專利名稱：：生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般涉及生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法。尤其是本發(fā)明涉及通過使用線型聚酯樹脂生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法。尼龍66、46、6T和芳族酰胺樹脂作為耐熱聚酰胺樹脂已經(jīng)大規(guī)模生產(chǎn)，該聚酰胺樹脂顯示優(yōu)異機械，化學和物理性能。一般說，這些尼龍66、46、6T等通過由有機二羧酸和有機二胺反應(yīng)制得的尼龍鹽的脫水和縮聚生產(chǎn)的。但是，這種方法需要要麻煩的過程步驟，縮聚需要在高溫下進行很長時間。在生產(chǎn)芳族酰胺樹脂中，存在一些問題使用昂貴的有機二羧酸二鹵化物，因鹵素使反應(yīng)裝置腐蝕，回收物料困難以及污染環(huán)境。眾所周知，胺化合物與酯化合物在水或醇中反應(yīng)產(chǎn)生酰胺化合物(″Fieser&amp;FieserorganicChemistry″，167-168頁，日本版，由MARUZENCo.，Ltd出版)。此外，人們亦知道，胺化合物與聚酯樹脂，特別是廣為熟知的聚對苯二甲酸乙二酯(下文稱PET樹脂)樹脂反應(yīng)，以(例如)達到下列目的。例如，C.Simionescu等人建議一種通過二胺化合物與基團反應(yīng)生產(chǎn)新的聚合物方法，該基團通過用機械手段或射線切斷PET樹脂的分子鏈而產(chǎn)生。然而在這種方法中，在與基團反應(yīng)中使用大量二胺化合物。用于切斷PET樹脂分子鏈確實能進行，但是這種方法不能令人滿意提供在適合實際使用中具有高聚合度的聚酰胺樹脂。[Makromol.Chem.，126，271(1969)，Europ.Polym.J.，10，61(1974)，Makromol.Chem.，175，391(1974)]。在JP-A-50105914中，通過PET樹脂溶于溶劑以后與大量二胺化合物反應(yīng)制造纖維狀PET樹脂。為了形成配鹽，用金屬鹽處理纖維狀PET樹脂，以便使纖維狀PET樹脂的分子進行交聯(lián)以增加其分子量。Yoshida等人公開了將PET樹脂浸入諸如水、乙醇或苯之類溶劑中，使用二胺化合物改進PET樹脂表面的技術(shù)。但是，由于二胺化合物的用量小，所以不能使PET樹脂的全部轉(zhuǎn)變成聚酰胺樹脂(ChemistryExpress，Vol.4，N.5，P353(1989)]。Yamasaki等人為了檢查降解反應(yīng)目的分析了PET樹脂和各種類型胺化合物之間反應(yīng)機理。然而他們沒有公開形成的有用聚酰胺樹脂(“Sen-iGakkaishi”，Vol31，No.7，p.39(1975)]。PET樹脂是一種廣泛使用的提供纖維、薄膜、瓶和注塑材料的塑料。預(yù)期PET樹脂的消耗量將來會進一步增加。同時，廢的PET樹脂將造成嚴重問題。一般說，回收廢料沒有價值，因為由廢料再生的產(chǎn)品與原產(chǎn)品相比降低了質(zhì)量。并且在收集、分類過程以及廢料再生回收過程中，回收成本提高，從這一點出發(fā)，如果在較低成本下回收廢料以致能提供高附加值的再生產(chǎn)品，則是非常有用的。鑒于上述情況開發(fā)本發(fā)明，因此，本發(fā)明的目的通過利用聚酯樹脂，特別是回收的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂，提供一種新的生產(chǎn)具有適合實際使用的高分子量以及高產(chǎn)率和高酰胺化比的聚酰胺樹脂，特別是耐熱聚酰胺樹脂的方法。本發(fā)明上述目的可按本發(fā)明第一方面來達到，所述第一方面提供一種通過1mol.由至少一種二羧酸組分和至少一種二醇組分組成的并具有特性粘度不小于0.2dl/g的線型聚酯樹脂(如按所述線型聚酯樹脂的重復(fù)單元計算的)與0.5～1.5mol至少一種二胺化合物，在含有至少一種選自烴類、鹵代烴類、醚類和乙縮醛類的溶劑的反應(yīng)介質(zhì)中反應(yīng)，以致線型聚酯樹脂的二醇組分由二胺化合物取代以提供聚酰胺樹脂作為反應(yīng)產(chǎn)物生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法。按照如上所述生產(chǎn)聚酰胺樹脂的本方法，用來替代通常用來生產(chǎn)聚酰胺樹脂的有機二羧酸的線型聚酯樹脂，在預(yù)定反應(yīng)介質(zhì)中，與二胺化合物反應(yīng)，二胺化合物與聚酯樹脂的摩爾比為0.5-1.5范圍內(nèi)，由此按簡單方法在相當短的時間內(nèi)，有利得到所需聚酰胺樹脂。在上述本發(fā)明第一方面的第一優(yōu)選形式中，該方法還包括在固態(tài)或融熔狀態(tài)下進行縮聚步驟以致增加反應(yīng)產(chǎn)物的聚合度。這種方案提供具有適合實際使用的高特性粘度的聚酰胺樹脂。在本發(fā)明第一方面的第二優(yōu)選形式中，該方法還包括由線型聚酯樹脂和二胺化合物反應(yīng)體系中除去二醇組分的步驟，該步驟中二醇組份在線型聚酯和二胺化合物反應(yīng)過程中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的。按照這種方案，由反應(yīng)體系除去在反應(yīng)過程中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的二醇組分，由此增加生成的聚酰胺樹脂的酰胺化比例和分子量(特性粘度)，以致容易得到具有高分子量的聚酰胺樹脂。在本發(fā)明第一方面的第三優(yōu)選形式中，在線型聚酯樹脂、二胺化合物和反應(yīng)介質(zhì)的反應(yīng)體系中控制所含水的總含量以線型聚酯樹脂計不大于1000ppm。根據(jù)這種方案，體系中總水含量，即線型聚酯樹脂、二胺化合物和反應(yīng)介質(zhì)的總水含量被控制在以線型聚酯樹脂計不大于1000ppm。在此方案中，存在在反應(yīng)體系中水引起按另一方式進行聚酯樹脂的水解降低，以致使聚酯樹脂的酰胺化反應(yīng)有效進行，由此提供具有高分子量所需聚酰胺樹脂同時避免要制得的聚酰胺樹脂凝膠化。本發(fā)明上述和任意目的、特征、優(yōu)點以及技術(shù)和工業(yè)化重要性通過閱讀下列本發(fā)明存在的優(yōu)選實施方案，有關(guān)附圖的說明書更好理解，其中圖1見表示精細粉碎工業(yè)可得由PET樹脂制造的瓶所得PET樹脂F(xiàn)T-IR光譜圖；圖2是表示在實施例2中所得聚酰胺樹脂(A)FT-IR光譜圖；圖3是表示尼龍6T的FT-IR光譜圖；圖4是表示在實施例2、5-8和比較例3-6中不同HMD與PET樹脂摩爾比值得到的聚酰胺樹脂(A)特性粘度值的曲線圖。在本發(fā)明生產(chǎn)聚酰胺樹脂方法中所用線型聚酯樹脂通過有機二羧酸或其衍生物生成的二羧酸組分和由二元醇化合物或二元酚化合物生成的二醇組分進行縮聚制得。有機二羧酸或其衍生物的例子是芳族二羧酸和它的衍生物，它們選自例如對苯二甲酸，間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二氯化物、二苯二羧酸或萘二羧酸；和脂族二羧酸和它的衍生物，例如草酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、馬來酸和富馬酸、二元醇化合物的例子是鏈烷二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇以及環(huán)己二醇。對于二元酚化合物，例如使用雙酚-A。可以單獨使用或結(jié)合使用任何這些二羧酸組分，同樣可以單獨或結(jié)合使用上述任何二醇組分。在本發(fā)明實施方案中，對于線型聚酯樹脂，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸亞烷基酯樹脂，它是由對苯二甲酸作為二羧酸和鏈烷二醇作為二元醇，例如乙二醇、1，4-丁二醇形成的。更優(yōu)選使用對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(下文稱PET樹脂)、特別是回收PET樹脂。在本發(fā)明中，可以并用二種或多種線型聚酯樹脂。此外，線型聚酯樹脂可以含有有機聚合物或無機聚合物。在聚酯樹脂中所含的有機聚合物的例子是聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-酯酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚丁二烯、丁基橡膠、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚甲醛、聚酰胺和聚苯醚。無機化合物的例子是滑石、云母、碳酸鈣、氧化鈦、炭黑、氧化鋁、玻璃珠、玻璃纖維和碳纖維。用于本發(fā)明的線型聚酯樹脂的特性粘度或特性粘數(shù)需要調(diào)至不小于0.2dl/g，優(yōu)選不小于0.3dl/g(它是在30℃，使用六氟異丙醇(下文稱“HFIP”)作溶劑測定的)。線型聚酯樹脂的特性粘度低于0.2dl/g的下限，要獲得的聚酰胺樹脂的特性粘度不合乎要求低。在此情況下，聚酰胺樹脂的聚合度甚至在聚酰胺樹脂在固態(tài)下進行縮聚(下文稱“固體-縮聚”)或在熔融狀態(tài)下縮聚后沒有足夠高。因此，制得的聚酰胺樹脂不具有工業(yè)上有效高分子量。盡管用于本發(fā)明聚酯樹脂的形狀沒有特別限制，但是優(yōu)選聚酯樹脂是具有平均粒度不大于2mm，更優(yōu)選不大于1mm的粉末形式。包含在聚酯樹脂中的水含量(水含量)一般控制到不大于1000ppm，優(yōu)選不大于500ppm，更優(yōu)選不大于100ppm以致使線型聚酯樹脂和二胺化合物的反應(yīng)體系中總的水含量容易地控制到低于特定含量。與線型聚酯樹脂反應(yīng)的二胺化合物的例子如下脂族二胺，例如乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、1，10-癸二胺、三亞甲基-1和6-六亞甲基二胺；芳族二胺，例如對苯二胺、間苯二胺、鄰苯二胺、2，3-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺、2，5-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、3，4-甲苯二胺、3，5-甲苯二胺、對一二甲苯二胺、間-二甲苯二胺、鄰-二甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二氯-4，4-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯丙烷、4，4’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯硫化物、4，4’-二氨基N-苯甲酰苯胺、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基蒽、3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺、α，α’-雙(4-氨基苯基)-P-異丙基苯、1，5-二氨基萘和2，6-二氨基萘；脂環(huán)二胺類，例如1，2-二氨基環(huán)己烷、1，3-二氨基環(huán)己烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、α，α’-雙(4-氨基環(huán)己基)-對-二異丙基苯、α，α’-雙(4-氨基環(huán)己基)-間-二異丙基苯或甲二胺；以及氨基改性的聚合物，例如二氨基聚硅氧烷。可以單獨或結(jié)合使用任何上述二胺化合物。為了容易控制反應(yīng)體系中總水含量到規(guī)定水平，二胺化合物中水含量一般控制到不大于1000ppm，優(yōu)選不大于500ppm，更優(yōu)選不大于100ppm。用于本發(fā)明反應(yīng)中二胺化合物量對于1mol線型聚酯樹脂(以重復(fù)單元計算)需要在0.5-1.5mol，優(yōu)選在0.7-1.3mol，更優(yōu)選在0.8-1.2mol范圍內(nèi)。如果二胺化合物的用量小于0.5mol，則得到的聚酰胺樹脂不能顯示令人滿意的耐熱性。另一方面，如果二胺化合物量超過1.5mol上限，則制得的聚酰胺樹脂的分子量是不合乎需要低，或在聚酰胺樹脂進行固體縮聚或熔融縮聚后，聚酰胺樹脂傾向凝膠化，造成不溶解和不熔融。用于線型聚酯樹脂和二胺化合物之間酰胺化反應(yīng)中的反應(yīng)介質(zhì)選自下列溶劑脂族、芳族、脂族-芳族、或脂環(huán)烴類，例如正丁烷、異丁烷正戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二甲基丙烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，3-二甲基戊烷、正辛烷、正-壬烷、正-癸烷、異癸烷、正十三烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、正丙苯、異丙基苯、正丁基苯、正辛基苯、十二烷基苯(線型，支鏈)、二乙苯、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、十氫萘、四氫萘、甲基環(huán)戊烷和甲基環(huán)己烷；鹵代烴類，例如1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、對氯甲苯、鄰二氯苯、間-二氯苯、對二氯苯、3，4-二氯甲苯和1，2，3-三氯苯；以及醚類和乙縮醛類，例如乙醚、丙醚、丁醚、己醚、乙基乙烯基鍵、丁基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚、丁基苯基醚、戊基苯基醚、甲氧基甲苯、芐基乙基醚、苯醚、芐醚、2-甲基呋喃、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷、二甘醇二丁醚和二乙基乙縮醛。可以單獨或結(jié)合使用上述任何溶劑。在本發(fā)明中，石油醚、石油苯、汽油、煤油或溶劑石腦油可用作反應(yīng)介質(zhì)。但是，醛、酮、酯、羧酸、醇或酚溶劑和水用作本發(fā)明反應(yīng)介質(zhì)是不優(yōu)選的，因為這些溶劑傾向與二胺化合物反應(yīng)或造成聚酯樹脂的水解。為通過與二胺化合物取代作用從反應(yīng)體系中除去由聚酯樹脂分離的二醇組分，優(yōu)選選擇具有沸點高于要除去的二醇組分沸點的反應(yīng)介質(zhì)，更優(yōu)選選擇沸點高于二醇組分沸點至少10℃的反應(yīng)介質(zhì)。包含在溶劑中，即反應(yīng)介質(zhì)中水含量被調(diào)到不大于1000ppm，優(yōu)選不大于500ppm，更優(yōu)選不大于100ppm，以便容易控制反應(yīng)體系中總水含量到規(guī)定水平。反應(yīng)介質(zhì)量對于每100重量份聚酯樹脂為200-500重量份，優(yōu)選為500-3000重量份。如果反應(yīng)介質(zhì)量小于100重量份，聚酯樹脂不能充分分散在反應(yīng)介質(zhì)中，反應(yīng)不能均勻進行。另一方面，反應(yīng)介質(zhì)量超過上限5000重量份使反應(yīng)體系稀釋，以致聚酯樹脂和二胺化合物的反應(yīng)不能充分進行。對于按本發(fā)明進行線型聚酯樹脂的酰胺化，在反應(yīng)體系中所含的水的總含量調(diào)到不大于1000ppm，優(yōu)選不大于500ppm，更優(yōu)選不大于100ppm(對線型聚酯樹脂而言)。按照這種方案，聚酯樹脂不可能由包含在反應(yīng)體系中的水進行水解，以致使聚酯樹脂的酰胺化有效進行以便提供具有高分子量的聚酰胺樹脂。反應(yīng)體系中總水含量可通過使用預(yù)定量物質(zhì)控制到規(guī)定水平，該物質(zhì)已按已知方法分別調(diào)節(jié)其水含量。另一方面，混合一些預(yù)定量的物質(zhì)，并且適當調(diào)節(jié)混合物的水含量以控制反應(yīng)體系中總水含量。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用水含量分別調(diào)到不大于1000ppm的線型聚酯樹脂、二胺化合物和反應(yīng)介質(zhì)。這些物質(zhì)的水含量可按已知方法調(diào)節(jié)。例如，聚酯樹脂在減壓下干燥或通過熱處理干燥，以便使聚酯樹脂水含量調(diào)至不大于1000ppm。例如將二胺化合物溶于反應(yīng)介質(zhì)中以提供一種混合物，并將得到的混合物保持與適當吸附劑例如分子篩接觸以便使混合物脫水來調(diào)節(jié)二胺化合物和反應(yīng)介質(zhì)的水含量。在通過使用本發(fā)明線型聚酯樹脂生產(chǎn)聚酰胺中，將聚酯樹脂和二胺化合物作為反應(yīng)物質(zhì)，和適當選擇的溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)放入裝有攪拌工具有合適容器中，并加熱容器中的混合物進行聚酯樹脂的酰胺比。在此情況下，聚酯樹脂與二胺化合物反應(yīng)同時以淤漿形式分散，它不溶于反應(yīng)介質(zhì)中，換句話說，按非均相體系形式分散。另一方面，聚酯樹脂可與二胺化合物反應(yīng)，同時通過加熱溶于反應(yīng)介質(zhì)中，反應(yīng)后得到的聚酰胺樹脂是淤漿形式，如加熱過程中不溶解于反應(yīng)介質(zhì)中。對于進行酰胺化反應(yīng)，適當采用間歇方法或者連續(xù)方法。進行酰胺化反應(yīng)的溫度除隨聚酯樹脂的種類和數(shù)量及待用二胺化合物和溶劑變化外，隨著反應(yīng)壓力，反應(yīng)時間，在容器中混合物的攪拌狀態(tài)和聚酯樹脂的形狀而變化。一般說，反應(yīng)溫度高于100℃并低于要用聚酯樹脂的熔點。優(yōu)選是反應(yīng)溫度高于120℃，低于聚酯樹脂熔點至少10℃，如果反應(yīng)溫度低于100℃，就需要相當長時間形成聚酰胺樹脂。另一方面，反應(yīng)溫度在聚酯樹脂熔點以上可能產(chǎn)生一些問題，例如生成的聚酰胺樹脂傾向強力粘合在反應(yīng)器內(nèi)壁上，并且聚酰胺樹脂可能凝膠化，造成不溶解和不熔融。當反應(yīng)溫度高于要用溶劑(作為反應(yīng)介質(zhì))或二胺化合物的熔點時，要在將容器壓緊封蓋或處于減壓下進行上述反應(yīng)。和上述反應(yīng)溫度一樣，生產(chǎn)本發(fā)明聚酰胺樹脂所需反應(yīng)時間隨著各種因素而變化。一般說，反應(yīng)時間在0.5至100小時，優(yōu)選在1-50小時范圍內(nèi)。如果反應(yīng)時間小于0.5小時，則生成的聚酰胺樹脂不足夠。另一方面，反應(yīng)時間超過100小時，不能顯著增加形成的聚酰胺樹脂。此外，生產(chǎn)的聚酰胺樹脂傾向于形成不溶解和不熔融的凝膠。在本發(fā)明中，在生產(chǎn)聚酰胺樹脂過程中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的二醇組分，換句話說，通過用二胺化合物取代從聚酯樹脂分離的二醇組分優(yōu)選從反應(yīng)體系中除去這樣使反應(yīng)有效進行，以產(chǎn)生分子量足夠增加的聚酰胺樹脂。作為反應(yīng)副產(chǎn)物的上述二醇組分可以通過簡單打開容器而除去，只要從反應(yīng)體系中除去預(yù)期的二醇組分。另一方面，通過適當方法可以從容器中取出二醇組分。例如，用已知抽空方法抽空容器減低壓力，以從容器中取出二醇組分。在此方法中，抽空容器使壓力不大于500乇，優(yōu)選不大于300乇。希望容器在150-250℃溫度減壓下保持0.5-50小時。二醇組分可以通過在高于二醇組分沸點溫度下加熱容器來蒸發(fā)。在這種情況下，加熱容器溫度高于二醇組分沸點至少10℃，優(yōu)選加熱0.5-50小時。根據(jù)本發(fā)明，除去二醇組分的操作優(yōu)選進行到將二胺化合物加到聚酯樹脂后而終止。根據(jù)這種方案，在二胺化合物與聚酯樹脂反應(yīng)之前不與二醇組分一起作為副產(chǎn)物除去以便使二胺化合物有效利用，由此確保所需聚酰胺樹脂的有效生產(chǎn)。當生產(chǎn)聚酰胺樹脂的反應(yīng)終止時，以淤漿形式分散在反應(yīng)介質(zhì)中的作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺樹脂，按照已知方法，例如過濾、離心或由噴霧干燥反應(yīng)介質(zhì)進行分離和收集。由此得到的聚酰胺樹脂通過熱氣干燥或真空干燥進行完全干燥，由此提供具有特性粘度不小于0.3dl/g的所需聚酰胺樹脂。將如上所述得到的作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺樹脂有利進行固體縮聚或熔融縮聚以便進一步提高其分子量。通過有效的固體縮聚或熔融縮聚，所得聚酰胺樹脂的特性粘度能增加到0.5dl/g或更高，進一步增加到2dl/g或更高。更具體地敘述，進行固體縮聚以增加所得聚酯胺樹脂的聚合度同時使其保持在固相。尤其是將聚酰胺樹脂加熱到高于聚酰胺樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50℃和聚酰胺樹脂的熔點之間溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選加熱到高于聚酰胺樹脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃和低于聚酰胺樹脂熔點20℃的之間溫度范圍內(nèi)。在不大于1000pa，優(yōu)選不大于300pa的減壓下，或在惰性氣體存在下進行這種熱處理。盡管進行熱處理的周期時間隨著溫度，作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺樹脂的量和所用裝置的形狀而變化但是優(yōu)選進行熱處理為0.2-20小時，更優(yōu)選是0.5-10小時。為了提高所得聚酰胺樹脂的聚合度進行熔融縮聚同時使其保持在熔融狀態(tài)，以致給于熔融聚酰胺樹脂施以剪切力，同時保持在減壓下。在高于作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺樹脂熔點溫度和低于聚酰胺樹脂分解溫度的溫度之間范圍內(nèi)，優(yōu)選在高于作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚酰胺樹脂熔點至少20℃和低于聚酰胺樹脂的分解溫度至少30℃之間溫度范圍內(nèi)，給于熔融聚酰胺樹脂施以剪切力。使用在加熱條件下，能捏合具有高粘度聚合物的任何合適裝置，例如輥、擠塑機或捏合機，對給于熔融聚酰胺樹脂施以剪切力情況下進行熔融縮聚。優(yōu)選使用能在減壓壓下保證容易捏合聚合物的排氣型擠塑機或捏合機，允許聚合物分子量在相當短的時間期間內(nèi)顯著增加，并有助于回收聚酰胺樹脂。當使用擠塑機時，使用單螺桿或雙螺桿擠塑機。在減壓下通過擠塑機的排氣除去反應(yīng)副產(chǎn)物。因此，具有高分子量聚酰胺樹脂在很短時間期間內(nèi)，以粒料形式很容易制得。減壓不大于1000pa，優(yōu)選不大于300pa。使熔融聚酰胺樹脂受到剪切力0.2-15分鐘，優(yōu)選0.5-10分鐘。向如上所述得到的聚酰胺樹脂中如果需要加入各種添加劑，例如熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、潤滑劑、增強劑和填料。然后按照已知模塑方法，例如壓塑、注塑或擠塑，將聚酰胺樹脂形成所需產(chǎn)物。當聚酰胺樹脂溶于合適溶劑中時，可將聚酰胺樹脂用于通過流延形成薄膜或形成涂層。實施例為了進一步闡明本發(fā)明，提供本發(fā)明所需一些實施例，應(yīng)理解到本發(fā)明并不限于下列實施例的詳細敘述，但是在本領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員可能進行的各種變化、改性和改進都沒有離開在所附的權(quán)利要求中所定義的本發(fā)明范圍。&lt;制備具有不同特性粘度值的PET樹脂樣品&gt;用下列方法制備具有不同特性粘度值PET樹脂粉末的樣品。最初，收集和洗滌由PET樹脂制造的工業(yè)可得瓶。然后粉碎PET瓶并通過10目篩子。通過篩子如此得到的PET樹脂具有特性粘度0.65dl/g和熔點(Tm)為251℃(這種PET樹脂下文稱“回收PET樹脂”)。將70g得到的PET樹脂與300g水一起分別放入三個高壓釜中。然后，將高壓釜壓緊封蓋并加熱同時攪拌高壓釜中的混合物，將混合物在不同溫度下分別保持10小時以便水解PET樹脂粉。此后，將每個高壓釜中溫度降到室溫。把如上所述得到的每個水解PET樹脂在過濾后于120℃進行真空干燥，如此提供三個PET樹脂樣品(a)-(c)。在不同溫度下(如下所表明的)通過水解得到如上所述PET樹脂的三個樣品(a)-(c)具有下列特性粘度水解溫度特性粘度(℃)([n]dl/g)樣品(a)1500.32(b)1600.21(c)1700.12使用Ubbelohde粘度計和HFIP作為溶劑，在30℃溫度下測量特性粘度。使用TGA熱分析儀(″SSC/5200，TG/DTA220″，購自日本SEIKO.CO.，Ltd.，)在氮氣氛下，用溫度升高速率10℃/分測量熔點(Tm)。&lt;實施例1-4和比較例1-2&gt;通過分別使用工業(yè)可購得具有特性粘度0.80dl/gPET樹脂粉(″J120，購自MITSUTPETJUSHICO.，Ltd，日本)和通過如上所述粉碎收集PET瓶得到的回收PET樹脂粉并具有特性粘度0.65dl/g，按照實施例1和2得到聚酰胺樹脂。在實施例3和4及比較例1中，分別使用由如上所述進行水解制得PET樹脂(a)，(b)和(c)的三個樣品。將每個PET樹脂材料在130℃下干燥3小時。用水含量測量裝置(可購自日本MITSUBISHTKAGAKUCO.，Ltd，)測量的每個PET樹脂材料的水含量基本上在100-300ppm范圍內(nèi)。然后將如上所述制備的110gPET樹脂材料分別與66g1，6-己二胺(下文稱″HMD″)(它是按PET樹脂重復(fù)單元計算的PET樹脂的當量摩爾量并購自WAKOJUNYAKUCO，Ltd.，日本)和678g鄰二氯苯(下文稱″ODCB″)(購自WAKOJUNYAKUCO.Ltd.)一起放入1L高壓釜中。用氮氣取代每個高壓釜中的大氣。壓緊封蓋每個高壓釜后，將高壓釜中混合物加熱同時進行攪拌?；旌衔镌?80℃保持10小時。隨后，將高壓釜中溫度降至室溫，過濾所得反應(yīng)產(chǎn)物后，用大量乙醇進行洗滌。然后，將產(chǎn)物再進行過濾并在1乇減壓下于120℃真空干24小時。在比較例2中，用對苯二甲酸二甲酯代替PET樹脂，按如上所述相同方法制得聚酰胺樹脂。分析如此得到的粉末形式反應(yīng)產(chǎn)物的FT-IR光譜顯示酯吸收波數(shù)譜帶減弱或基本消失以及酰胺的吸收波數(shù)譜帶出現(xiàn)了。因此，這就證明PET樹脂中的二醇組分被二胺化合物取代，換句話說，PET樹脂被形成聚酰胺樹脂。在上述實施例1-4和比較例1-2中制得的每種聚酰胺樹脂(A)是其產(chǎn)率和各種物性的示例。其結(jié)果表示在表1中。將每種制得的聚酰胺樹脂(A)按下列二種方法進行縮聚以增加聚合度。&lt;固體縮聚&gt;把1g每種聚酰胺樹脂(A)放入玻璃瓶中，再在1乇減壓下于200℃進行固體縮聚3小時。如此制得的聚酰胺樹脂(B)的物性也表示在表1中。&lt;熔融縮聚&gt;把每種聚酰胺樹脂(A)，在1乇減壓下，同時給與施以剪切力進行熔融縮聚2分鐘。詳細敘述，使用15mmφ-排氣型(″MP-2015″(L/D＝15)，購自APVChemicoDMachcneryInc)雙螺桿擠塑機進行熔融縮聚。擠塑機的機筒溫度是350℃。接著，以線料形式擠塑聚酰胺樹脂，并在其冷卻后切成粒料。如此得到的聚酰胺樹脂(C)的物性也表示在表1中。表1*1由下式(I)(假定全部酯基團轉(zhuǎn)變成酰胺基團)表示的141/g化學計算量除以產(chǎn)量(g)得到的百分數(shù)產(chǎn)率超過100％是由于添加了二胺化合物出現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物的分子量增加。*2轉(zhuǎn)變成按下列等式得到的酰胺基的酯基比酰胺化比＝λ1540/(λ1730+λ1540)其中λ1730代表在1730cm-1處酯基的吸收度，λ1540代表在1540cm-1處酰胺基吸收度，其中吸收度值是由FT-IR裝置使用由每種聚酰胺樹脂(A，和KBr的混合物進行的粒料測量的。*3使用TGA熱分析儀(″SSC/5200，TG/DTA220″，購自SEIKOCO.，Ltd.，日本)在氮氣氛下以溫升速率10℃/分測量熔點Tm。由表1表明的結(jié)果明顯看去，當使用特性粘度高于0.2dl/g的每種PET樹脂粉時，得到的聚酰胺樹脂(A)的每一種的熔點和特性粘度是相當高。另外，每種聚酰胺樹脂(A)的特性粘度通過固體縮聚或熔融縮聚顯著提高。應(yīng)注意由聚酰胺樹脂(A)的熔融縮聚得到的聚酰胺樹脂(C)顯示顯著增加了特性粘度。當使用特性粘度低于0.2dl/g的PET樹脂粉(在比較例1中)和使用對苯二甲酸二甲酯替代PET樹脂時(比較例2中)，得到的聚酰胺樹脂(A)具有相當?shù)彤a(chǎn)率值和特性粘度以及低的熔點。在比較例1和2中這些聚酰胺樹脂(A)的特性粘度即使在固體縮聚或熔融縮聚后亦基本上沒有變化。圖1表明通過如上所述粉碎工業(yè)可得PET瓶得到的回收PET樹脂的FT-IR光譜，而圖2表明在實施例2中得到的聚酰胺樹脂(A)的FT-IR光譜。在圖1的FT-IR光譜中，在波數(shù)譜帶(1730cm-1)處由酯基(-COO-)吸收在圖2的FT-IR光譜中基本上消失，而在波數(shù)譜帶(1540cm-1)處由酰胺基(-CONH-)吸收在圖2光譜中被辨認出。此外應(yīng)注意圖2的FT-IR光譜非常類似于如由對苯二甲酸和HMD反應(yīng)制得的所需聚酰胺樹脂尼龍6T的FT-IR光譜(表示在圖3中)。因此證明PET樹脂與HMD按照本發(fā)明進行反應(yīng)，以便使PET樹脂中乙二醇組分由HMD巧妙地取代，由此提供以尼龍6T形式提供具有高分子量的聚酰胺樹脂。&lt;實施例5-8和比較例3-6&gt;將110g用于上述實施例2中的回收PET樹脂按不同摩爾比值的HMD，在如實施例2相同條件與HMD反應(yīng)，不同的是調(diào)節(jié)作為溶劑ODCB的量使ODCB和HMD的總量等于733g。其結(jié)果表示在表2和圖4中。表2*1.當HMD的摩爾比小于1.0時，由使用如化學計算量110+(141-110)×摩爾比得到的百分數(shù)表示產(chǎn)率，當HMD的摩爾比大于1.0時，由使用如化學計算量141得到的百分數(shù)表示的產(chǎn)率。*2聚酰胺樹脂不溶于HFIP中。正如在表2和圖4中表示的結(jié)果明顯看到，當與PET樹脂有關(guān)的HMD的摩爾比在0.5-1.5范圍內(nèi)(實施例5-8)時，每種聚酰胺樹脂(A)的產(chǎn)率是高的。此外，每種得到的聚酰胺樹脂(A)具有高特性粘度和高熔點。由該結(jié)果也應(yīng)理解到由聚酰胺樹脂(A)進行固體縮聚和熔融縮聚得到的聚酰胺樹脂(B)和(C)顯示更進一步增強結(jié)果。另一方面，當與PET樹脂有關(guān)的HMD的摩爾比小于0.5(比較例3和4中)時，聚酰胺樹脂(B)和(C)甚至進行固體縮聚或熔融縮聚后仍具有低的特性粘度。此外，這些聚酰胺樹脂的熔點低于由工業(yè)可得PET瓶得到的回收PET樹脂粉的熔點。當HMD*的摩爾比超過1.5(在比較例5和6中)，得到的聚酰胺樹脂(A)具有低產(chǎn)率值和特性粘度。此外，通過固體縮聚或熔融縮聚得到的聚酰胺樹脂(B)和(C)不溶于HFIP中。&lt;實施例9-12和比較例7-9&gt;按實施例2相同方法使回收PET樹脂與HMD反應(yīng)，不同是使用各種溶劑代替ODCB。其結(jié)果表示在表3中。表3>正如從表3表示的結(jié)果明顯看到，當使用烴類例如甲苯和正己烷以及醚類例如THF(四氫呋喃)作為溶劑時，得到的聚酰胺樹脂顯示優(yōu)異特性，類似于通過使用ODCB作為反應(yīng)溶劑得到的聚酰胺樹脂的這些優(yōu)異性能。另一方面，當水解PET樹脂的乙醇和水被用作反應(yīng)介質(zhì)以及與二胺化合物反應(yīng)的MEK(甲乙酮)被用作反應(yīng)介質(zhì)時，得到的聚酰胺樹脂具有不合乎需要的低的產(chǎn)率、酰胺化比和特性粘度。在這些情況下，聚酰胺樹脂的特性粘茺甚至在聚酰胺樹脂進行固體縮聚或熔融縮聚后仍沒有增加。&lt;實施例13和14&gt;代替用于實施例2中的PET樹脂，共聚物PET(PIFG-5)和聚對苯二甲酸二丁酯(PBT)分別被用作實施例13和14的聚酯樹脂，按實施例2相同方法進行反應(yīng)，不同是在實施例14中使用126gPBT。其結(jié)果表示在表4中。表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="583">實施例1314聚酯PIFG-5*1PBT*2聚酰胺樹脂A產(chǎn)率(g)(％)138(98)139(99)酰胺化比0.950.95特性粘度[η]0.420.47熔點Tm(℃)275301B特性粘度[η]0.600.58熔點Tm(℃)280305C特性粘度[η]0.900.99熔點Tm(℃)283306</table></tables>*1共聚物PET購自KANEBOCO.，LTD.，日本[η]＝0.80dl/gTm＝240℃酸組分對苯二甲酸/間苯二甲酸＝95/5(mole％)*2″Novadule5010″(購自MITSUBISHIKAGAKUCO.，Ltd.)正如從表4中表明的結(jié)果明顯看到，得到的聚酰胺樹脂甚至當使用不同類型聚酯樹脂時顯示優(yōu)異特性(如上所述)。&lt;實施例15-19&gt;代替用于實施例2中HMD，各種類型二胺化合物用于PET樹脂的酰胺化當使用脂族二胺化合物時，分別在實施例15中使用丁二胺(下文稱″BDA″，購自WAKOJUNYAKUCO.，Ltd.)，在實施例16中使用辛二胺(下文稱″ODA″，購自WAKOJUNYAKUCO.，Ltd.)，以及在實施例17中使用BDA和ODA的混合物，其摩爾比1∶1。當用芳族二胺化合物時，在實施例18中使用對苯二胺(下文稱“PDA”，購自WAKOJUNYAKUCO.，Ltd.)。使用PDA的量對于1molPET樹脂(按重復(fù)單元計算的)為1.2mol。在該實施例18中，線形十二烷基苯(下文稱“SDB”(″ALKYLBENEENEAB-SG″，購自MITSUBTSHIKAGAKUCO.Ltd.)被用作反應(yīng)介質(zhì)。反應(yīng)在210℃下進行。反應(yīng)產(chǎn)物用大量丙酮洗滌。反應(yīng)產(chǎn)物在1乇在240℃下進行固體縮聚2小時。反應(yīng)其它條件相同于實施例2中的。在實施例19中，1，2-二氨基環(huán)己烷(下文稱“DACH”，購自WAKOJUNYAKUCO.Ltd)被用作脂環(huán)二胺化合物。在此實施例19中，按實施例18相同方法進行反應(yīng)，不同是固體縮聚在減壓1乇下于200℃進行3小時。其結(jié)果表示在表5中。表5*1由下式(2)表示的化學計算量136g除以產(chǎn)率得到的百分數(shù)(以假定全部酯基轉(zhuǎn)變成酰胺基為基準的)。*2由下式(3)表示的化學計算量140g除以產(chǎn)率得到的百分數(shù)(以假定全部酯基轉(zhuǎn)變成酰胺基為基準的)。*3用Ubberohde粘度計，使用濃硫酸作為溶劑于30℃測量特性粘度。正如從表5結(jié)果明顯看到，當脂族二胺化合物被用于本發(fā)明反應(yīng)時，酰胺化基本上按化學計算進行。得到的聚酰胺樹脂(A)的特性粘度在固體縮聚或熔融縮聚后增加。通過使用二種二胺化合物的混合物，得到的聚酰胺樹脂具有所需熔點。當芳族二胺化合物被用于本發(fā)明的反應(yīng)中時，與用脂族二胺化合物的相比，通過酰胺化易獲得具有高熔點值和高產(chǎn)率的聚合物。這是因為芳族二胺比脂族二胺具有較低對酯基的反應(yīng)性。當脂族二胺被用于本發(fā)明的反應(yīng)中時，易獲得聚合物是無定形聚酰胺樹脂。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法，將用來代替通常用于生產(chǎn)聚酰胺樹的有機二羧酸的線型聚酯樹脂，在預(yù)定溶劑中，與二胺化合物進行反應(yīng)，二胺化合物與聚酯樹脂的摩爾比確定在0.5-1.0范圍內(nèi)，由此以簡單方法，在相當短的時間內(nèi)有利得到所需聚酰胺樹脂，此外，將得到的聚酰胺樹脂進行固體縮聚或熔融縮聚以便使聚酰胺樹脂的特性粘度增加到適合于實際使用的聚酰胺樹脂的足夠高的水平。在本發(fā)明中，廢的PET樹脂能用作上述反應(yīng)中的材料。因此，本發(fā)明方法能以簡單方法有利生產(chǎn)具有高附加值，低成本的聚酰胺樹脂。&lt;實施例20&gt;收集和洗滌由PET樹脂制造的工業(yè)上可得瓶。然后將PET瓶粉碎并通過10-目篩子。通過篩子如此得到的PET樹脂在130℃干燥3小時。使用測量裝置(購自MITSUBISHTKAGAGUCO.Ltd.，日本)測量干燥過的PET樹脂粉的水含量。PET樹脂粉的水含量是100ppm。將110gPET樹脂粉與66g1，6己二胺(HMD)和667g十二烷基苯(線型)(購自MITSUBISHIKAGAGUCO.，Ltd.，日本)一起加入1L高壓釜中。用氮氣取代高壓釜中大氣后，把高壓釜壓緊封蓋并加熱，同時攪拌高壓釜中混合物?；旌衔镌?80℃保持7小時。此后，用真空泵將高壓釜抽空真空150mmHg，而作為反應(yīng)副產(chǎn)物的乙二醇從反應(yīng)體系中取出。在此條件下?；旌衔镌?80℃加熱3小時以上。高壓釜的溫度降低到室溫后，將所得反應(yīng)產(chǎn)物進行過濾，并用大量乙醇洗滌。然后將反應(yīng)產(chǎn)物再進行過濾，并在120℃干燥24小時，由此得到所需聚酰胺樹脂，所得聚酰胺樹脂的產(chǎn)率(％)是100％，它是聚酰胺樹脂的產(chǎn)量(g)除以由上式(1)(以假定全部酯基轉(zhuǎn)變成酰胺基為基準的)表示的141g化學計算量得到的。&lt;比較例10&gt;將如實施例20中所用相同材料放入1L高壓釜中。用氮氣取代高壓釜中大氣后，將高壓釜壓緊封蓋并加熱，同時攪拌高壓釜中的混合物?；旌衔镌?80℃保持7小時。隨后，把高壓釜在180℃加熱3小時以上而沒有排空。得到的反應(yīng)產(chǎn)物按實施例20進行過濾，由此得到所需聚酰胺樹脂。按實施例20相同方法計算得到的聚酰胺樹脂的產(chǎn)率是103％。&lt;實施例21&gt;將110g實施例20中所用的PET樹脂粉與74g對苯二胺和667g十二烷基苯(線形)作為溶劑一起放入1升高壓釜中。PDA的摩爾量是按PET樹脂重復(fù)單元中計算的PET樹脂的1.2倍。用氮氣取代高壓釜中大氣后，將高壓釜壓緊封蓋。高壓釜中混合物在210℃加熱10小時。此后打開高壓釜，并向高壓釜中導(dǎo)入氮氣，由此從反應(yīng)體系中取出作為反應(yīng)副產(chǎn)物的乙二醇。在這種條件下，高壓釜在210℃加熱十小時以上。反應(yīng)產(chǎn)物進行過濾后，用大量丙酮洗滌產(chǎn)物。然后，將反應(yīng)產(chǎn)物再進行過濾，由此提供所需聚酰胺樹脂。由所得聚酰胺樹脂的產(chǎn)量(g)除以上式(2)表示的136g化學計算量得到聚酰胺樹脂的產(chǎn)率(％)。產(chǎn)率是110％。&lt;比較例11&gt;將在實施例21中所用相同材料導(dǎo)入1升高壓釜中。用氮氣取代高壓釜中大氣后，將高壓釜壓緊封蓋并在210℃加熱10小時。高壓釜在210℃加熱10小時以上，同時高壓釜保持封蓋。此后反應(yīng)產(chǎn)物按實施例20進行過濾。由此得到所需聚酰胺樹脂。按實施例21相同方法計算的聚酰胺樹脂的產(chǎn)率(％)是112％。對于在實施例20和22以及比較比例10和11得到的粉末形式聚酰胺樹脂，測量物性，結(jié)果表示在表6中。[酰胺化比例]酰胺化比例表示轉(zhuǎn)變成按下列等式得到的酰胺基團的酯基比例酰胺化比例(％)＝λ1540/(λ1730+λ1540)×100，其中λ1730代表在λ1730cm-1處酯基的吸收度和λ1540代表在1540cm-1處酰胺基的吸收度，其中用由每種聚酰胺樹脂(A)和KBr的混合物形成的粒料，用FT-IR裝置(“1725X”，購自PERKINELMER，USA)測量吸收度值。[熔點(Tm)]按表1下面注*3規(guī)定的相同方法測量熔點Tm.[特性粘度]用Ubbelohde粘度計，使用實施例20和比較例10的六氟異丙醇作為溶劑，實施例21和比較例11中濃硫酸作溶劑。表6正如從表6中表示結(jié)果明顯看出，在實施例20中得到的聚酰胺樹脂具有較高酰胺化比例值和特性粘度，因為高壓釜(反應(yīng)容器)排空以便使作為反應(yīng)副產(chǎn)物的乙二醇(二醇組分)從反應(yīng)體系中除去。相反，在比較例10中得到的聚酰胺樹脂(其中高壓釜沒有排空)具有低的酰胺化比例和低的特性粘度，相類似在實施例21中得到的聚酰胺樹脂具有高度酰胺化比例和特性粘度，由于高壓釜被打開并在高于乙二醇(197℃)沸點溫度下加熱，所以乙二醇從反應(yīng)體系中被除去。另一方面，在比較例11中得到的聚酰胺樹脂(其中高壓釜保持封蓋)具有低的酰胺化比和低的特性粘度。由上述說明應(yīng)理解到按照本發(fā)明從反應(yīng)體系中除去作為反應(yīng)副產(chǎn)物的二醇組分，以便使得到的聚酰胺樹脂的酰胺化比例和分子量(特性粘度)能有效增加。因此，按照本發(fā)明以簡單方法能得到具有足夠高分子量的聚酰胺樹脂。&lt;實施例22-23和比較例12-13&gt;起初按照下列方法制備三個PET樹脂粉的樣品(1)、(2)和(3)。收集和洗滌由PET樹脂制造的工業(yè)上可得瓶。然后粉碎PET瓶并通過10目篩子。通過篩子如此得到的PET樹脂粉被用作樣品(1)。樣品(2)是在130℃干燥得到的PET樹脂(1)1小時得到的，而樣品(3)是通過在130℃干燥得到的PET樹脂粉5小得到的。每個PET樹脂粉樣品的水含量通過測量裝置(購自MITSUBISHIKAGAKUCO.，Ltd.，日本)測量的。樣品(1)，(2)和(3)的水含量分別是3100ppm，600ppm和15ppm。其次，將1重量份HMD(二胺化合物)溶于10重量份ODCB(溶劑)制備二個混合的反應(yīng)介質(zhì)(4)和(5)。得到的混合反應(yīng)介質(zhì)在不同條件下用3A分子篩(購自WAKOJUNYAKUCO.，Ltd.，日本)進行脫水，由此提供水含量300ppm的混合反應(yīng)介質(zhì)(4)和水含量是15ppm的混合反應(yīng)介質(zhì)(5)。將110g每個PET樹脂粉樣品(1)-(3)與733g混合的反應(yīng)介質(zhì)(4)和(5)中的一種一起導(dǎo)入每個1升高壓釜中，所述反應(yīng)介質(zhì)含有等摩爾量的(4)和(5)(對于PET樹脂按PET重復(fù)單元計算)。每個PET樹脂粉末樣品與每個混合的反應(yīng)介質(zhì)的結(jié)合并用表示在表7中。用氮氣取代每個高壓釜中的大氣后，把高壓釜壓緊封蓋并加熱，同時攪拌高壓釜中的混合物?；旌衔镌?80℃保持10小時。高壓釜的溫度降到室溫后，通過過濾分離得到的反應(yīng)產(chǎn)物，并用大量乙醇洗滌。然后將反應(yīng)產(chǎn)物再進行過濾。此后反應(yīng)產(chǎn)物在120℃真空干燥24小時，由此得到所需聚酰胺樹脂。由每種聚酰胺樹脂的產(chǎn)量(g)除以上式(1)表示的141g化學計算量得到所得聚酰胺樹脂每種的產(chǎn)率(式(1)是以假定全部酯基轉(zhuǎn)變成酰胺基為基礎(chǔ)的)。如此得到的粉末形式聚酰胺樹脂的每一種測量其物性。結(jié)果表示在表7中。按下列方法得到每種聚酰胺樹脂的物性。[酰胺化比例]按在實施例20-21和比較例10-11中規(guī)定的相同方法得到酰胺化比例。[熔點(Tm)]按在實施例20-21和比較例10-11中規(guī)定的相同方法得到熔點Tm。[特點粘度]使用Ubbelohde粘度計和HFIP作溶劑于30℃測量特性粘度表7*1用HFIP作為溶劑在30℃測量特性粘度。正如在表7中表示的結(jié)果明顯看到，在實施例22，23中得到的聚酰胺樹脂(其中反應(yīng)體系中總水含量小于1000ppm)，因為聚酯樹脂比在比較例12，13中得到的聚酰胺樹脂(其中反應(yīng)體系中總水含量超過1000ppm)具有較高度?；壤吞匦哉扯?。按照本發(fā)明，對于線型聚酯樹脂酰胺化中的線型聚酯樹脂反應(yīng)體系中總水含量被控制到不大于1000ppm，由此有效增加所得聚酰胺樹脂的酰胺化比例和分子量(特性粘度)，同時避免其凝膠化。因此，本發(fā)明方法能按簡單方法生產(chǎn)適合實際使用的具有高分子量聚酰胺樹脂。權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法，該方法通過1mol線型聚酯樹脂(按所述線型聚酯樹脂的重復(fù)單元計算的)與0.5-1.5mol至少一種二胺化合物在包含至少一種選自烴類、鹵代烴類、醚類和縮醛類的溶劑的反應(yīng)介質(zhì)中進行反應(yīng)，所述線型聚酯樹脂由至少一種二羧酸組分和至少一種二醇組分組成并具有特性粘度不小于0.2dl/g；以便使所述線型聚酯樹脂的所述至少一種二醇組分由所述二胺化合物取代提供所述聚酰胺樹脂作為反應(yīng)產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法還包括在固體狀態(tài)或熔融狀態(tài)下進行縮聚步驟以致于提高所述反應(yīng)產(chǎn)物的聚合度。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述熔融狀態(tài)縮聚在減壓下通過給于所述反應(yīng)產(chǎn)物施以剪切力同時使所述反應(yīng)產(chǎn)物保持在熔融狀態(tài)下進行。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一的方法，該方法還包括從所述線型聚酯樹脂和所述二胺化合物的反應(yīng)體系中除去所述至少一種二醇組分的步驟，其中二醇組分是在所述線型聚酯樹脂和二胺化合物反應(yīng)過程中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述除去所述至少一種二醇組分的步驟在減壓下排空所述反應(yīng)體系下進行的。6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述除去所述至少一種二醇組分的步驟通過在溫度高手所述二醇組分的沸點下加熱所述反應(yīng)體系進行。7.根據(jù)權(quán)利要求4-6的任一方法，其中所述除去所述至少一種二醇組分的步驟在所述二胺化合物與所述聚酯樹脂的加成反應(yīng)終止后進行。8.根據(jù)權(quán)利要求4-7的任一方法，其中所述至少一種作為所述反應(yīng)介質(zhì)的溶劑具有沸點高于所述二醇組分的沸點。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一方法，其中在所述線型聚酯樹脂、所述二胺化合物和所述反應(yīng)介質(zhì)的反應(yīng)體系中所含水的總含量被控制到對于所述線型聚酯樹脂不大于1000ppm。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中在所述線型聚酯樹脂中所含水的含量控制到不大于1000ppm。11.根據(jù)權(quán)利要求9-10的任一方法，其中在所述二胺化合物中所含水的含量被控制到不大于1000ppm。12.根據(jù)權(quán)利要求9-11的任一方法，其中在所述反應(yīng)介質(zhì)中所含水的含量被控制到不大于1000ppm。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的任一方法，其中所述線型聚酯樹脂是熱塑性聚對苯二甲酸亞烷基酯樹脂。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13的任一方法，其中所述聚對苯二甲酸亞烷基酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14的任一方法，其中所述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂是回收的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。全文摘要一種生產(chǎn)聚酰胺樹脂的方法，該方法通過1mol線型聚酯樹脂(按線型聚酯樹脂的重復(fù)單元計算的)與0.5-1.5mol至少一種二胺化合物在一種包含至少一種選自烴類、鹵代烴類、醚類和縮醛類的溶劑中進行反應(yīng)，所述線型聚酯樹脂由至少一種二羧酸組分和至少一種二醇組分組成并具有特性粘度不小于0.2dl/g，以便使線型聚酯樹脂的二醇組分由二胺化合物取代以提供聚酰胺樹脂作為反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號C08G69/44GK1168898SQ97111650公開日1997年12月31日申請日期1997年4月4日優(yōu)先權(quán)日1996年4月4日發(fā)明者中野征孝申請人:M和S研究開發(fā)株式會社