專利名稱:苯乙烯定向聚合高活性催化劑的制作方法
本發(fā)明是苯乙烯定向聚合或苯乙烯與其他烯烴共聚的催化劑。
已有的苯乙烯定向聚合或苯乙烯與其他烯烴共聚的催化劑，由主催化劑和助催化劑構(gòu)成。主催化劑為過渡金屬鈦、鉻、釩或鋯等的化合物，比較多用的是鈦化合物;助催化劑為烷基鋁，也有用烷基鋰或烷基鎘。這些催化劑體系用于苯乙烯定向聚合時(shí)，皆有聚合速度慢、產(chǎn)率(即單體轉(zhuǎn)化率)低、催化效率不高等缺點(diǎn)。其中效果較好的如意大利專利696064號描述的聚苯乙烯制備中所用的TiCl3-AlEt3催化劑體系，其單體轉(zhuǎn)化率為59%、催化效率為445克聚苯乙烯/克鈦，都還是不高的。
近年，有人(Высокомолек сое9·ъ·1981，23(1)，52-54;1983，25(3)，170～173)采用以MgR2作促進(jìn)劑的AlR3-MgR2-TiCl4催化劑體系(R＝CnH2n+1，n＝6～9)，使單體轉(zhuǎn)化率從TiCl4-AlEt3或TiCl4-Al(C5H13)3催化劑體系的13～14%增加到14～31%，聚苯乙烯的等規(guī)度從32～52%增加到73～91%。顯然，其單體轉(zhuǎn)化率也還是不高的。
單體轉(zhuǎn)化率(即產(chǎn)率)和催化效率不高，嚴(yán)重地影響苯乙烯定向聚合技術(shù)的發(fā)展。因此，如何使催化效率、單體轉(zhuǎn)化率、等規(guī)度和聚合速度四項(xiàng)指標(biāo)同時(shí)得到提高，這是長期以來苯乙烯定向聚合領(lǐng)域中希望解決的問題。
本發(fā)明的目的是提供一種催化劑，它用于苯乙烯定向聚合或苯乙烯與其他烯烴共聚，能使催化效率、單體轉(zhuǎn)化率、等規(guī)度和聚合速度都得到提高。
本發(fā)明所提供的催化劑，其成份包括TiCl4、MgCl2、SiCl2φ2(二氯二苯基硅)和釹化合物。其中釹化合物一般為NdCl3·3C2H5OH或NdCl3·3C3H7OH或NdCl3·3C4H9OH。各成份按重量的比例一般為MgCl2∶SiCl2φ2∶TiCl4＝1∶0.03～0.15∶0.05～0.20;釹化合物的含量一般為TiCl4克分子數(shù)的5～25%，最常用的是7～15%。
本發(fā)明所提供的催化劑各成份經(jīng)研磨混合而成，總研磨時(shí)間一般為20～50小時(shí)，最常用的是30～40小時(shí)。
本發(fā)明所提供的催化劑，用于苯乙烯常壓下定向聚合，二小時(shí)內(nèi)單體轉(zhuǎn)化率(即產(chǎn)率)為86.2%，最高達(dá)97.7%;催化效率最高可達(dá)2400克聚苯乙烯/克鈦;聚苯乙烯等規(guī)度為95%，最高可達(dá)98.1%。該催化劑也可用于苯乙烯與其他烯烴(例如乙烯)共聚或用于一般烯烴(例如乙烯)的均聚合。
實(shí)施例1、MgCl2∶SiCl2φ2∶TiCl4＝1∶0.03∶0.05(重量)，NdCl3·3C2H5OH含量為TiCl4克分子數(shù)的7%，將各成份研磨混合而成，總研磨時(shí)間為35小時(shí)。
實(shí)施例2、MgCl2∶SiCl2φ2∶TiCl4＝1∶0.15∶0.15(重量)，NdCl3·3C2H5OH含量為TiCl4克分子數(shù)的10%，將各成分研磨混合而成，總研磨時(shí)間為35小時(shí)。
實(shí)施例3、MgCl2∶SiCl2φ2∶TiCl4＝1∶0.10∶0.20(重量)，NdCl3·3C2H5OH含量為TiCl4克分子數(shù)的15%，將各成份研磨混合而成，總研磨時(shí)間為35小時(shí)。
權(quán)利要求
1.一種苯乙烯聚合催化劑，以TiCl4，作主催化劑，其特征是除了TiCl4外，還含有釹化合物、氯化鎂(MgCl2)和二氯二苯基硅(SiCl2Φ2)。
2.按照權(quán)利要求
1所述的催化劑，其特征是其中的釹化合物為NdCl3·3C2H5OH或HdCl3·3C3H7OH或NdCl3·3C4H9OH。
3.按照權(quán)利要求
2所述的催化劑，其特征是各成份按重量的比例為MgCl2∶SiCl2φ2∶TiCl4＝1∶0.03～0.15∶0.05～0.20;釹化合物的含量為TiCl4克分子數(shù)的5～25%。
4.按照權(quán)利要求
3所述的催化劑，其特征是其中釹化合物的含量為TiCl4克分子數(shù)的7～15%。
專利摘要
苯乙烯定向聚合高活性催化劑。本發(fā)明是苯乙 烯定向聚合或苯乙烯與其他烯烴共聚的高活性催化 劑，由TiCl
文檔編號C08F4/12GK85102292SQ85102292
公開日1986年10月1日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者林尚安, 陸耘, 趙振河, 周華新, 盧澤儉 申請人:中山大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan