專(zhuān)利名稱(chēng):膜調(diào)節(jié)因子的應(yīng)用和含有該膜調(diào)節(jié)因子的產(chǎn)物的制作方法
本發(fā)明涉及用已知的化合物調(diào)節(jié)活細(xì)胞中膜依賴(lài)的代謝過(guò)程。具有特殊重要性的是能轉(zhuǎn)送信號(hào)以及由細(xì)胞外供應(yīng)的活性劑誘導(dǎo)的某些細(xì)胞過(guò)程(例如，生長(zhǎng)促進(jìn)劑，生長(zhǎng)抑制劑，雜草劑，殺真菌劑，殺菌劑，肥料)的產(chǎn)物。用本發(fā)明的膜調(diào)節(jié)劑與這些化合物相結(jié)合則能影響這些化合物的活性，這可能是由于影響這些細(xì)胞過(guò)程向所需方向的發(fā)展所至，如使其增大，受抑制，促進(jìn)或減緩這些細(xì)胞過(guò)程。例如，用本發(fā)明的化合物可以調(diào)節(jié)以下的細(xì)胞過(guò)程營(yíng)養(yǎng)成份的轉(zhuǎn)運(yùn)，氫離子的轉(zhuǎn)運(yùn)，水和(或)離子的運(yùn)輸，細(xì)胞內(nèi)吞及細(xì)胞外吐作用，膜控制的酶的流通速度，活性劑(如生長(zhǎng)劑，生長(zhǎng)抑制劑等)的運(yùn)輸，令人驚奇的是，植物細(xì)胞膜，動(dòng)物細(xì)胞膜和真菌細(xì)胞膜可按所需的方式被影響。因此，通過(guò)影響吸收養(yǎng)分的生長(zhǎng)限制因子則可以使生長(zhǎng)加快。另一方面，生長(zhǎng)能力失控的細(xì)胞，如腫瘤細(xì)胞，則可在所不需要的生長(zhǎng)性質(zhì)方面被抑制。
而對(duì)那些影響細(xì)胞發(fā)展的試劑，如藥物或植物保護(hù)劑，的吸收則可被實(shí)質(zhì)性地提高。
以往，為發(fā)現(xiàn)能以上述方式影響細(xì)胞膜的化合物已做過(guò)了許多嘗試。特別應(yīng)提及的化合物是那些占細(xì)胞組分70%的，如磷脂類(lèi)的，化合物。此外，對(duì)磷脂的各組分也做過(guò)了許多的嘗試。
歐洲專(zhuān)利EP74251號(hào)揭示道，磷脂的某些特殊組分和甘油三酯可以降低細(xì)胞膜的流動(dòng)性。以下所述的代謝中的疾病和變化是可以被影響的醇化，藥物依賴(lài)性，對(duì)免疫系統(tǒng)的干擾，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的干擾，高血壓，動(dòng)脈粥樣化。
在西德公開(kāi)的專(zhuān)利申請(qǐng)DE-OS3150296號(hào)中，用季銨鹽如膽堿的氯化物，影響植物細(xì)胞膜流動(dòng)性，從而使其對(duì)低溫更敏感的現(xiàn)象已進(jìn)行了描述。
如在PROTOPLASMA50(1976)，pgs229ff中所述，加入乙醇胺(磷脂腦磷脂的一種成份)可以減少低溫對(duì)西紅柿的損害。
在民主德國(guó)專(zhuān)利DD209340，DD209338，DD208038和DD209339號(hào)中，報(bào)道了氯化膽堿和乙醇胺可以單獨(dú)或結(jié)合使用，也可以和其它物質(zhì)結(jié)合使用，以改善植物的生長(zhǎng)和水分保存。這些化合物的缺點(diǎn)是只有使用高濃度才能獲得所需的效果。因此，民主德國(guó)專(zhuān)利DD209339號(hào)揭示道膽堿和乙醇胺的用量為6公斤/公頃。這樣大的劑量不僅不經(jīng)濟(jì)而且也是環(huán)境學(xué)所不期望的。
因此，本發(fā)明的目的在于發(fā)現(xiàn)用量盡可能小的調(diào)節(jié)細(xì)胞膜的化合物，特別是調(diào)節(jié)活細(xì)胞內(nèi)依賴(lài)于細(xì)胞膜的代謝過(guò)程。特別是涉及到由細(xì)胞外提供的活性劑誘導(dǎo)或影響轉(zhuǎn)運(yùn)和細(xì)胞過(guò)程的代謝過(guò)程;以及涉及到，在細(xì)胞膜內(nèi)不僅一般性地降低了細(xì)胞壁的流動(dòng)性，而且依賴(lài)于為增加或降低細(xì)胞膜滲透性而提供的劑量的代謝過(guò)程。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)的化合物能按所需要的方式和程度影響細(xì)胞內(nèi)的過(guò)程。
最理想的和環(huán)境學(xué)所預(yù)先要求的是產(chǎn)生這種影響的產(chǎn)物為非毒性的。它們應(yīng)是易于獲得或易于生產(chǎn)及制備的。
根據(jù)本發(fā)明，用于按上述調(diào)節(jié)細(xì)胞膜的，具有所選擇的易于水溶的基團(tuán)的，特別是天然產(chǎn)生的化合物是根據(jù)本發(fā)明通式Ⅰ所述的化合物R1-CO-NH-R2
其中R1是直鏈或分支的，飽和或不飽和的1～6個(gè)碳原子的烷基，R2是1～3個(gè)碳原子的烷基，1～3個(gè)碳原子的羥烷基，或是在?；屯榛鶠?～3個(gè)碳原子的酰烷基。優(yōu)選的是，R1為甲基，乙基或丙基，R2為甲基，乙基，2-羥乙基，2-乙酰氧乙基，2-羥丙基或3-羥丙基。
特別優(yōu)選的是N-乙酰乙醇胺和N-甲基乙酰胺。它們可以一起使用。如果是這樣的話，其重量比為1∶10～10∶1。
以下的實(shí)驗(yàn)說(shuō)明本發(fā)明所用的化合物對(duì)細(xì)胞膜的調(diào)節(jié)能力以及實(shí)驗(yàn)的結(jié)果1.在一個(gè)陪氏盤(pán)中放有土豆葡萄糖瓊脂底物與0.1ppm 2.4-二氯-(嘧啶-5-基)-二苯甲基乙醇(商品名Fenarimol)的混合物。這種活性劑是已知的產(chǎn)物。它們具有抗植物真菌病的特性。用灰葡萄孢(Botrytis Cinera)的懸浮液與逐漸增大量的N-乙酰乙醇胺混合，將兩滴這種混合物放到陪氏盤(pán)的中央。殺真菌化合物本身的或與本發(fā)明所述產(chǎn)物混合后的活性程度是由真菌所侵染的冠狀物的直徑為指示的。加入本發(fā)明化合物的活性見(jiàn)下表Ⅰ表Ⅰ侵染的冠狀物的直徑(mm) 54 54 35 30 30 40 58 70 80N-乙酰乙醇胺的濃度(ppm)0.003 0.01 0.03 0.1 0.3 1 3 10 30因?yàn)橹挥性谡婢?xì)胞吸收進(jìn)了活性劑時(shí)殺真菌劑才具有活性，所以殺真菌劑的不同活性表明了殺真菌劑在真菌細(xì)胞膜內(nèi)的運(yùn)輸率。這就是說(shuō)，少量地加入N-乙酰乙醇胺不能提高殺真菌劑在真菌細(xì)胞膜中的運(yùn)輸，使用中等量時(shí)，穿透細(xì)胞壁的能力得到實(shí)質(zhì)性的提高，殺真菌活性也得到提高，使用大劑量時(shí)，穿透細(xì)胞膜的能力則降低，或活性劑運(yùn)過(guò)細(xì)胞膜的比率也降低。
在進(jìn)一步的試驗(yàn)中，被培養(yǎng)的人類(lèi)癌細(xì)胞(被稱(chēng)作KB細(xì)胞)用放射性標(biāo)記的胸苷和蛋氨酸與不同量的N-乙酰乙醇胺的混合物來(lái)處理。將細(xì)胞從基質(zhì)中分出并測(cè)定所吸收的胸苷和蛋氨酸。
所測(cè)定的數(shù)值表明了這兩種物質(zhì)通過(guò)細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)的運(yùn)輸率與所加入的N-乙酰乙醇胺的濃度之間的關(guān)系和所受的影響N-乙酰乙醇胺的濃度 進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)的吸收(%)蛋氨酸 胸苷0μm 0 00.1μm +19 +201μm -42 -3710μm -77 -62如上表所示，少量的N-乙酰乙醇胺能增大這兩種物質(zhì)通過(guò)細(xì)胞膜的運(yùn)輸率，而大劑量則降低細(xì)胞對(duì)這兩種物質(zhì)的吸收。
化合物的通式為R1-CO-NH-R2其中R1和R2的定義同上述，可以根據(jù)本發(fā)明將該化合物用于一切對(duì)發(fā)展細(xì)胞的直接處理和(或)要進(jìn)行影響及調(diào)節(jié)的細(xì)胞代謝。
這種處理可以?xún)H使用這些細(xì)胞調(diào)節(jié)因子(例如，在天然環(huán)境中有可獲得的營(yíng)養(yǎng)劑)或與活性劑和營(yíng)養(yǎng)劑結(jié)合使用?；钚詣┛梢允撬幬锘蚋鞣N植物保護(hù)劑(殺草劑或特別優(yōu)選的是殺真菌劑)。營(yíng)養(yǎng)劑可以是細(xì)胞營(yíng)養(yǎng)所需的微量元素和化合物。
因此，上述通式的化合物一般地說(shuō)可以用于影響植物保護(hù)劑的活性，肥料的活性，
從土壤和空氣中對(duì)天然營(yíng)養(yǎng)的吸收以及提高植物的生長(zhǎng)，微生物以及酵母的生長(zhǎng)，和發(fā)酵過(guò)程，抗人類(lèi)病源菌的活性。
特別優(yōu)選的是將酰胺R1-CO-NH-R2與已知的殺菌劑和肥料相結(jié)合。最優(yōu)選的是將酰胺R1-CO-NH-R2與已知的殺真菌劑相結(jié)合。
在用本發(fā)明的新產(chǎn)物處理植物時(shí)，其中所含的N-羥烷基鏈烷酰胺使其中所含的和所結(jié)合的殺真菌劑的有效性得到提高，而N-羥烷基鏈烷酰胺本身并不產(chǎn)生殺真菌活性。
優(yōu)選可用的N-羥烷基鏈烷酰胺為N-(2-羥乙基)-，N-(2-乙酸基乙基)-，N-(2-羥丙基)-或N-(3-羥丙基)-的乙酸的鏈烷酰胺。特別優(yōu)選的是N-(2-羥乙基)-乙酰胺和N-甲基乙酰胺，它們各自可以單獨(dú)使用，也可按重量比為1∶10～10∶1來(lái)使用。
活性劑，優(yōu)選為殺真菌活性劑，和N-羥烷基鏈烷酰胺之間的重量比為1∶0.1～1∶6。這種重量比依賴(lài)于所使用的活性劑，最優(yōu)選地是殺真菌劑，的數(shù)量。因此，對(duì)0.5～1.5Kg的活性劑(最優(yōu)選的是殺真菌劑)，則每公頃(＝10000平方米)中活性劑(最優(yōu)選為殺真菌活性化合物)和N-羥烷基鏈烷酰胺之間的重量比為1∶0.1～1∶2。
如每公頃用0.5Kg的活性劑(最優(yōu)選的是殺真菌活性化合物)，則活性劑(最優(yōu)選的是殺真菌活性化合物)與N-羥烷基鏈烷酰胺的重量比為1∶1至1∶6。
作為最優(yōu)選的殺真菌活性劑，可以使用任何殺真菌活性劑，如已知的下列各組的殺真菌劑1)具通式Ⅱ的芳族硝基衍生物，
其中R1是C2-4鏈烯基或支鏈烷氧基，特別是C1-4烷氧基，R2是C2-6烷基。
通式Ⅱ的化合物是已知的。例如2，4-二硝基-6-(2-丁基)-苯基-3′，3′-二甲基丙烯酸酯(商品名Binapacryl)，2，4-二硝基-6-(2-丁基)-苯基-異丙氧基-碳酸酯(商品名Dinobuton)，2，4-二硝基-6-(2-辛基)-苯基-丁烯酸酯(商品名Dinocap)。
2)通式Ⅲ的氯苯衍生物
其中R1是Cl或H，R2是Cl，-OCH3或H，R3是Cl或CN，R4是Cl或H，R5是-CN，-OCH3或NO2。
通式Ⅲ的化合物是已知的。應(yīng)用舉例如六氯苯，五氯硝基苯(商品名;Quintozen)，1，3-二氰基-2，4，5，6-四氯苯(商品名Chlorothalonil)，1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯(商品名Chloroneb)，2，3，5，6-四氯硝基苯(商品名Tecenazen)。
3)通式Ⅳ的鄰苯二甲酸的衍生物
其中R是烷基硫基，特別是C1-4烷基硫基，特別是甲基硫基，囟代烷基，特別是C1-4囟代烷基，特別是三氯甲基或硫羰磷?；?。
通式Ⅳ的化合物是已知的。例如Ditalimphos-N-(二乙氧基-硫代磷?；?-鄰苯二甲酰亞胺，Captan-N-(三氯甲基硫基)-4-環(huán)己烯-1，2-二甲酰亞胺，F(xiàn)olpet-N-(三氯甲基硫基)-鄰苯二甲酰亞胺，Captafol-N-(1，1，2，2-四氯乙基硫基)-鄰苯二甲酰亞胺，Chlorothalonil或nitrothal。
4)硫代氨基甲酸酯類(lèi)殺真菌劑Ferbam二甲氨基二硫代氨基甲酸鐵，MancozebManeb乙撐-1，2-雙-二硫氨基甲酚錳，Metiram代森聯(lián)，MethylmetiramPropamcarbPropined＝鋅-丙烯-1，2-雙-二硫氨基甲酸酯Prothiocarb＝硫-乙烯-N-(3-二甲氨丙基)-硫氨基甲酸酯鹽酸鹽，Vondozeb
Zineb＝鋅-乙烯-1，2-雙-二硫氨基甲酸酯Zinoc＝N-甲烯-雙-(鋅-乙烯-雙-二硫氨基甲酸酯，Ziram＝鋅-二甲基二硫氨基甲酸酯，Thiram＝雙-(二甲基硫氨基甲?；?-二硫化物。
5)苯并咪唑類(lèi)殺真菌劑Benomyl＝1-(正丁基氨基甲?；?-2-甲氧基羰基氨基)-苯并咪唑，Carbendazin＝2-(甲氧基羰基氨基)-苯并咪唑，F(xiàn)uberidazol＝2-(2-呋喃基)-苯并咪唑，RabenazolThisbendazol＝2-(4-噻唑基)-苯并咪唑。
6)苯胺衍生物殺真菌劑Benodanil＝2-jodobenzoic acid anilideCarboxin＝2，3-二氫-2-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-羧苯胺Chloraniformethan＝N-甲酰-N′-3，4-二氯苯基三氯苯基三氯乙醛胺Dichloran＝2，6-二氯-4-硝基苯胺，F(xiàn)enfuramFuraloxylmethfuroxamOxycarboxin＝2，3-二氫-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-5-羧酸苯胺-S-二氧化物7)另外的殺真菌劑Thiophanat＝1，2-雙-(3-甲氧羰基)-2-硫脲)-苯，Dodemorph＝N-十三烷基-2，6-二甲基嗎啉，Anilazin＝2，4-二氯-6-(鄰-氯苯胺)-S-三嗪，Buprimat＝2-乙基氨基-4-二甲基氨基磺酸-5-丁基-6-甲基-吡啶，Cetactaelat，Chinomethionat＝6-甲基chinoxalin-2，3-二硫代環(huán)羰酸酯，Chlormethlonat，Dichlofluanid＝N，N-二甲基-N′-苯基-N′-氟代-二氯-甲基硫基-磺酰胺，Dimethirimol＝5n-丁基-2-二甲氨基-4-羥-6-甲基-吡啶，Dithianon＝2，3-二氰基-1，4-二噻-蒽醌，Dodin＝n-dodeylquanidin-acetate，Ethirimol＝2-乙氨基-5b-丁基-4-羥-6-甲基吡啶，F(xiàn)enaminsulf＝ρ-二甲氨基苯唑二磺酸鈉鹽，F(xiàn)enarimol＝-(2-氯苯基)-(4-氯苯基)-5-吡啶甲醇，Iprodion＝1-異丙基氨甲酰基-3-(3，5-二氯苯基)-乙內(nèi)酰脲Procymidon＝N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基-環(huán)丙-1，2-二甲酰亞胺Pyrazophos＝0，0-二乙基-0-(5，-甲基-6-乙氧羰基-吡唑/1.5-a/-吡啶-2-基)-硫代磷酸酯，Tolyfluanid＝N，N-二甲基-N′-(4-甲基苯基)-N′-氟二氯硫代-磺酰酯，Triadimefon＝1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，TriadimenolTriforin＝1，4-二-(2，2，2-三氯-1-甲酰胺-ocityl)-哌嗪，Vinclozolin＝3-(3′，5′-二氯苯基)-5-甲基乙烯基-1，3-惡唑烷-2，4-二酮。
上述殺真菌劑各自本身或相互結(jié)合起來(lái)同本發(fā)明的N-羥烷基鏈烷基鏈烷酰胺一起使用。該新型處理植物的產(chǎn)物可以抗由下述各種真菌造成的疾病Alternaria solani菌造成的土豆或番茄病，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)造成的草莓和葡萄的灰腐病;
Ceratocystis ulmi造成的榆樹(shù)枯死;
菾菜生尾孢(Cercospora beticola)造成的油菜病;
芭蕉尾孢(Cercospora musae)造成的香蕉病;
嗜果枝孢(Cladosporium carpophilum)造成的桃樹(shù)粗皮病;
瓜枝孢(Cladosporium cucumerinum)造成的黃瓜病;
黃枝孢(Cladosporium fulvum)造成的番茄病;
嗜果枝孢(Cladosporium carpophilum)造成的核果病;
麥角菌(Claviceps purpurea)造成的黑麥病;
豆刺盤(pán)孢(Colletotrichum lindemuthianum)造成的櫻桃樹(shù)疾病;
薔薇雙殼(Diplocarpon rosae)或Marssonima rosae造成的薔薇花木病;
二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)造成的黃瓜霉病;
禾白粉菌(Erysiphe graminis)造成的玉米霉病;
壞損外擔(dān)菌(Exobasidium vexans)造成的茶樹(shù)病;
尖鐮孢(Fusarium oxysporum)造成的番茄病;
雪腐鐮孢(Fusarium nivale)造成的香蕉巴拿馬病和玉米病;
Venturia cerasi造成的櫻桃樹(shù)病;
Gymnosporangium sabinae造成的梨樹(shù)病;
禾長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium gramineum)造成的大麥病;
咖啡駝孢銹菌(Hemileia vastatrix)造成的咖啡樹(shù)病;
Mycena citricolar造成的植物病;
Peronospora tabacina造成的煙草病;
甜菜莖點(diǎn)霉(Phoma beta)造成的甜菜病;
致病疫霉(Phytophthora infestans)造成的蘋(píng)果，土豆和番茄的腐爛病;
稻棘殼孢(Pyrenochaeta oryzae)造成的稻子Brusone病;
白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)造成的蘋(píng)果霉腐病;
葎草單絲殼(Sphaerotheca humuli)造成的啤酒花霉腐病;
薔薇單絲殼(Sphaerotheca pannosa)造成的薔薇霉腐病;
內(nèi)生集壺菌(Synchytrium endobioticum)造成的土豆病;
小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)造成的小麥病;
燕麥散黑粉菌(Ustilago avenae)造成的橡樹(shù)病;
小麥散黑粉菌(Ustilago tritic)造成的小麥病，以及其它已知真菌造成的疾病。
本發(fā)明的處理植物的新型產(chǎn)物是用已知的方法將各組分混合而制成，還可以進(jìn)一步添加如填料，載體，稀釋劑，表面活性劑，穩(wěn)定劑，防凍劑等等。
此外，還可以將上述本發(fā)明的膜調(diào)節(jié)劑僅在制備噴灑溶液時(shí)加入到商品性殺真菌劑中(稱(chēng)作罐混過(guò)程)。
本發(fā)明的新型的植物處理劑可以是固體形式或液體形式的，例如粉塵劑，顆粒劑，噴霧劑，氣溶膠，乳劑或溶液，作為處理葉子的殺真菌化合物，作為土壤的消毒劑或殺真菌產(chǎn)物。
優(yōu)選的處理植物的新產(chǎn)物是Triadimefon(1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮)，F(xiàn)enarimol(α-(2-氯苯基)-α(4-氯苯基)-5-吡啶甲醇)Folpet(N-(三氯甲硫基)-鄰苯二甲酰亞胺)，Dichlofluanid(N，N-二甲基-N′-苯基-N′-氰二氯甲硫基-磺酰胺)，Benomyl(1-(n-丁基甲酰氨基)-2-甲氧羰基氨基)-苯并咪唑)，Mancozeb(二代森錳鋅)。
最優(yōu)選的是那些一含有殺真菌劑Triadimefon，F(xiàn)enarimol，F(xiàn)olpet，Chlorothalonil，Triadimenol，Procymidon，Carbendazim，Propamocarb，Benomyl，Mancozeb，Captan或Dichlofluanid與N-羥乙基乙酰胺的植物處理劑。
用這種新型的殺真菌活性產(chǎn)物可以專(zhuān)門(mén)處理由灰葡萄孢(Botrytsis cinera)在酒廠和豆類(lèi)中造成的疾病，以及由禾白粉菌(Erysiphe graminis)在食品廠造成的疾病和蘋(píng)果黑星菌(Venturia inaequalis)在蘋(píng)果樹(shù)上造成的疾病。
根據(jù)本發(fā)明，上述式R1-CO-NH-R2化合物可進(jìn)一步與已知的下述除草劑相結(jié)合1.具有下述通式Ⅴ的苯氧基羧酸衍生物
其中a)R1、R2和R3可以相同或不同，代表H、CH3或囟素，特別是氯，其條件是至多兩個(gè)基團(tuán)代表H，R4代表H或CH3，n＝0～2，Y＝O或S，X＝O、NH或S，
R5(X＝O時(shí))代表H、直鏈或支鏈C1～C12烷基、羥烷基(如羥乙基)、三氟甲基-苯基、堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子，特別是銨陽(yáng)離子，即酸與氨或有機(jī)胺(例如羥乙基胺或三羥基乙基胺)形成的鹽，或者R5(X＝NH時(shí))代表H、NH2、被1～3個(gè)囟原子取代或未取代的苯基、雜環(huán)基如2-噻唑基，或者b)R1和R3代表H，R2代表
R4和R5與a)中的意義相同，R6代表CH3、囟素或三氟甲基，m＝1～3。
上述物質(zhì)是下述專(zhuān)利描述的已知化合物US-PSNo3，352，897，US-PSNo2，390，942，DE-PSNo915，876，DE-ASNo1115515，F(xiàn)R-PSNo1，222，916，GB-PSNo822，199，GB-PSNo573，477，DE-ASNo.1124296，GB-PSNo1，041，982，CA-PSNo570，065，US-PSNo3，076，025。
下述化合物為通式Ⅴ的實(shí)例4-氯苯氧基乙酸-N，O-甲酰胺、2，4-二氯苯氧基乙酸、2，4-二氯苯氧基乙酰肼、2-甲基-4-氯苯氧基乙酰肼、2-氯-4-氟苯氧基乙酸、2-氯-4-氟苯氧基乙酸丁酯、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸、4-氟-2-甲基苯氧基硫代乙酸、N-(2-氯苯基)-4-氯-2-甲基苯氧基乙酰胺、N-(3-三氟甲基苯基)-2，4-二甲基苯氧基乙酰胺、2，4-二甲基苯氧基乙酸、2，4，5-三氯苯氧基乙酸、2-(4-氯苯氧基)丙酸、2-(2-甲基苯氧基)-丙酸、2-(2-甲基-4-氯苯氧基)-丙酸(2甲4氯丙酸)、2-(2-甲基-4-氯苯氧基)-N-(三氟甲基苯基)-丙酰胺、2-(2，4，5-三氯苯氧基)-丙酸(2，4，5-涕丙酮)、2-〔4-(2，4-二氯苯氧基)-苯氧基〕-丙酸、2-〔4-(4-氟苯氧基)-苯氧基〕-丙酸、4-(4-氯苯氧基)-丁酸、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丁酸(MCPB)、4-(2，4，5-三氯苯氧基)-丁酸，特別是2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)及其鹽和酯(如鈉鹽或銨鹽)或其與乙醇胺或三乙醇胺形成的鹽，2，4，5-三氯苯氧基乙酸(2，4，5-triphenac)及其鹽和酯，這些化合物可與本發(fā)明化合物結(jié)合在一起作為選擇性葉子除草劑使用，以控制在禾谷類(lèi)作物、玉米、稻谷、甘蔗或草場(chǎng)上的雙子葉雜草如萹蓄、白花春黃菊和薊屬植物。
2.具有下述通式Ⅵ的尿素衍生物
其中R1和R2代表H、直鏈或支鏈C1～C4烷基、環(huán)烷基、囟素(特別是氯)、三氟甲基、硝基、烷氧基、被囟素取代或未取代的苯氧基或氯二氟甲硫基，至多R1和R2中的一個(gè)代表H，R3代表H、CH3、CH5，R4代表H、環(huán)烷基、C1～C4-烷基、C4-炔基或甲氧基。
下述專(zhuān)利描述了具有通式Ⅵ的已知化合物US-PSNo2，655，447，DE-PSNo935，165，DE-PSNo951，181，DE-OSNo2039041，DE-OSNo2107774，DE-OSNo2137992，DE-OSNo2050776，DE-PSNo968，273，DE-OSNo1905598。
下述化合物是通式Ⅵ的實(shí)例
3-苯基-1，1-二甲脲(非草隆)，1-(2-甲基-環(huán)己基)-3-苯脲(環(huán)草隆)，3-(4-異丙基-苯基)-1，1-二甲脲(異丙隆)，3-(4-叔丁基-苯基)-1，1-二甲脲，3-(4-氯苯基)-1，1-二甲脲(滅草隆)，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲脲(敵草隆)，N-(3，4-二氯苯基)-N-二乙脲，1-正丁基-1-甲基-3-(3，4-二氯苯基)-脲(草不隆)，N-(3-三氟甲基苯基)-1，1-二甲脲(伏草隆)，3-(3-氯-4-甲苯基)-1，1-二甲脲(綠麥隆)，3-(4-氯苯基)-1-甲基-1-(1-甲基-丙炔-2-基)-脲(播土隆)，1-(α，α-二甲基芐基)-3-(4-甲苯基)-脲，3-(3-氯-4-甲氧苯基)-1，1-二甲脲(甲氧隆)，3-〔(4-氯苯氧基)-苯基〕-1，1-二甲脲(枯草隆)，3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(綠谷隆)，3-(4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(秀谷隆)，3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(利谷隆)，3-(3-氯-4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(氯溴隆)，3-〔3-氯-4-氯二氟甲硫基)-苯基〕-1，1-二甲脲(硫氯甲基)，特別是3-(4-異丙基-苯基)-1，1-二甲脲(異丙隆)或3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(利谷隆)可與本發(fā)明化合物結(jié)合在一起作為選擇性芽前和芽后除草劑，以控制野草(如Alopercurus myosuroides，Aperaspicaventi，Poa spp.，Ayena fatura)，在冬小麥、冬大麥和黑麥上的一年生雜草，或者在蔬菜種植園、果園和葡萄園里控制雜草。
3.有機(jī)磷和砷化合物，如O，O-二異丙基-S-〔2-(苯磺酰胺基)-乙基〕-二硫代磷酸酯(地散磷)，N-(膦酰甲基)-甘氨酸(草甘膦)，乙基氨基甲酰基磷酸的鹽類(lèi)，甲基砷酸、二甲基砷酸的二鈉鹽。
4.醇和醛，如二硫化(二)乙基黃原酰(ethyl xanthogene disufide)，脂環(huán)基醇，丙烯醛。
5.取代的烷基羧酸，如一氯代乙酸，N，N-二烯丙基氯乙酰胺(草毒死)，2，3，6-三氯苯基乙酸(伐草克)，苯甲酰氨基-氧乙酸(胺酸殺)，4-氯-2-氧代苯并噻唑啉-3-基乙酸(草除靈)，N，N-二甲基-2，2-二苯基乙酰胺(草乃敵)，三氯乙酸，乙二醇-雙-(三氯乙酯)，2-氯-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯(燕麥酯)，2，2-二氯丙酸，β-萘氧基-乙酸甲酯，N，N-二甲基-2-(1-萘氧基)丙酰胺(napromid)。
6.具有下述通式Ⅶ的芳香羧酸衍生物
其中R1至R5可以相同或不同，代表H、囟素、NH2、甲氧基、-COOCH3、-COONH-萘基、NO2，至多4個(gè)基團(tuán)代表H，A代表-COOR6、-CONR7R8、-CSNR7R8、-COSR6、-CN，R6代表H、堿金屬、堿土金屬、烷基、羥烷基，R7代表H、烷基，R8代表H、烷基、羥烷基或芐基。
但不包括R1和R3均為氮、R2和R4均為氫、R5為支鏈烷基且R6為-CO-C2-4鏈烯基或支鏈烷氧基的通式Ⅶ化合物。
在下述專(zhuān)利中，描述了具有通式Ⅶ的化合物US-PSNo027，248，GB-PSNo987，253，US-PSNo3，534，098，US-PSNo3，013，054，US-PSNo3，081，162，US-PSNo2，923，634和GB-PSNo671，153。
下述化合物為通式Ⅶ的實(shí)例2，6-二氯芐腈(敵草腈)，2，6-二氯苯硫代甲酰胺(氯草硫安)，N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-3，5-二氯苯酰胺(炔敵稗)，3-氨基-2，5-二氯苯甲酸(氨二氯苯酸)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(甲氧二氯苯酸)，2，3，6-三氯苯甲酸，2，3，5，6-四氯苯二甲酸甲酯(敵草索)N-(1-萘基)-鄰羧基苯甲酰胺(抑草生)7.具有下述通式Ⅷ的苯酚衍生物
其中R1至R5可以相同或不同，代表H、NO2、直鏈或支鏈C1～C4-烷基、囟素、氰基、三氟甲基，至多4個(gè)基團(tuán)代表H，R6代表H、-COCH3、-CSO烷基、-COCH2-Cl、-COO烷基、-N＝CH-芳基、苯基，該苯基可被三氟甲基、硝基、烷基、NH、烷氧基、囟素所取代。
但不包括R1為氯、R2為氯或氫、R3為氯、甲氧基或氫、R4為氯或氰基、R5為氯或氫且R6為氰基、甲氧基或硝基的化合物。
下述專(zhuān)利描述了具有通式Ⅷ的已知化合物GB-PSNo1，067，031，US-PSNo2，192，197，GB-PSNo1，096，037，DE-PSNo1，088，757，US-PSNo3，080，225，US-PSNo3，652，645，DE-OSNo1493512。
下述化合物為通式Ⅷ的實(shí)例3，5-二溴-4-羥基芐腈(溴草腈)，4-羥基-3，5-二碘芐腈(碘草腈)，6-甲基-2，4-二硝基鄰甲酚(二硝甲酚)，2-仲丁基-4，6-二硝酚(地樂(lè)酚)，3，5-二溴-4-羥基苯甲醛鄰(2，4-二硝苯基)肟(溴酚肟)，2-仲丁基-4，6-二硝苯基乙酸酯(地樂(lè)酯)，2，4-二氯苯基-4′-硝基苯基醚(除草醚)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(甲酯除草醚)，2，4′-二硝基-4-三氟甲基二苯基醚(氟甲除草醚)，五氯酚，2，4-二硝基-3-甲基-6-叔丁基苯基乙酯，2，4-二硝基-6-仲-戊基苯酚，2，4，6-三氯-4′-硝基二苯基醚，3-甲基-4′-硝基二苯基醚，2，4′-二硝基-4-三氟甲基二苯基醚，2，4′-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚，5-(2-氯-2-α，α，α-三氟-對(duì)-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸鈉鹽(Acifluorfin)，特別是2，4-二硝基-6-甲基苯酚，可以與本發(fā)明化合物一起使用，以控制禾谷類(lèi)作物、玉米或葡萄園里的種子雜草(如繁縷，蟋蟀草，白花春黃菊，萹蓄，婆婆納，野芝麻屬和珍珠菊)，還可以與激素除草劑、五氯苯酚或2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚一起使用，以控制稻田里的稗和御谷。
8.具有下述通式Ⅸ的苯胺衍生物
其中R1代表H、C1-C3-烷基或硝基，R2代表H、囟素或NH2，R3代表H、C1-C3-烷基、H、-CF3、-SO2CH3或-SO2NH2，R4代表H或C1-C3-烷基，R5代表H、NO2或C1-C3-烷基，R6代表H、C1-C3-烷基、C1-C4-烷氧甲基或環(huán)丙基甲基，R7代表直鏈或支鏈C1-5烷基或直鏈或支鏈C1-C7-?；?，在下述專(zhuān)利中，描述了具有通式Ⅸ的化合物US-PS No.3，257，190，US-PS No.3，546，295，US-PS No.2，863，752，DE-AS No.11 66 547，US-PS No.3，020，142，DE-AS No.10 39 779，US-PS No.3，442，945，GB-PS No.1，164，160，DE-OS No.22 41 408。
下述化合物為通式Ⅸ的實(shí)例N，N-二丙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(氟樂(lè)靈)，
N-乙基-N-丁基-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(乙丁氟樂(lè)靈)N-環(huán)丙甲基-N-丙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(環(huán)丙氟樂(lè)靈)，3-二乙氨基-2，4-二硝基-6-三氟甲基苯胺(二乙氟樂(lè)胺)，N-(1-乙基丙基)3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(戊二甲樂(lè)靈)，N，N-二丙基-4-甲基磺酰-2，6-二硝基苯胺(甲砜樂(lè)靈)，4-(二丙氨基)-3，5-二硝基苯基磺胺(磺胺樂(lè)靈)，N，N-二丙基-2，6-二硝基-4-異丙基苯胺(異丙樂(lè)靈)，2-氯-N-(1-甲基乙基)-N-苯基乙酰胺(毒草安)，N-(4-氯苯基)-2，2-二甲基戊酰胺(草庚安)，N-(3-氯-4-甲苯基)-2-甲基戊酰胺(戊氯安)，N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(敵稗)，2′，6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-2-氯-N-乙酰苯胺(雜草鎖)，2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-2-氧-N-乙酰苯胺(丁草鎖)，2-(N-苯甲?；?3，4-二氯苯胺基)-丙酸乙酯，特別是N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(敵稗)。
9.具有下述通式Ⅹ的氨基甲酸酯衍生物
其中R1代表H、囟素(特別是氯)、CH3或NHCOOC2H5，R2代表H、直鏈或支鏈C1-C4-烷基、囟代烷基、囟代炔基、炔基或3-(甲氧基氨基甲?；?-苯基。
下述專(zhuān)利描述了具有通式Ⅹ的已知化合物US-PS No.3，334，989，DE-AS No.11 59 432，DE-AS No.11 88 588，US-PS No.3，150，179，GB-PS No.574，995，US-PS No.2，695，226，DE-OS No.15 67 151。
下述化合物為通式Ⅹ的實(shí)例異丙基-N-苯基氨基甲酸酯(苯胺靈)，2-苯基氨基甲?；趸?N-乙基丙酰胺(草威安)，異丙基-N-(3-氯苯基)-氨基甲酸酯(氯苯胺靈)，4-氯-2-丁炔基-N-(3-氯苯基)氨基甲酸酯(氯炔草靈)，1-甲基炔丙基-N-(3-氯苯基)氨基甲酸酯(炔草靈)，甲基-N-(4-氨基苯基磺酰)-氨基甲酸酯(黃草靈)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(芽根靈)，3-甲氧羰基氨基苯基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酸酯(甲二威靈)，3-乙氧羰基氨基苯基-N-苯基氨基甲酸酯(甜菜靈)，特別是異丙基-N-苯基氨基甲酸酯、3-甲氧羰基氨基苯基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酸酯或3-乙氧羰基氨基苯基-N-苯基氨基甲酸酯。
10.具有下述通式Ⅺ的三嗪衍生物
其中R1代表囟素(特別是氯)、甲硫基或甲基氧基。
R2和R3代表直鏈或支鏈C1-C4-烷基，該烷基可被氰基或吡咯基選擇性地取代。
下述專(zhuān)利描述了具有通式Ⅺ的已知化合物DE-OS No.15 42 733，CH-PS No.329.277，CH-PS No.337，019，DE-AS No.16 70 528，DE-AS No.11 86 070。
下述化合物為具有通式Ⅺ的化合物實(shí)例2-疊氮基-4-甲硫基-6-異丙基氨基-1，3，3-三嗪(丙氮凈津)，2，4-雙-(乙氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪(西瑪津)，2-乙氨基-4-氯-6-異丙基氨基-1，3，5-三嗪(阿特拉津)，2-甲氨基-4-甲硫基-6-異丙基氨基-1，3，5-三嗪(敵草凈)，2-(4-乙氨基-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈(丙腈津)，2-乙氨基-4-叔丁氨基-6-氯-1，3，5-三嗪(特丁津)2-氯-4，6-雙-(異丙氨基)-1，3，5-三嗪(撲滅津)，2-乙氨基-4-甲硫基-6-異丙氨基-1，3，5-三嗪(阿特拉凈)，2-乙氨基-4-仲丁氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪(另丁通)，2-乙氨基-4-叔丁氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪(特丁通)，2-甲氧基-4，6-雙(異丙氨基)-1，3，5-三嗪(撲滅通)，2-乙氨基-4-叔丁氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(特丁草凈)，2-甲硫基-4，6-雙-(異丙氨基)-1，3，5-三嗪(撲草凈)，2-(3-甲氧基丙基氨基)-4-甲硫基-6-異丙氨基-1，3，5-三嗪(格草凈)，特別是2-(4-乙氨基-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈。
11.具有下述通式Ⅻ的三嗪衍生物
其中R1代表烷基、取代的芳基或環(huán)脂族基，R2代表NH2、-NH-烷基或N＝CH-烷基，R3代表C1-C4-烷基，烷氧基或烷硫基。
下述專(zhuān)利描述了具有通式Ⅻ的已知化合物US-PS No.3，671，523，DE-OS No.24 07 144，US-PS No.3，847，914。
下述化合物是通式Ⅻ的實(shí)例4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(賽克嗪)，6-叔丁基-4-亞異丁氨基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(丁胺嗪)，特別是4-氨基-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(甲苯嗪)。
12.其它可以使用的除草劑包括3，6-環(huán)氧環(huán)己基-1，2-二甲酸(內(nèi)氧草索)，S-乙基-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(乙草丹)，S-乙基-N，N-1，6-亞己基硫代氨基甲酸酯(環(huán)草丹)，S-乙基-N，N-二丙基硫代氨基甲酸酯(丙草丹)，S-乙基-N，N-乙基-環(huán)己基硫代氨基甲酸酯(環(huán)己丹)，S-乙基-N，N-二異丁基硫代氨基甲酸酯(異丁草丹)，
S-丙基-N，N-二丙基硫代氨基甲酸酯(滅草丹)，S-丙基-N-乙基-N-丁基硫代氨基甲酸酯(克草丹)，2-氯烯丙基-N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯(硫烯草丹)，S-(2，3，3-三氯烯丙基)-N，N-二異丙基硫代氨基甲酸酯(三氯烯丹)，S-(2，3-二氯烯丙基)-N，N-二異丙基硫代氨基甲酸酯(二氯烯丹)，S(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(殺草丹)，1，3-二甲基-1-(5-三氟甲基-1，3，4-硫二氮雜環(huán)戊二烯-2-基)脲(伏噻隆)，1-(5-乙基磺?；?1，3，4-硫二氮環(huán)戊二烯-2-基)-1，3-二甲基脲(伏噻隆)，1-異丁基氨基甲酰咪唑啉-2-酮(異丁咪啉酮)，1-(2-苯并噻唑基)1，3-二甲基脲(噻唑隆)，1，1′-乙撐-2，2′-聯(lián)吡啶二溴鹽(敵草快)，1，1′-二甲基-4，4′-聯(lián)吡啶陽(yáng)離子鹽(離子對(duì)草快)，特別優(yōu)選的除草劑是上述第1組和第10組。最優(yōu)選的除草劑是殺草強(qiáng)、西瑪津、二甲4氯、矮狀素、乙烯利和Acifluorfen-鈉鹽，它們可以單獨(dú)使用，也可以如下述實(shí)施例1、2和4那樣將其中幾種結(jié)合在一起使用。
本發(fā)明的新的除草組合物可按一般方法使用，如作為土壤除草劑或葉子除草劑，或作為內(nèi)吸除草劑或接觸除草劑，根據(jù)需要，可在播種前或播種后使用，也可在出芽后使用。
本發(fā)明的新的除草組合物主要用于控制雜草和野草，例如Alopeurus myosuroides，Bromus tectorum，
Cyperus rotundus，Digitaria sanquinalis，Echinochlora crus galli，Eleusine indica，F(xiàn)estuca ocina，Lolium nerenne，Phleum protense，Setaria italica，Poa annua，Setaria viridis，Sorghum halepense，Abutilon theophrasti，Amaranthus retroflexus，Anthemis arvensis，Chenopodium album，Chrysanthemum segetum，Convolutus arvensis，Agropyron repens，Apera pica-venti，Arrhenaterum elastius bulbosum，Pennisetum clandestinum，Ischaemum rugosum，Rpttboellia exaltata，Imperata cylindrica，Poa trivialis，Leptochloa filiformis，
Setaria faberii，Galium aparine，Cirsium arvense，Atriplex spp.，這些雜草和野草對(duì)于有用的連作制植物的栽培是不利的或有害的。這些可免遭雜草和野草侵害的有用植物的實(shí)例是燕麥、大麥、稻谷、粟、小麥、玉米、糖用甜菜、甘蔗、馬鈴薯、大豆、棉花、煙草、咖啡樹(shù)、水果、蔬菜或葡萄樹(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，作為膜調(diào)節(jié)物質(zhì)的化合物R1-CO-NH-R2在與肥料一起使用時(shí)會(huì)產(chǎn)生很好的效果。作為主要的肥料或富于營(yíng)養(yǎng)的產(chǎn)物可使用已知的氮肥，已知的磷肥，已知的鉀肥或它們的混合物。這些已知的氮肥諸如硫酸銨，硝酸鈣銨，尿素，尿素-醛-縮合產(chǎn)物，氧化鎂氮產(chǎn)物，硫酸·硝酸銨，硝酸鈣或氰氨化鈣。已知的磷肥諸如過(guò)磷酸鈣，二過(guò)磷酸鈣，三過(guò)磷酸鈣，托馬斯顆粒(thomasgrain)，托馬斯磷肥，輝磷肥(glowphosphate)，磷酸錸(rhenaniaphosphate)，磷酸二鈣或粗磷酸鹽?？晒┦褂玫拟浄适锹然?，硫酸鉀，氧化鎂鉀。另外一些養(yǎng)份可以是碳酸鈣如白堊;氧化鈣，氧化鎂，硫鎂礬或白云石。還可以有一些混合有機(jī)組份如鳥(niǎo)糞，魚(yú)粉，骨粉，木質(zhì)素或泥炭。進(jìn)一步地說(shuō)，可以存在一些諸如錳，鋅，鐵，銅和鉬之類(lèi)微量元素的混合衍生物。例如，氧化鋅，硫化鋅，碳酸鋅，氧化銅，硫酸鉬以及這些元素的硼酸鹽。
通式(Ⅰ)的化合物于制得后可以單獨(dú)使用，也可以與一種活性劑一起使用，或是以混合物的形式使用。因此，實(shí)施例31描述了在不結(jié)合其它活性劑的情況下，單獨(dú)使用N-羥乙基乙酰胺的方法。利用N-羥乙基乙酰胺的膜調(diào)節(jié)特性可以促進(jìn)植物吸收土壤中的天然營(yíng)養(yǎng)物。使這些栽培植物中的綠色成分的重量明顯地增加。
在下列實(shí)施例中，描述了由常見(jiàn)的活性劑與一種或多種本發(fā)明式Ⅰ化合物組合而成的產(chǎn)物的制備與使用。根據(jù)實(shí)施例的內(nèi)容，通式Ⅰ的化合物可與活性劑或養(yǎng)份配制成隨時(shí)可以使用的產(chǎn)物。不過(guò)也可以分別使用兩種產(chǎn)物，一種是含活性劑或養(yǎng)份的產(chǎn)物，而另一種則含有式Ⅰ的化合物。使用本發(fā)明的組合物，使用者可將兩種產(chǎn)物按正確的比例混合，例如，可采用農(nóng)業(yè)上常見(jiàn)的方法，在水存在的條件下臨用前完成混合過(guò)程。
根據(jù)本發(fā)明，在某些情況下值得推薦的是，用作膜調(diào)節(jié)劑的若干式Ⅰ化合物可以單獨(dú)使用，也可與活性劑一起使用。在這種情況下，最好按1∶10至10∶1的重量比使用N-甲基乙酰胺和N-羥乙基乙酰胺。
另外，本發(fā)明還涉及一種通過(guò)發(fā)酵制備諸如青霉素或頭孢囟素之類(lèi)抗菌素的方法。在此方法中可應(yīng)用適用于這種發(fā)酵過(guò)程的已知過(guò)程條件，將濃度為5-100μmole/l的一種或多種通式Ⅰ的產(chǎn)物加入發(fā)酵肉湯中。通過(guò)將上述量的通式Ⅰ化合物加入發(fā)酵肉湯中，可顯著提高所需青霉素化合物的收率。
再者，本發(fā)明還涉及一種通過(guò)微生物利用農(nóng)業(yè)廢物的方法，該方法是這樣進(jìn)行的應(yīng)用已知條件，將一種或多種通式Ⅰ的產(chǎn)物加入發(fā)酵混合物或由這一方法得到的類(lèi)似產(chǎn)物中，其相應(yīng)于發(fā)酵混合物中固體含量的濃度為0.01∶1%。
本發(fā)明還涉及一種培育酵母的方法。應(yīng)用適用于該方法的已知條件，將一種或多種濃度為5-250μmole/l的通式Ⅰ的產(chǎn)物加入營(yíng)養(yǎng)物溶液中。
最后，本發(fā)明還涉及一種用抗真菌劑消滅人體病原微生物的方法。根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用適合于該方法的條件，使抗真菌劑與濃度為0.08-0.5%的一種或數(shù)種通式Ⅰ的產(chǎn)物相結(jié)合。令人驚奇的是，當(dāng)抗真菌劑與上述特定量的本發(fā)明細(xì)胞添加劑結(jié)合使用時(shí)，抗真菌效果會(huì)明顯提高，或者，達(dá)到同樣的抗真菌效果時(shí)，結(jié)合產(chǎn)物中所需的抗真菌劑的量比單獨(dú)使用時(shí)小。
下列實(shí)施例描述了本發(fā)明的產(chǎn)物及其在細(xì)胞膜調(diào)節(jié)方面的用途。
實(shí)施例1殺草強(qiáng) 38.0%西瑪津 19.5%2-甲-4-氯苯氧基乙酸 16.0%N-羥乙基乙酰胺 8.0%二氧化硅(高分散) 8.0%壬基酚基乙烯氧化物-加成產(chǎn)物 3.0%木質(zhì)磺酸鹽 3.0%高嶺土 4.5%使粉碎的活性劑以通常的方式與各種處于混合狀態(tài)的惰性劑混合，可得到噴霧粉末。
實(shí)施例2矮狀素 305克乙烯利 155克N-羥乙基乙酰胺 80克水 共計(jì)1000毫升依照上述次序，將活性劑溶于500毫升水中，加入N-羥乙基乙酰胺，最后添加水使混合物體積達(dá)1000毫升，混合物得到充分混合。
實(shí)施例3提高植物生長(zhǎng)添加劑矮狀素及乙烯利的效力。
下列試驗(yàn)是這樣進(jìn)行的
將這種生長(zhǎng)試驗(yàn)常用的標(biāo)準(zhǔn)土壤材料裝填于規(guī)格為20×20cm的料盤(pán)中。于室溫內(nèi)，每盤(pán)可培育60株冬季谷物。當(dāng)植物生長(zhǎng)到8-10厘米高時(shí)，便可進(jìn)行處理。將試驗(yàn)材料以總量為1000升/公頃含下列組分的溶液噴灑。此試驗(yàn)于室溫中反應(yīng)器進(jìn)行4次。在采用各種產(chǎn)物處理后的第36天，測(cè)定料盤(pán)內(nèi)植物的生長(zhǎng)情況。
試驗(yàn)產(chǎn)物 植物平均大小(厘米)未處理 45含有305克/升矮狀素及155克/升乙烯利的市售商品，每公頃噴灑2.5升 39實(shí)施例2所述產(chǎn)物，每公頃噴灑0.25升 29實(shí)施例4酸式氟葑(Acifluorfen)鈉鹽 240克N-羥乙基乙酰胺 100克水 加至1000毫升活性劑與N-羥乙基乙酰胺經(jīng)短時(shí)間攪拌后可與水混合在一起。
實(shí)施例5增強(qiáng)除草劑酸式氟葑(Acifluorfen)的效力。
進(jìn)行下述試驗(yàn)于規(guī)格為20×20厘米的料盤(pán)中，裝填標(biāo)準(zhǔn)土壤，在室溫中培植芥未植物。每個(gè)料盤(pán)中有8株芥末，重復(fù)進(jìn)行此試驗(yàn)4次。通過(guò)噴灑1000升/公頃體積的除草劑，處理兩葉齡植物，6天后測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果，由此確定有多少植物受到破壞。0%表明沒(méi)有除草效果，而100%則意味著全部植物的生長(zhǎng)都受到抑制與損害。
試驗(yàn)產(chǎn)物 效力0.2%市售商品(24%a.i.) 30%0.2%市實(shí)施例4的產(chǎn)物(24%a.i.) 55%實(shí)施例6消滅水果栽培時(shí)出現(xiàn)的雜草。
于蘋(píng)果種植園內(nèi)進(jìn)行試驗(yàn)以消滅不需要的雜草，將此試驗(yàn)重復(fù)4次。該試驗(yàn)是通過(guò)采用1)一種市售產(chǎn)品，其中含有38%的殺草強(qiáng)19.5%的西瑪津16%的2-甲-4-氯苯氧基乙酸，以及2)實(shí)施例1的產(chǎn)物來(lái)進(jìn)行的。
通過(guò)自7月15日至10月15日的不斷觀察，消滅雜草的結(jié)果如下所示
7.15 8.15 9.15 10.15市售商品施用量為5千克/公頃 3.0 5.0 8.0 5.0市售商品施用量為10千克/公頃 7.5 9.0 8.5 8.0市售商品施用量為5千克/公頃 7.0 9.0 9.0 8.00表示無(wú)結(jié)果10表示所有雜草植物均已被消滅實(shí)施例7三嗪二甲酮(Triadimefon) 25%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 25%脂肪族磺酸鈉鹽 2%卵石白堊 24%甲氧甲酚-甲醛縮合產(chǎn)物 4%合成硅酸 20%在一個(gè)粉末材料混合器中，將液態(tài)羥乙基乙酰胺加入合成硅酸中。其余組分混合成一粉末狀混合物后，再與第一次提到的產(chǎn)物以通常的方式相混合，最終得到的混合物為一種粉末狀產(chǎn)物。
實(shí)施例8百菌清 40%N-(2-羥乙基)-丙酰胺 30%被三乙醇胺中和的聚苯酚磷酸鹽 2%乙二醇 5%硅消沫劑 0.5%水 加至100%在一個(gè)水平放置的DYNO-MILL型微粒研磨機(jī)中，用一般的方式將這些組分于濕態(tài)下碾碎，從而得到一種懸浮濃縮物。
實(shí)施例9Fenarimol 10%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 10%3，5，5-三甲基-2-環(huán)己烷-1-酮 20%環(huán)己醇 5%乙氧基化蓖麻油 5%2，2-二甲基-3-二氧戊環(huán)-4-甲醇 10%脂肪胺聚乙二醇醚 5%乙氧基化甘油酯 15%植物中飽和脂肪酸的三甘油酯 20%邊攪拌邊將Fenarimol溶于液態(tài)組分的混合物中，形成-乳液濃縮物。
實(shí)施例10Diclofluanid 25%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 25%烷基萘磺酸鈉鹽 1.5%苯酚磺酸濃縮物的鈉鹽 3.5%合成硅酸 20%高嶺土 25%實(shí)施例10的粉末狀產(chǎn)物的制備方法如實(shí)施例7所述。
實(shí)施例11Friadimenol 25%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 25%合成硅酸 20%硅藻土 22.5%木質(zhì)磺酸鈉鹽 4%甲基萘磺酸鈉鹽 2%糊精 0.5%染料 1%這些產(chǎn)物按照與實(shí)施例7所述相類(lèi)似的方式混合，這一粉末狀產(chǎn)物可用于對(duì)種子進(jìn)行干燥處理。
實(shí)施例12Procymidon 35%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 15%烷基苯磺酸鈉鹽 2%硅酸-甲醛-縮聚產(chǎn)物 3%
合成硅酸 15%卵石白堊 30%這一粉末狀產(chǎn)物的制備方法如實(shí)施例7所述。
實(shí)施例13Propamocarb 40%N-(2-羥基-2-甲基-乙基)-乙酰胺 30%水 30%通過(guò)溶解各個(gè)組分可獲得這一產(chǎn)物。此溶液可用作潤(rùn)濕殺菌劑。
實(shí)施例14苯菌靈 25%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 25%甲基苯磺酸鈉鹽 4%木質(zhì)磺酸鈉鹽 5%合成硅酸 25%高嶺土 16%此產(chǎn)物可按實(shí)施例7所述方法制備。
實(shí)施例15代森錳鋅 30%N-(2-羥乙基)-丙酰胺 25%甲基苯磺酸鈉鹽 3%合成硅酸 20%木質(zhì)磺酸鈉鹽 4%高嶺土 18%
此產(chǎn)物制備方法如實(shí)施例7所述。
實(shí)施例16三唑二甲酮 10%N-(2-羥乙基)-乙酰胺 15%環(huán)己醇 10%甲苯 10%四氫化萘 5%二甲基甲酰胺 25%?；垡叶济? 25%按照常用方式制備這一乳液濃縮物。
實(shí)施例17克菌丹 20%N-(2-羥-2-甲基-乙基)-丙酰胺 20%乙氧基化壬基酚 1%萘-甲醛縮合物 2.5%防腐劑 0.1%消沫劑 0.1%乙二醇 2%呫噸膠 0.2%水 54.1%采用常用方法混合上述組分，制得用作懸浮液殺菌劑的懸浮液濃縮物。
實(shí)施例18采用三唑二甲酮(實(shí)施例7)處理室溫中發(fā)霉的大麥(藥物治療)。
試驗(yàn) 試驗(yàn) 濃度 霉菌落 侵襲序號(hào) 產(chǎn)物 (ppm) 數(shù)目 (%)1 未處理 498 1002 市售商品1) 250 9 2(25%的三唑二甲酮)3 市售商品 125 62 12(如試驗(yàn)2)4 實(shí)施例7的 125 0 0產(chǎn)物(25%三唑二甲酮)1)如《殺蟲(chóng)劑手冊(cè)》，第7版，第539頁(yè)，倫敦，1983年。
實(shí)施例19含F(xiàn)enarimol的市售商品與含F(xiàn)enarimol的本發(fā)明產(chǎn)物(見(jiàn)實(shí)施例9)抵抗蘋(píng)果培植區(qū)內(nèi)的黑星菌inaequalis的殺真菌活性(小試驗(yàn)田內(nèi)，重復(fù)試驗(yàn)4次)。
試驗(yàn) 試驗(yàn) 施用量 葉片沾染序號(hào) 產(chǎn)物 克/公頃 (%)1 市售商品1)(25% Fenarimol) 500 202 實(shí)施例9的產(chǎn)物(10% Fenarimol) 1250 73 市售商品(如試驗(yàn)1) 250 294 本發(fā)明的產(chǎn)物(如試驗(yàn)2) 625 131)《殺蟲(chóng)劑手冊(cè)》，第7版，倫敦1983年，第257頁(yè)。
實(shí)施例20Diclofluanid與Diclofluanid的產(chǎn)物(見(jiàn)實(shí)施例10)抵抗果酒屬植物中灰葡萄孢的殺真菌活性。(小試驗(yàn)田內(nèi)，試驗(yàn)重復(fù)3次)。
試驗(yàn) 試驗(yàn) 濃度 效力序號(hào) 產(chǎn)物 (%) (%)1 未處理 02 市售商品1)(50% Dichlofluanid) 0.2 453 實(shí)施例10的產(chǎn)物(25% Dichlofluanid) 0.4 784 N-(2-羥乙基)-乙酰胺 0.1 01)《殺蟲(chóng)劑手冊(cè)》，第7版，倫敦1983年，第175頁(yè)。
實(shí)施例21單獨(dú)使用Triadimenol或與本發(fā)明的產(chǎn)物結(jié)合使用(見(jiàn)實(shí)施例11)抵抗小麥的“Flugbrand”病的殺真菌活性。
試驗(yàn) 試驗(yàn) 施用量 植物倒伏率序號(hào) 產(chǎn)物 (克/100千克種子) (%)1 未處理 222 市售商品1) 150 12(25% Friadimenol)3 實(shí)施例11的產(chǎn)物(25% Friadimenol) 150 21)《殺蟲(chóng)劑手冊(cè)》，第7版，倫敦1983年，第240頁(yè)。
實(shí)施例22百菌清(Chlorothalincl)自己或按本發(fā)明的組合(參見(jiàn)實(shí)例8)在室外生長(zhǎng)的馬鈴薯上的抗疫霉(phytophthora)的殺真菌活性(小塊實(shí)驗(yàn)田，反復(fù)三次)
實(shí)驗(yàn)序號(hào) 實(shí)驗(yàn)藥品 用量 效果(kg/公頃) (%)1 百菌清70(Chlorothalonil)2 百菌清(2.25) 95和N-(2-羥乙基)丙酰胺(1.69)或1 商品百菌清(每公斤含750克百菌清) 3 70(參見(jiàn)倫敦1983年第七版農(nóng)藥手冊(cè)P120)2 按實(shí)施例8的產(chǎn)品 5.6 95(含40%百菌清)
實(shí)例23.1到23.423.1 23.2 23.3 23.4 23.5硝酸銨-尿素 300g 300g 300g 300g 300g-溶液8%N過(guò)磷酸鹽8% 210g 210g 210g 210g 210gP2O5磷酸鉀6%K2O 130g 130g 130g 130g 130g硫酸鐵 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸銅 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硼砂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸鋅 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硫酸鎂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5gN-羥乙基乙 3.3g 16.6g - - -酰胺N-甲基甲酰胺 - - 3.3g 16.6g -ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01上述化合物按已知的步驟配成液體肥料。
實(shí)例24.1到24.1024.1 24.2 24.3 24.4 24.5硝酸銨-尿素 330g 330g 330g 330g 330g-溶液9%N過(guò)磷酸鹽9% 230g 230g 230g 230g 230gP2O5磷酸鉀7%K2O 150g 150g 150g 150g 150g硫酸鐵 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸銅 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硼砂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸鋅 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硫酸鎂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5gN-羥乙基乙 8.3g 16.6g 33.2g 66.4g 100g酰胺N-甲基甲酰胺 - - - - -水 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01上述化合物按已知的步驟配成液體肥料。
續(xù)24.6 24.7 24.8 24.9 24.10硝酸銨-尿素 330g 330g 330g 330g 330g-溶液9%N過(guò)磷酸鹽9% 230g 230g 230g 230g 230gP2O5磷酸鉀7%K2O 150g 150g 150g 150g 150g硫酸鐵 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸銅 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硼砂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸鋅 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硫酸鎂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5gN-羥乙基乙 - - - - -酰胺N-甲基甲酰胺 8.3g 16.6g 33.2g 64.4g 100g水 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01上述化合物按已知的步驟配成液體肥料。
實(shí)施例25氧化鎂 78.00克硫酸銨 5.00克N-羥乙基乙酰胺 5.00克硼砂 0.10克硫酸鐵 0.03克硫酸銅 0.01克硫酸錳 0.08克鉬酸銨 0.03克硫酸鋅 0.012克高嶺土 3.63克硫酸十八酯 3.00克高度分散的二氧化硅 5.00克上述粉末化合物按已知步驟混合，或?yàn)榭蓢娙龇勰?br>實(shí)施例26抗造酒葡萄花?？莅卟?。
在葡萄園中，每次實(shí)驗(yàn)十棵樣品(Traminer)。反復(fù)實(shí)驗(yàn)四次。一種用含78%的氧化鎂的商品進(jìn)行處理，另一種是用實(shí)施例25的產(chǎn)品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在這兩種產(chǎn)品中氧化鎂的含量相同，但兩種產(chǎn)品產(chǎn)生的效果不同，如下所示。
未處理 0%商品(78%MgO) 11%本發(fā)明實(shí)施例25的產(chǎn)品 34%實(shí)施例27分成小塊的苜蓿(lucerne)試驗(yàn)田三塊一組，每小塊20m2。一組用懸浮態(tài)的含30%的氮，22%的鉀，6%的鎂，還含有0.8克/升的硼及其他微量元素的葉肥處理。將本發(fā)明中化學(xué)式Ⅲ表示的化合物與上述肥料的商業(yè)產(chǎn)品按常規(guī)的“雌混”步驟配成混合物，用來(lái)處理試驗(yàn)田。全部試驗(yàn)中植物的營(yíng)養(yǎng)相同。
十八天后，收取苜蓿，并測(cè)定所獲綠色物質(zhì)的重量，如下重量kg(三少塊)1.未處理 95.32.商品(2升/公頃) 97.63.商品(2升/公頃) 101.1和N-甲基乙酰胺(0.1升/公頃)4.商品(2升/公頃) 103.2和N-甲基乙酰胺(0.2升/公頃)5.商品(2升/公頃) 100和N-乙酰乙醇胺(0.1升/公頃)6.商品(2升/公頃) 103.4和N-乙酰乙醇胺(0.2升/公頃)7.商品(2升/公頃) 104.2和N-乙酰乙醇胺(0.1升/公頃)
N-甲基乙酰胺(0.1升/公頃)實(shí)施例28將含9%的氮，9%的磷和7%的鉀的液態(tài)商品肥料施到三小塊試驗(yàn)田中。割掉玉米青飼料后，施加量為300升/公頃。
將實(shí)例23.1到23.4中所述的肥料，也按同樣的方式，同樣的施加量施用，并使用全部試驗(yàn)中的植物營(yíng)養(yǎng)或分量相同。單位面積上膜調(diào)節(jié)劑的量分別為1或5kg/公頃。
割掉青飼料之后三個(gè)月收割，并測(cè)定綠色物質(zhì)的重量。如下綠色物質(zhì)量kg/60m2按實(shí)例23.1的產(chǎn)物 150.3按實(shí)例23.2的產(chǎn)物 158.5按實(shí)例23.3的產(chǎn)物 149.7按實(shí)例23.4的產(chǎn)物 157.2按實(shí)例23.5的產(chǎn)物 144.6實(shí)施例29在普通草地上，每1m2試驗(yàn)面積按下述方法處理試驗(yàn)區(qū)號(hào) 肥料1 用25ml商品NPK(997)(＝含氮9%磷9%，鉀7%的液態(tài)肥料)液態(tài)肥料與51水混合2 同樣商品液態(tài)肥料中摻加1mlN-乙酰乙醇胺
3 同樣商品液態(tài)肥料中摻加1mlN-甲基乙酰胺試驗(yàn)區(qū)的評(píng)價(jià)是按測(cè)定草的密度，高度，及綠色的強(qiáng)度進(jìn)行的。希望草盡可能長(zhǎng)的密、高、綠。
試驗(yàn)步驟和結(jié)果施肥三天后，將實(shí)驗(yàn)區(qū)在內(nèi)的草割掉。
施肥11天后，評(píng)價(jià)草地的結(jié)果是未施肥的＜1＜2＜＜3施肥20天后，割掉草。
施肥42天后，評(píng)價(jià)草地的結(jié)果是未施肥的＜1≤3＜2施肥后的第43天，割掉草坪。
施肥60天后，評(píng)價(jià)的結(jié)果是未施肥的，1，3＜＜2實(shí)施例30在3-4片葉齡期，給青飼料玉米施肥。每試驗(yàn)田塊的面積為20m2，用商品葉肥(含氮9%，磷9%，鉀7%)，同樣的商品葉肥與本發(fā)明的作物處理劑，即實(shí)例24.1到24.10配制的化學(xué)式Ⅰ的產(chǎn)物，的組合反復(fù)四次進(jìn)行試驗(yàn)。施肥三個(gè)月后，收取作物，并測(cè)定綠色物質(zhì)的重量。如下
葉肥每塊20m2試驗(yàn)田的綠色物質(zhì)重kg商品 31/公頃 237實(shí)例24.1的產(chǎn)品和N-乙酰乙醇胺 249實(shí)例24.2的產(chǎn)品和N-乙酰乙醇胺 258實(shí)例24.3的產(chǎn)品和N-乙酰乙醇胺 256實(shí)例24.4的產(chǎn)品和N-乙酰乙醇胺 257實(shí)例24.5的產(chǎn)品和N-乙酰乙醇胺 258實(shí)例24.6的產(chǎn)品和N-甲基乙酰胺 261實(shí)例24.7的產(chǎn)品和N-甲基乙酰胺 264實(shí)例24.8的產(chǎn)品和N-甲基乙酰胺 268實(shí)例24.9的產(chǎn)品和N-甲基乙酰胺 261實(shí)例24.10的產(chǎn)品和N-甲基乙酰胺 243實(shí)施例31給青飼料玉米增加綠色物質(zhì)。
在19～20℃的溫室內(nèi)，在40×40cm的盤(pán)中培植120棵植株。處理的植株高10～12cm。實(shí)驗(yàn)重復(fù)四次。試驗(yàn)中，用含試驗(yàn)化合物的水噴植株，總噴液量為600升/公頃。處理十八天后，收取植物，并測(cè)定綠色物質(zhì)的量，其結(jié)果如下N-乙酰乙醇胺的量 0 3.2 10 32 100 320 1000(克/公頃)相對(duì)噴無(wú)N-乙酰乙 100 99 101 100 107 106 116醇胺的水的情況，綠色物質(zhì)的量(%)實(shí)施例32改進(jìn)發(fā)酵法生產(chǎn)盤(pán)尼西林G。
如盤(pán)尼西林G的生產(chǎn)中，搖動(dòng)設(shè)備中特定的微生物繁殖預(yù)培養(yǎng)在25℃進(jìn)行三天。分離細(xì)胞，并將8ml鹽溶液中的真菌絲加到30ml常用的底物中。
在不同的試驗(yàn)中，采用相同步驟，按本發(fā)明在上述底物中加入兩種濃度細(xì)胞調(diào)節(jié)因子。將這樣取得的微生物培養(yǎng)基在25℃，在搖動(dòng)條件下，培養(yǎng)5天。懸浮物按常規(guī)進(jìn)一步加工，并分析出發(fā)酵法生產(chǎn)的抗菌素的成分。
實(shí)驗(yàn) 改進(jìn)系數(shù)不加細(xì)胞調(diào)節(jié)因子，即 0按已知常規(guī)條件加5μ摩爾N-乙酰乙醇胺 2加100μ摩爾N-乙酰乙醇胺 10加5μ摩爾N-甲基乙酰胺 3加100μ摩爾N-甲基乙酰胺 8實(shí)施例33改進(jìn)農(nóng)業(yè)廢料(“Gülle”半液體肥料)的發(fā)酵處理。將20ml含微生物，含微生物的營(yíng)養(yǎng)成分，用于發(fā)酵處理的商業(yè)產(chǎn)品加到1升上述廢料中。在發(fā)酵過(guò)程中，不斷地分析，以確定向什么時(shí)侯，微生物將廢料中的氨全部轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。如全部氨都轉(zhuǎn)化成硝酸鹽，可認(rèn)為發(fā)酵結(jié)束。
在按照本發(fā)明的比較試驗(yàn)中，在開(kāi)始時(shí)，將細(xì)胞調(diào)節(jié)因子與上述商業(yè)產(chǎn)品一起加到發(fā)酵液中，用同樣方法確定發(fā)酵過(guò)程的結(jié)束。
發(fā)酵液 從加微生物時(shí)計(jì)的發(fā)酵時(shí)間1.已知微生物，已知營(yíng)養(yǎng)成份的標(biāo)準(zhǔn)混合物 16小時(shí)2.與1相同的混合物中加入0.01%N-乙酰乙醇胺 12小時(shí)3.與1相同的混合物中加入0.01%N-甲基甲酰胺 13小時(shí)實(shí)施例34改進(jìn)酵母生長(zhǎng)。
將濃度15mg/ml的酵母加到常用的含42m摩爾的KCl底物中。底物的PH值為3.85。加42m摩爾葡萄糖使酵母生長(zhǎng)。在對(duì)比試驗(yàn)中，在加到底物的葡萄糖中，按本發(fā)明，加入25μ摩爾化學(xué)式Ⅰ表示的化合物。在所有的實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定相對(duì)于時(shí)間的PH值改變作為酵母生長(zhǎng)的計(jì)量。并且測(cè)量培養(yǎng)物的光密度，也作為計(jì)量酵母生長(zhǎng)的手段。
PH值加葡萄糖后 通常生 加N-乙酰 加N-甲基的時(shí)間(分) 長(zhǎng)條件 乙醇胺 乙酰胺0 3.85 3.85 3.851 3.84 3.84 3.833 3.73 3.65 3.605 3.67 3.50 3.41
酵母培養(yǎng)液的光密度的測(cè)定說(shuō)明，當(dāng)加入本發(fā)明化學(xué)式Ⅰ所表示的一種酸的酰胺時(shí)，酵母的生長(zhǎng)速度改進(jìn)42%或48%，百分?jǐn)?shù)按通常條件的速度為標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例35改進(jìn)克霉唑(Clotrimazol)抗使人致病的白捻珠菌(Candida parapsilosis)的效果。
在PH值為6，32℃的標(biāo)準(zhǔn)培養(yǎng)基(Eagle)中，測(cè)定抑制細(xì)菌生長(zhǎng)的最低濃度，菌種為1∶100，并使用不同的已知活性的克霉唑相對(duì)N-乙酰乙醇胺的比例。結(jié)果如下克霉唑(μg/ml) 0.32 0.04 0.02N-乙酰乙醇胺在和克霉唑的混合物中的比例(%) 0 0.04 0.08上面結(jié)果說(shuō)明，劑量為0.32μg/ml的克霉唑的效力相當(dāng)于實(shí)驗(yàn)條件下，劑量為0.02μg/ml的克霉唑與0.08%的N-乙酰乙醇胺組合使用的效力。而且說(shuō)明。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明，與指定量的N-乙酰乙醇胺混合使用時(shí)，支霉唑抗白捻珠菌(Candida parapsilosis)的效力得到很大改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.通式Ⅰ水溶性化合物的應(yīng)用其中R1是直鏈或支鏈，飽和或不飽和的含1-6個(gè)碳原子的烷基，R2是直鏈的或支鏈的，含1-3個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的含1-3個(gè)碳原子的羥烷基，直鏈或支鏈的含1-3個(gè)碳原子在酰基和1-3個(gè)碳原子在烷基的酰氧烷基，所述的水溶性化合物用于調(diào)節(jié)細(xì)胞中膜依賴(lài)的代謝過(guò)程，特別是由細(xì)胞外供應(yīng)的活性劑誘導(dǎo)和影響的運(yùn)輸現(xiàn)象和細(xì)胞過(guò)程。
2.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物的應(yīng)用，其中R1是甲基，乙基或丙基，R2是甲基，乙基2-羥乙基，2-乙酰氧基乙基，2-羥丙基或3-羥丙基。
3.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物的應(yīng)用，其中R1和R2均為甲基。
4.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物的應(yīng)用，其中R1是甲基，R2是2-羥乙基。
5.根據(jù)權(quán)項(xiàng)2所述的應(yīng)用，其中根據(jù)權(quán)項(xiàng)3和4所述的兩種化合物的重量比為1∶10-10∶1。
6.一種對(duì)細(xì)胞膜特別是由細(xì)胞外供應(yīng)的活性劑誘導(dǎo)和影響的運(yùn)輸和細(xì)胞過(guò)程的關(guān)系產(chǎn)生調(diào)節(jié)作用的產(chǎn)物，所述的產(chǎn)物含有通式Ⅰ的水溶性化合物，R1-CO-NH-R2其中R1是直鏈或支鏈，飽和或不飽和的含有1-6個(gè)碳原子的烷基，R2是直鏈或支鏈的飽和的含1-3個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的含1-3個(gè)碳原子的羥烷基，直鏈或支鏈的在?；?-3個(gè)碳原子并在烷基含1-3個(gè)碳原子的酰氧烷基。
7.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6所述的產(chǎn)生對(duì)細(xì)胞膜調(diào)節(jié)的產(chǎn)物，它含有權(quán)項(xiàng)6所述的具通式Ⅰ的化合物，其中R1是甲基，乙基或丙基，R2是甲基，乙基，2-羥乙基，2-乙酰氧基乙基，2-羥丙基或3-羥丙基。
8.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6或7中之一所述的產(chǎn)生對(duì)細(xì)胞膜的調(diào)節(jié)的產(chǎn)物，它含有權(quán)項(xiàng)6所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物，其中R1和R2均為甲基。
9.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6或7中任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)生細(xì)胞膜調(diào)節(jié)作用的產(chǎn)物，它含有權(quán)項(xiàng)6所述的通式Ⅰ的化合物，其中R1是甲基，R2是2-羥乙基。
10.根據(jù)權(quán)項(xiàng)6或7中任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)生細(xì)胞膜調(diào)節(jié)作用的產(chǎn)物，它含有權(quán)項(xiàng)8和9所述的化合物按1∶10至10∶1重量比的混合物。
11.處理植物的產(chǎn)物，其特征在于它含有一種或多種殺草劑和一種或多種按權(quán)項(xiàng)6-10所述的產(chǎn)物，其重量比為1∶0.1至1∶6，此外還有常規(guī)的載體，稀釋劑，溶劑，表面活性劑和(或)其它的惰性輔劑。
12.處理植物的產(chǎn)物，其特征在于它含有一種或多種殺真菌劑和一種或多種根據(jù)權(quán)項(xiàng)6-10所述的產(chǎn)物，它們的重量比為1∶0.1至1∶6，此外還含有常規(guī)的載體，稀釋劑，溶劑，表面活性劑和(或)其它的惰性輔劑。
13.根據(jù)權(quán)項(xiàng)12所述的處理植物的產(chǎn)物，其特征在于它含有一種或多種以下各組的殺真菌劑，1)具通式Ⅱ的芳族硝基化合物，
其中R1是C2-4烷基或分支的烷氧基，R2是C2-6烷基;2)具通式Ⅲ的氯苯基，
其中R1是Cl或H，R2是Cl，-OCH3或H，R3是Cl或-CNR4是Cl或HR5是-CN，-OCH3或-NO2;3)具通式Ⅳ的鄰苯二甲酸的衍生物，
其中R是烷硫基，囟烷基或硫羰磷?；?4)殺真菌性的活性硫代氨基甲酸酯;5)殺真菌性的活性苯并咪唑;6)殺真菌性的活性苯胺衍生物;7)使用以下商品名的殺真菌劑Thiophanate，dodemorphe，tridemorphe，andlazine，bupirimate，cetactaelate，chinomethionate，chloromethionate，dichlofluanide，dimethirimole，dithianone，dodine，ethirimole，fenaminsulfe，fenarimole，iprodion，pyrazophos，tolylfeuanid，triadimefon，triadimenol，trifeorin，vinclozolin，folpet，procymidon，chlorothalonil。
14.根據(jù)權(quán)項(xiàng)12或13中的任何一項(xiàng)所述的處理植物的產(chǎn)物，其特征在于它含有以下商品名的化合物作為殺真菌活性劑，triradimefon，chlrothalonil，fenarmole，triadimenol，dichlofluanid，procymidon，carbendazim，propamocarb，benomyl，mancozeb，captan和folpet。
15.處理植物的產(chǎn)物，其特征在于它含有一種或多種肥料和一種或多種根據(jù)權(quán)項(xiàng)6-10所述的產(chǎn)物，其重量比為1∶0.1至1∶6，此外還含有常規(guī)載體，稀釋劑，溶劑，表面活性劑和(或)其它惰性輔劑。
16.用已知方法條件發(fā)酵生產(chǎn)抗生素的方法，其特征在于在發(fā)酵液中加入濃度為5-1000μm/L的根據(jù)權(quán)項(xiàng)6-10所述的一種或多種產(chǎn)物。
17.用已知方法和條件提高農(nóng)業(yè)廢產(chǎn)物的價(jià)值進(jìn)行微生物學(xué)處理方法，其特征在于在本方法中的發(fā)酵混合物或類(lèi)似的起始產(chǎn)物中加入一種或者多種根據(jù)權(quán)項(xiàng)6-10所述的產(chǎn)物，其濃度為相對(duì)于發(fā)酵混合物中固體含量的0.01%以上。
18.用已知方法和條件培養(yǎng)酵母的方法，其特征在于，向營(yíng)養(yǎng)液中以5-250μM/L的濃度加入一種或多種根據(jù)權(quán)項(xiàng)6-10所述的產(chǎn)物。
19.用已知條件和抗真菌劑抑制人類(lèi)病源性微生物的方法，其特征在于抗真菌劑與一種或多種根據(jù)權(quán)項(xiàng)6-10所述的產(chǎn)物相結(jié)合使用，其濃度相對(duì)于所用的抗真菌劑為0.08-0.5%。
專(zhuān)利摘要
本發(fā)明涉及某類(lèi)水溶性化合物的應(yīng)用，該化合物具有通式I的結(jié)構(gòu)，該化合物用于調(diào)節(jié)活細(xì)胞中膜依賴(lài)的代謝過(guò)程，特別是由細(xì)胞外供給的活性劑誘導(dǎo)和影響的運(yùn)輸現(xiàn)象和細(xì)胞過(guò)程，以及含有用于上述用途的這些物質(zhì)的產(chǎn)物和使用這些產(chǎn)物的方法。R
文檔編號(hào)A01N37/18GK87100159SQ87100159
公開(kāi)日1987年9月16日 申請(qǐng)日期1987年1月13日
發(fā)明者米克洛斯·?？舜? 約爾格·哈格爾 申請(qǐng)人:納特曼和希依有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan