專利名稱：：聚酰胺樹脂組合物及應(yīng)用其的纖維、薄膜和模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有改善的熔體紡絲性質(zhì)，成膜性質(zhì)及模制性質(zhì)的聚酰胺樹脂組合物。聚酰胺樹脂為工程塑料，具有良好的機械強度，耐熱性，化學(xué)耐性，加工性能等，作為例如輪胎簾線，包裝布和包裝薄膜，廣泛應(yīng)用在汽車、電器、辦公設(shè)備等方面。一般來說，由熔體聚合或熔體縮聚制得的聚酰胺切片(chips)含有約10％(重量)的其后可被熱水提取除去的未反應(yīng)的環(huán)狀單體或低聚物。盡管在用熱水提取除去后，這些環(huán)狀單體或低聚物又在長時間熔體擠壓時，例如由熔體紡絲制備纖維時再次生成。這些環(huán)狀單體或低聚物在噴嘴尖端周圍集聚，然后在噴嘴周圍經(jīng)受熱變性。結(jié)果在該噴嘴周圍產(chǎn)生紗線變形，紗線斷頭和紗線不均勻。制備薄膜時，在切片的再熔融階段產(chǎn)生環(huán)狀單體和低聚物，這帶來一些如薄膜破裂和質(zhì)量降低的問題。此外，在制備模制品時，環(huán)狀單體或低聚物的生成引起沾污塑模和質(zhì)量下降的問題。因此，已經(jīng)試圖尋找各種方法解決這些問題，最普通的方法是向聚酰胺樹脂中加無機化合物。例如JP-A-51-64017介紹了在聚酰胺熔體紡絲階段將氯化鋇加入纖維中，以便改善熔體紡絲的性質(zhì)(“JP-A”用在此表示“未經(jīng)審查公開的日本專利申請”)。然而，在該方法中，所用化合物中包括的氯化物離子是不需要的，因其可引起設(shè)備的腐蝕等。還有其它一些已知的用于改善聚酰胺的熔體紡絲性質(zhì)的方法。例如，JP-B-55-18478公開的方法，它包括在該端頭(thehead)應(yīng)用脫模劑，以便減少在該端頭的熱變性，改善該熔體紡絲性質(zhì)(“JP-B”用在此代表“經(jīng)審查的日本專利公告”)。另一方面，JP-B-55-20507推薦通過加入吡啶硫代氯化物增強熔體擠壓性質(zhì)的方法。然而用此方法在再熔融階段環(huán)狀單體或低聚物的生成仍無法避免。另外，JP-A-1-213356公開了通過加入一定量的氧化鎂改善聚酰胺樹脂的機械性能和熱輻射性質(zhì)的方法，而JP-A-51-68651公開了包括加入氫氧化鎂作為阻燃劑的方法。然而，在這些方法中，使用了大量的添加劑，而且，在再熔融階段的環(huán)狀單體或低聚物的生成是無法避免的。也有介紹含有氧化鎂的尼龍6組合物(JP-B-55-20007)和含有一定量的具有特殊晶體結(jié)構(gòu)的氧化鎂細(xì)小顆粒的尼龍6組合物(JP-B-55-27172)。然而，當(dāng)使這些樹脂組合物的切片重新熔融時，一般生成多于10％(重量)的環(huán)狀單體。因此，這些方法仍不足以解決上述問題。本發(fā)明的目的是提供在熔體紡絲、成膜、模制等階段極少產(chǎn)生環(huán)狀單體的聚酰胺組合物，并可提供具優(yōu)良質(zhì)量的纖維，薄膜和模制品。為了解決上述問題，本發(fā)明者已進行了詳細(xì)研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過向聚酰胺樹脂中加入特殊堿土金屬化合物可成功地達到上述目的。因而，本發(fā)明的要點在于包含聚酰胺和堿土金屬化合物的聚酰胺樹脂組合物，其中，使所述組合物在水分含量0.02％(重量)或更低，在0.01托或以下，于250℃的條件下，經(jīng)8小時熔融生成的環(huán)狀單體的量，在每100重量份的所述聚酰胺中不超過0.7重量份。在本發(fā)明中所用的聚酰胺包括聚酰胺的均聚物和共聚物。用在本發(fā)明中的聚酰胺代表具有酰胺鍵的由內(nèi)酰胺，氨基羧酸或二胺與二羧酸生成的熔融可模塑變形的聚合物。所述聚酰胺的實例包含均聚物，共聚物和混合的下述聚酰胺的混合物聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚亞丁基己二酰胺(尼龍46)、聚亞己基乙二酰胺(尼龍66)、聚亞己基癸二酰胺(尼龍610)、聚亞己基十二烷二酰胺(尼龍612)、聚十一亞甲基己二酰胺(尼龍116)、聚十一烷酰胺(尼龍11)、聚十二烷酰胺(尼龍12)、聚三甲基亞己基對苯二甲酰胺(尼龍TMDT)、聚亞己基間苯二甲酰胺(尼龍6I)、聚(亞己基對苯二甲酰胺/問苯二甲酰胺)(尼龍6T/6I)、聚[雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷十二烷酰胺](尼龍PACM12)、聚[雙(3甲基-4氨基環(huán)己基)甲烷十二烷酰胺](尼龍二甲基PACM12)、聚間亞二甲苯基己二酰二胺(尼龍MDX6)、聚十一亞甲基對苯二甲酰胺(尼龍11T)和聚(十一亞甲基六氫對苯二甲酰胺)[尼龍11T(H)]。在這些聚酰胺中，尼龍6均聚物或它的共聚物特別優(yōu)選。用在本發(fā)明中的尼龍6均聚物是通過ε-己內(nèi)酰胺聚合而得的聚合物，它由己酰胺單元組成。用在本發(fā)明中的尼龍6共聚物是通過ε-己內(nèi)酰胺與一種或多種共聚單體聚合得到的，它含有至少50％(摩爾)，更優(yōu)選至少80％(摩爾)己酰胺單元。用于與ε-己內(nèi)酰胺共聚合的共聚單體的實例包含各種氨基己酸，除ε-己內(nèi)酰胺外的內(nèi)酰胺和尼龍的鹽。更準(zhǔn)確地說，使用6-氨基己酸，11-氨基十一烷酸，12-氨基十二烷酸，對-氨甲基苯甲酸，ω-月桂內(nèi)酰胺，尼龍46鹽，尼龍66鹽，尼龍610鹽，尼龍6T鹽，尼龍6I鹽和間亞苯二甲基二胺與己二酸的鹽等。使這樣的共聚用單體以少于50％(摩爾)，更優(yōu)選少于20％(摩爾)的比率進行共聚合。盡管用在本發(fā)明中的聚酰胺的相對粘度沒有特殊限制，優(yōu)選在用96％(重量)濃硫酸于25℃測定濃度為1g/dl時的相對粘度在1.5～5.0的范圍內(nèi)。當(dāng)所述聚酰胺的相對粘度小于1.5時，由此制得的纖維、薄膜和模制品具有很差的機械強度。另一方面，其相對粘度不宜超過5.0，因為在此情況下，所述組合物的塑模性能迅速降低。在本發(fā)明中，堿土金屬化合物在每100重量份的聚酰胺中優(yōu)選使用量為0.01-2重量份，更優(yōu)選0.05-1重量份。當(dāng)堿土金屬的含量少于0.01重量份時，則本發(fā)明的效用難以實現(xiàn)。另一方面，當(dāng)其含量超過2重量份時，則聚酰胺的特性(即，機械性能，透明性，耐磨牢度等)變差和在熔融紡絲階段常造成堵塞濾器和斷紗。此外，在此情況下，在薄膜生成和模制階段，塑模被沾污及產(chǎn)品產(chǎn)生模頭線(dieline)，結(jié)果所述薄膜或模制品的質(zhì)量(透明度等)下降。作為本發(fā)明中使用的堿土金屬化合物，需要選擇這樣的堿土金屬化合物，即在水分含量0.02％(重量)或更低，在0.01托或以下，于250℃的條件下，經(jīng)8小時熔融本發(fā)明所述的組合物形成的環(huán)狀單體的量為每100重量份的聚酰胺中不超過0.7重量份的化合物。這樣的堿土金屬化合物的實例包含鎂化合物，優(yōu)先混合的由下式(1)代表的結(jié)晶或氫氧化鎂是優(yōu)選的(MgO)x(Mg(OH)2)1-X(1)其中x代表摩爾份數(shù)；0＜x＜1。所述上式(1)混合的晶體可由在300-1500℃下，在空氣或惰性氣體中焙燒氫氧化鎂或碳酸鎂得到。優(yōu)選x為0.01-0.99，更優(yōu)選0.1-0.9。所述上式(1)混合的晶體優(yōu)選具0.7μm或更低的平均粒度，更優(yōu)選為5μm或更低。在所述混合的晶體中MgO的微晶大小優(yōu)選小于500。在此處所述MgO微晶大小是按照Scherrer法[ChemMater.，3，175-181(1991)]，用Cu-Kα射線(50KV，200mA)，由廣角(wide-angle)X-射線衍射法(200)中的反射分布的半寬度計算的值。只要其最終氫氧化鎂的量至少為95％(摩爾)，可以使用任何氫氧化鎂〔例如，由堿處理鎂鹽所得的及由氧化鎂在熱水中(約80℃)浸泡數(shù)小時所得的氫氧化鎂〕。優(yōu)選氫氧化鎂的平均粒子度為10μm或更低，更優(yōu)選9μm或更低。此外，其微晶大小優(yōu)選約為1000。在此處所述的微晶大小是按照Scherrer法，使用Cu-Kα射線(50KV，200mA)，由廣角X-射線衍射法(200)中的反射分布的半寬度計算的值。在本發(fā)明中，可以使用除上述混合晶體(1)或氫氧化鎂外的堿土金屬化合物。更確切地說，可以優(yōu)選使用至少一種選自氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶和氫氧化鋇的化合物。作為這些堿土金屬氫氧化物，只要其具有的最終堿土金屬氫氧化物的含量至少為95％(摩爾)，可以使用任何堿土金屬氫氧化物〔例如，由鹼處理堿土金屬鹽所得的及由使堿土金屬氧化物在熱水中(約80℃)浸泡數(shù)小時所得的堿土金屬氫氧化物〕。所述鹼土金屬氫氧化物優(yōu)選具有的平均粒度為10μm或更低，更優(yōu)選9μm或更低。此外，其微晶大小優(yōu)選約1000。在此處所述微晶大小是按照Scherrer法，用Cu-Kα射線(50KV，200mA)，由廣角X-射線衍射法(200)中的反射分布的半寬度計算的值。作為用在本發(fā)明中的堿土金屬化合物，可以使用由焙燒至少兩種選自堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽的化合物制得的焙燒混合物。盡管上述焙燒混合物不限制其組成、晶體結(jié)構(gòu)、顆度等，但優(yōu)選應(yīng)用混合物為其中至少一種用作原料的堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽已以5％或以上的比率轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的堿土金屬氧化物。堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽的實例包含氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶和碳酸鋇。在制備所述焙燒的堿土金屬化合物時，只要使用至少兩種上述化合物，所述堿土金屬氫氧化物或碳酸鹽的組成比率可以是任意的。也可以使用通過一次焙燒一種或多種化合物，然后加入另一種未焙燒的化合物并再一次焙燒所得混合物制備的產(chǎn)物。在此過程中，焙燒可以由使用電爐等，在空氣或氮氣或氧氣中，或在真空下進行。根據(jù)所用物質(zhì)的組成，焙燒的溫度和時間可以適當(dāng)?shù)剡x擇。即焙燒可以在這樣的條件下進行，以使水和二氧化碳由原料堿土金屬氫氧化物或碳酸鹽中釋放出來〔至少其中一種已以5％(摩爾)或以上的比率轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的堿土金屬氧化物〕。通常，焙燒可以在300-1500℃進行0.5-30個小時。上述堿土金屬氫氧化物或碳酸鹽并不限于所述焙燒混合物，可以是兩種或多種選自下述組中的無機化合物的混合物，它們包含氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶和碳酸鋇只要聚酰胺可以均勻地與堿土金屬化合物混合，本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可由任何過程生產(chǎn)。通常，使用需要擠壓機的捏和法。在擠壓機的捏和過程中，螺旋的大小(screwsize)和擠壓速度優(yōu)選分別調(diào)至20mm或以上和10g/min或以上，以使堿土金屬化合物均勻地分散到聚酰胺樹脂中。也可以捏合硬脂酸鎂等以改善其可加工性。只要不損害所述組合物的物理性質(zhì)，本發(fā)明的樹脂組合物可以進一步包含熱穩(wěn)定劑，耐氣候老化劑、無機填料、增強劑、抗氧劑、抗沖擊改善劑、增塑劑、顏料、潤滑劑、阻燃劑等。而且，本發(fā)明的樹脂組合物可以與除聚酰胺外的熱塑性樹脂混合。該熱塑性樹脂的特別實例包含彈性體(例如，聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物，丙烯酸橡膠，乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丙烯/丁二烯共聚物，天然橡膠，氯丁橡膠，氯化聚乙烯)，用下列酸性物質(zhì)可選使其變性，所述酸性物質(zhì)為例如馬來酸酐、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、苯乙烯/苯基馬來酰亞胺共聚物、聚乙烯、聚丙烯、丁二烯/丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙酯、聚對苯二甲酸丁酯、聚縮醛、聚偏氟乙烯、聚砜、聚苯硫、聚醚砜、苯氧基樹脂、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酮、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、多芳基化合物和聚酰亞胺。在本發(fā)明中，上述樹脂組合物可用常規(guī)方法進一步加工成纖維、薄膜或模制品。盡管至今尚未闡明在本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中，在再熔融階段環(huán)狀單體的生成可被抑制的原因，但它被認(rèn)為在所述樹脂組合物中，使聚酰胺的端基與上述堿土金屬化合物的活性部位配位(相互作用)，因而，使聚酰胺分子穩(wěn)定及甚至在高溫熔融階段抑制環(huán)狀單體的生成。這樣，在熔融紡絲或成膜過程中即不產(chǎn)生斷紗、紗線不均勻，也無薄膜破裂，因而可穩(wěn)定操作。為了進一步更詳細(xì)描述本發(fā)明，給出下述實施例在這些實施例和對比實施例中所用的材料和檢測方法如下1.材料氫氧化鈣由IshizuSeiyaku生產(chǎn)，試劑標(biāo)準(zhǔn)。氫氧化鍶由AldrichChemicalCompany生產(chǎn)。碳酸鈣由IshizuSeiyaku生產(chǎn)，試劑標(biāo)準(zhǔn)。氧化鈣由IshizuSeiyaku生產(chǎn)，試劑標(biāo)準(zhǔn)。尼龍6均聚物切片A1030BRL，由Vnitika生產(chǎn)，相對粘度＝2.5。尼龍6/66共聚物切片5013B由UbeIndustries生產(chǎn)，己酰胺單元＝85％(摩爾)，六亞甲基己二酰二胺單元＝15％(摩爾)，相對粘度＝2.5。氫氧化鎂由AKoKasei生產(chǎn)，平均粒度＝2.9μm，微晶大?。?000。氧化鎂由DainichiChemicalIndustry生產(chǎn)，平均粒度＝4.3μm?；旌暇w(A)(MgO)0.68(Mg(OH)2)0.32，由在400℃3小時焙燒氫氧化鎂(平均粒度＝2.9μm)所得?；旌暇w(A)的平均粒度＝1.1μm，MgO微晶大小＝250。焙燒混合物(B)由氫氧化鎂與氫氧化鈣以1∶1的重量比混合，在電爐中，氮氣下，于500℃焙燒該混合物5小時，然后慢慢冷至室溫得到。此混合物(B)含有56％(摩爾)的氧化鎂和44％(摩爾)的氧化鈣。2.檢測方法·ε-己內(nèi)酰胺(環(huán)狀單體)的含量使其水分含量不超過0.02％(重量)的樹脂組合物在0.01托或更低，于250℃下熔融8小時。冷凍研磨后，測定此粉狀物質(zhì)中ε-己內(nèi)酰胺的含量。用熱水在100℃提取上述粉狀物質(zhì)5小時后，用高效液相色譜儀(Waters生產(chǎn)的600E)測定提取物中所含有的ε-己內(nèi)酰胺的量。高效液相色譜按下述條件進行柱C18(Waters生產(chǎn)，長250mm，內(nèi)徑4.6mm)流動相甲醇/水〔35/65(體積)〕流速0.7ml/min檢測器UV210nm·在混合晶體和焙燒混合物中氧化物的含量(％摩爾)對每一份樣品粉末使用廣角X-射線衍射儀(RAD-rB，由Rigka公司生產(chǎn))進行測定。在廣角X-射線衍射法中，使用Cu-Kα射線(50KV，200mA)。·在混合晶體和焙燒混合物中組成比例使用焙燒后每一堿金屬氧化物已知濃度的樣品繪制校準(zhǔn)曲線。接著，用X-射線衍射法分析所述無機化合物和根據(jù)峰強度計算含量?！て骄６仁褂胢icrotrack粒度分析儀(由Nikkiso公司生產(chǎn)，7995系列SPA/SRA型)，在甲醇中測定。實施例1使100重量份的尼龍6均聚物切片與0.5重量份的混合晶體(A)混合，并使所得混合物在擠壓機內(nèi)捏合以得到其中尼龍6和混合晶體(A)已均勻混合的樹脂組合物切片。在此階段，使擠壓機內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)在三個水平，即205，255和265℃，停留時間為10分鐘。接著，將這些切片在100℃減壓干燥12小時，以便將其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接著，將該混合物在玻璃管內(nèi)，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小時。熔融后，使該樹脂組合物在液氮下冷凍研磨。接著使用高效液相測定此粉末物質(zhì)中ε-己內(nèi)酰胺的含量。實施例2除用氫氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例1的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例3除使用氫氧化鈣代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例1的過程，這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例4除使用焙燒混合物(B)代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例1過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。對比實施例1在減壓下，于100℃干燥尼龍6均聚物切片12小時，以便將其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接著，在玻璃管內(nèi)在0.01托或更低，于250℃焙融該切片8小時。熔融后，使該尼龍6在液氮中冷凍研磨。隨后用高效液相色譜測定此粉狀物中ε-己內(nèi)酰胺的含量。對比實施例2除用氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例1的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例5將100重量份的尼龍6均聚物切片與1.0重量份的混合晶體(A)混合，并使得到的混合物在擠壓機中捏合以便得到其中尼龍6已均勻地與混合晶體(A)混合的樹脂組合物的切片。在此階段，擠壓機內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)在三個水平，即205，255和265℃，停留時間為10分鐘。接著，將這些切片在100℃，減壓干燥12小時，以便將其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接著將該混合物在玻璃管內(nèi)，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小時。熔融后，使該樹脂組合物在液氮下冷凍研磨。接著使用高效液相測定此粉狀物質(zhì)中ε-己內(nèi)酰胺的含量。實施例6除用氫氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例5的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。對比實施例3除用氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例5的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例7將100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物切片與0.5重量份的混合晶體(A)混合，使所得混合物在擠壓機中捏合，以便得到其中所述共聚物已均勻地與混合晶體(A)混合的樹脂組合物切片。在此階段，擠壓機內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)至三個水平，即205，255和265℃，停留時間為10分鐘。接著，將這些切片在100℃，減壓干燥12小時，以便將其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接著，使該混合物在玻璃管內(nèi)，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小時。熔融后，使該樹脂組合物在液氮下冷凍研磨。接著使用高效液相測定此粉狀物質(zhì)中ε-己內(nèi)酰胺的含量。實施例8除使用氫氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例7的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例9除用氫氧化鈣代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例7的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例10除使用焙燒混合物(B)代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例7的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。對比實施例4在減壓下，于100℃干燥尼龍6/尼龍66共聚物切片12小時，以便將其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接著在玻璃管內(nèi)在0.01托或更低，于250℃熔融該切片8小時。熔融后，將該尼龍6在液氮中冷凍研磨。隨后用高效液相色譜測定此粉狀物中ε-己內(nèi)酰胺的含量。對比實施例5除用氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例7的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。實施例11將100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物切片與1.0重量份的混合晶體(A)混合。使所得混合物在擠壓機中捏合，以便得到其中該共聚物已均勻地與混合晶體(A)均勻混合的樹脂組合物切片。在此階段，使擠壓機內(nèi)的濕度調(diào)節(jié)至三個水平，即205，255和265℃，停留時間為10分鐘。接著，將這些切片在100℃，減壓干燥12小時，以便將其水分含量降至0.02％(重量)或以下。接著將該混合物在玻璃管內(nèi)，在0.01托或更低，于250℃下熔融8小時。熔融后，使該樹脂組合物在液氮下冷凍研磨。接著使用高效液相測定此粉狀物質(zhì)中ε-己內(nèi)酰胺的含量。實施例12除以氫氧化鎂代替混合晶體(A)外，重復(fù)實施例11的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。對比實施例6除以氧化鎂代替混合結(jié)晶(A)外，重復(fù)實施例11的過程。這樣得到粉狀樹脂組合物并類似地測定所含的ε-己內(nèi)酰胺。表1總結(jié)了上述實施例1-12和對比實施例1-6的結(jié)果。表1</tables>實施例13將100重量份的尼龍6均聚物切片與0.05重量份的混合晶體(A)混合。將所得混合物加入擠壓機中并于255℃熔融紡絲。在此過程中所用的噴絲頭具有24孔和Y-形噴嘴頭。使該混合物以29g/min的速度擠壓，并以4000m/min的速度纏繞，得到65旦(denier)24支(filaments)的紗線。繼續(xù)紡絲一周，每當(dāng)發(fā)生斷紗時除去噴嘴頭附近形成的熱變性產(chǎn)物及對此期間發(fā)生的斷紗計數(shù)。實施例14除將0.05重量份的氫氧化鎂加至100重量份的尼龍6均聚物切片中外，重復(fù)實施例13的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。實施例15除將0.05重量份的氫氧化鈣加至100重量份的尼龍6均聚物切片中外，重復(fù)實施例13的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。實施例16除將0.05重量份的焙燒混合物(B)加至100重量份的尼龍6均聚物切片中外，重復(fù)實施例13的過程。繼續(xù)紡絲一周及對在此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。對比實施例7除不使用氫氧化鎂外，重復(fù)實施例13的過程。繼續(xù)紡絲一周并對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。對比實施例8除將0.05重量份的氧化鎂加至100重量份的尼龍6均聚物切片中外，重復(fù)實施例13的過程。繼續(xù)紡絲一周并對在此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。實施例17將100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物切片與0.05重量份的混合晶體(A)混合。所得混合物加入擠壓機并在255℃進行熔體紡絲。在此過程中所用的噴絲頭具有24孔和Y形噴嘴頭。使該混合物以29g/min的速度擠壓并以4000m/min的速度纏繞得到65旦24支紗線。繼續(xù)紡絲一周，當(dāng)發(fā)生斷紗時，除去噴嘴頭附近形成的熱變性產(chǎn)物及對此期間發(fā)生的斷紗計數(shù)。實施例18除將0.05重量份的氫氧化鎂加入100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物切片中外，重復(fù)實施例17的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。實施例19除將0.05重量份的氫氧化鈣加至100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物切片中外，重復(fù)實施例17的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。實施例20除將0.05重量份的焙燒混合物(B)加至100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物切片中外，重復(fù)實施例17的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。對比實施例9除不使用氫氧化鎂外，重復(fù)實施例17的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。對比實施例10除將0.05重量份的氧化鎂加入100重量份的尼龍6/尼龍66共聚物的切片中外，重復(fù)實施例17的過程。繼續(xù)紡絲一周及對此期間發(fā)生的斷紗類似計數(shù)。表2總結(jié)了上述實施例13-20和對比實施例7-10的結(jié)果。表2實施例21將1.0重量份的混合晶體(A)加至100重量份的尼龍6均聚物切片中，使所得混合物經(jīng)用雙螺桿擠壓機(PCM-45型，由Ikegai公司生產(chǎn))，在250℃的滾筒溫度和70℃的模制溫度下注塑2000周，每周包含6秒鐘注射時間和6秒鐘冷卻時間。結(jié)果未沾污塑模。對比實施例11使尼龍6均聚物切片經(jīng)用雙螺桿擠壓機(PCM-45型，由Ikegai公司生產(chǎn))，在250℃的滾筒溫度和70℃的模制溫度下注塑2000周，每周包含6秒鐘注射時間和6秒鐘冷卻時間。結(jié)果沾污塑模。實施例22將1.0重量份的混合晶體(A)加至100重量份的尼龍6均聚物切片中，使所得混合物在260℃熔融。然后經(jīng)帶T模頭的擠壓機上擠壓，及使所得模制片經(jīng)驟冷固化，得到平均厚度為170μm的尼龍6薄膜。結(jié)果該T模頭未沾污。對比實施例12使尼龍6均聚物切片在260℃熔融。然后經(jīng)帶T模頭的擠壓機擠壓，使所得的模制片經(jīng)驟冷固化，得到平均厚度為170μm的尼龍6薄膜。結(jié)果該T模頭沾污。盡管按照具體實施例，已對本發(fā)明進行了詳細(xì)描述，顯然對本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員而言，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可對之進行各種變動和改進。權(quán)利要求1.包含聚酰胺和堿土金屬化合物的聚酰胺樹脂組合物，其中在水分含量為0.02％(重量)或更低，在0.01托或以下，于250℃的條件下，經(jīng)8小時熔融所述組合物產(chǎn)生的環(huán)狀單體的量為每100重量份的所述聚酰胺，不超過0.7重量份。2.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述聚酰胺為尼龍6的均聚物。3.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述聚酰胺為尼龍6的共聚物。4.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述尼龍6的共聚物至少含有50％(摩爾)的己酰胺單元。5.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物的含量為基于100重量份的所述聚酰胺，為0.01-2重量份。6.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是鎂化合物。7.權(quán)利要求2中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是鎂化合物。8.權(quán)利要求3中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是鎂化合物。9.權(quán)利要求4中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是鎂化合物。10.權(quán)利要求5中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是鎂化合物。11.權(quán)利要求6中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是由下式(1)代表的混合晶體(MgO)X(Mg(OH)2)1-X(1)其中X代表摩爾份數(shù)；0＜X＜1。12.權(quán)利要求7中的聚酰樹脂組合物，其中所述鎂化合物是由下式(1)代表的混合晶體(MgO)X(Mg(OH)2)1-X(1)其中X代表摩爾份數(shù)；0＜X＜1。13.權(quán)利要求8中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是由下式(1)代表的混合晶體(MgO)X(Mg(OH)2)1-X(1)其中X代表摩爾份數(shù)；0＜X＜1。14.權(quán)利要求9中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是由下式(1)代表的混合晶體(MgO)X(Mg(OH)2)1-X(1)其中X代表摩爾份數(shù)；0＜X＜1。15.權(quán)利要求10中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是由下式(1)代表的混合晶體(MgO)X(Mg(OH)2)1-X(1)其中X代表摩爾份數(shù)；0＜X＜1。16.權(quán)利要求6中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是氫氧化鎂。17.權(quán)利要求7中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是氫氧化鎂。18.權(quán)利要求8中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是氫氧化鎂。19.權(quán)利要求9中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是氫氧化鎂。20.權(quán)利要求10中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述鎂化合物是氫氧化鎂。21.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是至少一種選自氫氧化鈣，氫氧化鍶和氫氧化鋇中的化合物。22.權(quán)利要求2中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是至少一種選自氫氧化鈣，氫氧化鍶和氫氧化鋇中的化合物。23.權(quán)利要求3中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是至少一種選自氫氧化鈣，氫氧化鍶和氫氧化鋇中的化合物。24.權(quán)利要求4中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是至少一種選自氫氧化鈣，氫氧化鍶和氫氧化鋇中的化合物。25.權(quán)利要求5中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是至少一種選自氫氧化鈣，氫氧化鍶和氫氧化鋇中的化合物。26.權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是由焙燒至少兩種選自堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽中的化合物而得的無機化合物。27.權(quán)利要求2中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是由焙燒至少兩種選自堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽中的化合物而得的無機化合物。28.權(quán)利要求3中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是由焙燒至少兩種選自堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽中的化合物而得的無機化合物。29.權(quán)利要求4中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是由焙燒至少兩種選自堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽中的化合物而得的無機化合物。30.權(quán)利要求5中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬化合物是由焙燒至少兩種選自堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽中的化合物而得的無機化合物。31.權(quán)利要求26中的聚酰胺樹脂組合物，其中所述堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸鹽是至少兩種選自下述組中的化合物，它們包含氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶和碳酸鋇。32.包含權(quán)利要求1中聚酰胺樹脂組合物的纖維。33.包含權(quán)利要求2中聚酰胺樹脂組合物的纖維。34.包含權(quán)利要求1中的聚酰胺樹脂組合物的薄膜。35.包含權(quán)利要求2中的聚酰胺樹脂組合物的薄膜。36.包含權(quán)利要求1中聚酰胺樹脂組合物的模制品。37.包含權(quán)利要求2中聚酰胺樹脂組合物的模制品。全文摘要包含聚酰胺和堿土金屬化合物的聚酰胺樹脂組合物,其中在水分含量為0.02%(重量)或更低,在0.01托或以下,于250℃的條件下,經(jīng)8小時熔融所述組合物產(chǎn)生的環(huán)狀單體的量為每100重量份的聚酰胺,不超過0.7重量份;及應(yīng)用其的纖維、薄膜和模制品。文檔編號C08K3/22GK1177614SQ97118259公開日1998年4月1日申請日期1997年9月5日優(yōu)先權(quán)日1996年9月6日發(fā)明者吉田美穗,松田?？?細(xì)田雅弘申請人:尤尼蒂卡株式會社