚合物混合物向配有攪拌器、氮?dú)鈬娚涔堋⒑团溆欣淠鞯腄eanStark阱的1000ml四頸燒瓶中裝入468g有羧基官能團(tuán)的苯乙烯/丙烯酸聚合物(A聚合物Ⅰ)。在150-180℃下加熱至熔融。然后加入140.4g有伯羥基(1°)的支化聚酯(B聚合物Ⅱ)達(dá)到摩爾比3A∶1B。使溫度升至220℃并保持該溫度直至除去8.4g水。然后將產(chǎn)物倒入盤中冷卻。最終產(chǎn)物示于表C中。實(shí)施例Ⅱ-Ⅵ用下表C中所示A和B聚合物，在220-240℃之間的反應(yīng)溫度下，以與實(shí)施例Ⅰ基本相同的方式制備一些聚合物組合物。實(shí)施例Ⅶ通過(guò)溶劑回流法制備聚合物混合物向配有攪拌器、氮?dú)鈬娚涔?、和配有冷凝器的DeanStark阱的1000ml四頸燒瓶中裝入518.3g有羧基官能團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯聚合物(A聚合物V)。然后加熱至150-180℃使之熔融，開(kāi)始攪拌。然后加入96.9g有仲(2°)羥基官能團(tuán)的線型聚環(huán)氧丙烷(B聚合物Ⅷ)和13.6g甲基正戊基酮(MAK)。然后將反應(yīng)器分級(jí)加熱在180℃下1小時(shí)，然后在200℃下1小時(shí)，最后在220℃下1小時(shí)。將產(chǎn)物倒入盤中冷卻。用水-MAK回流，除去10.6g水。實(shí)施例Ⅷ和Ⅸ以與實(shí)施例Ⅶ基本相同的方式制備兩種聚合物混合物，但用二甲苯代替MAK，且使用表C中所示A和B聚合物。實(shí)施例Ⅹ通過(guò)溶劑法制備聚合物混合物向配有攪拌器、氮?dú)鈱雍屠淠鞯?000ml四頸燒瓶中裝入222.2g50％有羧基官能團(tuán)的苯乙烯/丙烯酸聚合物(A聚合物Ⅲ)和50％二甘醇二乙醚的溶液。開(kāi)始攪拌后，加入277.8g50％有異氰酸根官能團(tuán)的線型聚氨酯聚合物(B聚合物Ⅳ)和50％二甘醇二乙醚的溶液?；旌?分鐘后，加入0.25g購(gòu)自AirProducts的MetacureT12催化劑，溫度升至65℃并保持4小時(shí)。然后將產(chǎn)物倒入1夸脫的瓶中，冷卻。實(shí)施例Ⅺ-ⅪⅤ用下表C中所示A和B聚合物，在125至190℃范圍內(nèi)的反應(yīng)溫度下，以與實(shí)施例Ⅹ基本相同的方式制備幾種聚合物混合物。實(shí)施例Ⅰ-ⅪⅤ所用A聚合物和B聚合物的組成和所得聚合物混合物的性質(zhì)示于表C中。表CND=未測(cè)定；AV=酸值涂料實(shí)施例SC-1和SC-2，及對(duì)比例SC-CM-1和SC-CM-2實(shí)施例SC-1和SC-2為含有表C中所述高M(jìn)w聚合物混合物(實(shí)施例Ⅴ)的溶劑基樹(shù)脂組合物。對(duì)比例SC-CM-1和SC-CM-2為用J-569(羥基官能的丙烯酸酯樹(shù)脂，購(gòu)自S.C.JohnsonPolymer，Sturtevant，Wisconsin)制備的組合物。制備與SC-CM-2相似但含有表B中所述線型聚酯Ⅲ的對(duì)比例。然而，該對(duì)比例以及僅有聚酯即沒(méi)有羥基官能的丙烯酸酯的那些由于聚酯的結(jié)晶性而不能涂布。每種組合物均如下制備使所述聚合物組分與三聚氰胺交聯(lián)劑(Cymel303，購(gòu)自CYTECIndustries，WestPaterson，NewJersey)、甲基戊基酮、對(duì)甲苯磺酸(基于樹(shù)脂總固體0.5wt％)、甲醇(基于樹(shù)脂總固體10wt％)、DC57(有機(jī)硅滑爽添加劑，購(gòu)自DowCorning，Midland，Michigan；基于樹(shù)脂總固體0.1wt％)混合得到含有約55％(重)固體的組合物。所述交聯(lián)劑存在比例為88％聚合物組分12％交聯(lián)劑。SC-CM1、SC-1、SC-CM2和SC-2的組成示于表D中。表D將所述制劑涂布在Bondrite1000(磷酸鐵處理過(guò)的鋼)板上，在150℃下烘烤30分鐘，得到干膜厚度為1.5+0.01mil的涂層。用有5/8”球的反面沖擊試驗(yàn)儀，在10步中使該板的背面經(jīng)受在10至160inch1b范圍內(nèi)的力，使涂層經(jīng)受反面沖擊試驗(yàn)。各沖擊試驗(yàn)的結(jié)果在鹵素?zé)粽斩认掠眉s2×放大倍數(shù)的放大鏡觀察。在最差等級(jí)0至最佳等級(jí)10內(nèi)評(píng)定每個(gè)沖擊試驗(yàn)，其中10代表無(wú)龜裂形成。通常由最高英寸-磅評(píng)定涂層，通過(guò)即無(wú)龜裂。所制得涂層的試驗(yàn)結(jié)果示于表SC-A中。表SC-A進(jìn)行其它物理試驗(yàn)，結(jié)果示于表SC-B中。每塊板進(jìn)行三次Konig硬度試驗(yàn)。在試驗(yàn)#1中測(cè)量所有板，然后重復(fù)，與每次在一塊板上進(jìn)行3次測(cè)量相對(duì)。三次試驗(yàn)的平均值以及標(biāo)準(zhǔn)偏差示于表中。鉛筆擦傷硬度試驗(yàn)列出未使涂層從基材上剝離的最高鉛筆等級(jí)。干膜厚度用有2.17mil標(biāo)定薄片的Elcometer256FN(t2)計(jì)量。相對(duì)濕度用ColePalmerHygrometer，3309-50測(cè)量為約54％。試驗(yàn)數(shù)據(jù)示于表SC-B中。此外，還列出MandrelBend試驗(yàn)結(jié)果、涂料粘度、和耐甲基乙基酮的試驗(yàn)結(jié)果。表SC-B結(jié)果表明本發(fā)明溶劑基組合物提供極好的涂料。特別地，結(jié)果顯示用本發(fā)明溶劑基組合物制備的涂料撓性比用羥基官能的丙烯酸酯樹(shù)脂制備的涂料更好。此外，線型聚酯和羥基官能的丙烯酸酯的共混物溶解度與由其構(gòu)成的聚合物混合物不同。因此，本發(fā)明的溶劑基組合物可克服與聚合物共混物相伴的溶解度問(wèn)題，同時(shí)獲得要求的薄膜或涂層特性。本發(fā)明的其它改變和修改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。本發(fā)明的范圍由后面的權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1．一種溶劑基組合物，包括(ⅰ)一種非水溶劑和(ⅱ)包含A聚合物和B聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物的基本無(wú)膠凝聚合物混合物，所述A聚合物是每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多反應(yīng)性官能團(tuán)的加成聚合物，所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約2至約3個(gè)與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)。2．權(quán)利要求1的溶劑基組合物，其中所述B聚合物的基本上所有共反應(yīng)性官能團(tuán)均已共反應(yīng)。3．權(quán)利要求1的溶劑基組合物，其中A聚合物與B聚合物之摩爾比為約3∶1至2∶1.7。4．權(quán)利要求3的溶劑基組合物，其中所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約2個(gè)官能團(tuán)，A聚合物與B聚合物之摩爾比為約2∶1至2∶1.7。5．權(quán)利要求3的溶劑基組合物，其中所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約3個(gè)官能團(tuán)，A聚合物與B聚合物之摩爾比為約3∶1。6．權(quán)利要求4或5任一項(xiàng)的溶劑基組合物，其中所述A聚合物的所述反應(yīng)性官能團(tuán)為縮合反應(yīng)性官能團(tuán)，選自羧基、羥基、環(huán)氧基、異氰酸根基、羧酸酐基、磺基、酯化氧羰基、氨基或其混合物。7．權(quán)利要求4或5任一項(xiàng)的溶劑基組合物，其中所述B聚合物為選自聚酰胺、聚酯、環(huán)氧化物、聚氨酯、聚有機(jī)硅氧烷和聚醚的縮合聚合物。8．權(quán)利要求7的溶劑基組合物，其中所述B聚合物的所述共反應(yīng)性官能團(tuán)為羥基、羧基、環(huán)氧基、惡唑啉基、酯基、氨基、異氰酸根基或其混合物。9．權(quán)利要求8的溶劑基組合物，其中所述A聚合物每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多羧酸官能團(tuán)。10．權(quán)利要求9的溶劑基組合物，其中所述A聚合物為Mn在約500至約50000范圍內(nèi)的苯乙烯/丙烯酸/α-甲基苯乙烯聚合物。11．權(quán)利要求8的溶劑基組合物，其中所述A聚合物每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多羥基官能團(tuán)。12．權(quán)利要求11的溶劑基組合物，其中所述A聚合物為Mn在約500至約50000范圍內(nèi)的苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯聚合物。13．權(quán)利要求1的溶劑基組合物，其中所述非水溶劑選自酮類、酯類、芳烴、脂族烴和二醇醚。14．權(quán)利要求1的溶劑基組合物，還包括交聯(lián)劑。15．權(quán)利要求1的溶劑基組合物，還包括顏料或著色劑。16．權(quán)利要求1的溶劑基組合物，還包括選自交聯(lián)劑、消泡劑、滑爽添加劑、著色劑、潤(rùn)濕劑、蠟及其混合物的至少一種其它組分。全文摘要公開(kāi)一種溶劑基組合物,包含非水溶劑和基本上無(wú)膠凝的聚合物混合物。所述聚合物混合物包含A聚合物和B聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述A聚合物是每個(gè)聚合物鏈有3.5或更多反應(yīng)性官能團(tuán)的加成聚合物,所述B聚合物每個(gè)聚合物鏈有約2至約3個(gè)與所述A聚合物的反應(yīng)性官能團(tuán)共反應(yīng)的官能團(tuán)。所述溶劑基組合物包括涂料、粘合劑、油墨、底漆、套色印刷清漆等。文檔編號(hào)C08L101/02GK1281489SQ98811891公開(kāi)日2001年1月24日申請(qǐng)日期1998年11月12日優(yōu)先權(quán)日1997年11月12日發(fā)明者J·L·安德森,E·托卡斯申請(qǐng)人:S·C·約翰遜商業(yè)市場(chǎng)公司