專利名稱:光反射體用聚酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在光反射體的制造中所使用的聚酯樹(shù)脂組合物；和一種光反射體，其是通過(guò)在對(duì)上述聚酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行成型而獲得的成型品的表面的一部分或全體上形成金屬蒸鍍膜、使該金屬蒸鍍膜與該成型品的表面接合而獲得的。
背景技術(shù)：
目前，作為汽車用燈的罩、反射鏡、附加部分(extension)、家電照明器具等的光反射體，一直使用金屬制(板金)、對(duì)以團(tuán)狀模塑料(BMC)、片狀模塑料(SMC)為代表的熱固化性樹(shù)脂進(jìn)行金屬鍍敷加工或蒸鍍或涂裝了金屬薄膜而成的制品。金屬制反射體的加工性差，很重，存在操作困難的缺點(diǎn)，另一方面，對(duì)熱固化性樹(shù)脂成型品進(jìn)行了金屬鍍敷加工或蒸鍍了金屬薄膜而得到的反射板，具有以耐熱性、剛性、尺寸穩(wěn)定性為代表的優(yōu)異的特性，但是存在下述問(wèn)題成型周期長(zhǎng)，成型時(shí)產(chǎn)生毛刺、或者在成型時(shí)單體揮發(fā)，使操作環(huán)境惡化。因此，逐漸成為主流的是，沒(méi)有這樣的問(wèn)題，并且伴隨這些光反射體的高機(jī)能化、設(shè)計(jì)的多樣化，生產(chǎn)率優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂上蒸鍍了金屬薄膜的制品。
作為這樣的光反射體的制造方法，可以列舉出，為了在成為光反射面的地方賦予表面平滑性，在進(jìn)行底漆處理后蒸鍍金屬，進(jìn)而涂布面漆的方法。但是，上述涂布底漆的現(xiàn)有的方法中，由于在底漆中使用有機(jī)溶劑，所以在環(huán)境方面是不理想的，進(jìn)而，由于上述有機(jī)溶劑的揮發(fā)和涂膜的固化需要時(shí)間，因此存在鍍敷加工、蒸鍍所需要的費(fèi)用高，總成本高的問(wèn)題。因此，要求不需要前加工、可以低成本地制造的可以使用金屬直接蒸鍍法的光反射體用熱塑性樹(shù)脂組合物。
為了適應(yīng)這樣的光反射體用熱塑性樹(shù)脂組合物的要求，在專利文獻(xiàn)1中，提出了在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯中配合聚碳酸酯和微粉填料的樹(shù)脂組合物的方案。另外，在專利文獻(xiàn)2中，提出了在含有聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯類樹(shù)脂和硅油的樹(shù)脂組合物中使用微粉填料作為強(qiáng)化材料的方法。另外，在專利文獻(xiàn)3中，提出了在含有微粉填料的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或共聚酯中設(shè)置反射金屬層而成的光反射體。
但是，在使用專利文獻(xiàn)1中記載的樹(shù)脂組合物的情況下，脫模性差，成型高周期性差，并且在成型品的表面的一部分或全體上形成了金屬蒸鍍膜的光反射體被進(jìn)行了高溫暴露的情況下，亮度感低下。另外，在使用了專利文獻(xiàn)2中記載的樹(shù)脂組合物的情況下，剛性不充分，另外，在成型品表面不使用底漆的情況下，不一定能滿足在成型品的表面的一部分或全體上形成了金屬蒸鍍膜的光反射體的亮度感。在專利文獻(xiàn)3記載的光反射體中，在形成了金屬直接蒸鍍膜的情況下，光反射體的亮度感不充分。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)平11-101905號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)平11-61382號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3美國(guó)專利第4429004號(hào)說(shuō)明書(shū)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于，提供一種可以制造金屬直接蒸鍍性、表面平滑性、沖擊性、脫模性優(yōu)異的成型品的聚酯樹(shù)脂組合物，和在該聚酯樹(shù)脂組合物的成型品上形成了金屬蒸鍍膜的亮度感優(yōu)異的光反射體。
本發(fā)明者們進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用以特定的比例含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、燒成高嶺土、球狀無(wú)機(jī)填充材料的聚酯樹(shù)脂組合物，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供(1)一種聚酯樹(shù)脂組合物，以聚酯樹(shù)脂組合物總量為100重量％計(jì)，含有30～80重量％的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(A)、10～40重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)、0.1～40重量％的平均粒徑1.5μm以下的燒成高嶺土(C)、0.1～40重量％的球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)；(2)如(1)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，使用ISO3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的鏡面模具制造出的成型品表面的中心線平均粗糙度為5.0～20.0nm；(3)如(1)或(2)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)為硫酸鋇(D-1)和/或二氧化鈦(D-2)；(4)如(1)～(3)的任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，平均粒徑為1.5μm以下的燒成高嶺土(C)是經(jīng)過(guò)表面處理的；(5)如(1)～(4)的任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，以聚酯樹(shù)脂組合物總量為100重量％計(jì)，含有0.001～5.0重量％的脫模劑(E)；(6)如(5)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，脫模劑(E)為褐煤酸復(fù)合酯蠟；(7)一種光反射體，在使用(1)～(6)的任一項(xiàng)的聚酯樹(shù)脂組合物制造出的成型品的表面的一部分或全體上形成有金屬蒸鍍膜，該金屬蒸鍍膜與該成型品的表面接合。
本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物可以提供金屬直接蒸鍍性優(yōu)異、表面平滑性所代表的表面外觀良好的成型品。另外，本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物成型所獲得的成型品的表面的一部分或全體上形成了金屬蒸鍍膜、該金屬蒸鍍膜與該成型品的表面接合的光反射體，具有高亮度感，進(jìn)而高溫暴露后的模糊(blur)導(dǎo)致的亮度感低下顯著變少。并且，上述的光反射體，可以優(yōu)選用作汽車用燈的罩、反射鏡、附加部分、家電照明器具等。
具體實(shí)施方式下面，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
構(gòu)成本發(fā)明的所謂的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(A)，是利用以對(duì)苯二甲酸或其酯形成性衍生物和1，4-丁二醇或其酯形成性衍生物為主成分進(jìn)行縮聚反應(yīng)等的通常的聚合方法獲得的聚合物，可以含有不損壞特性的范圍的例如20重量％左右以下的其他共聚成分。作為這些(共)聚合物的優(yōu)選例，可以列舉出，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸烷二甲酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/萘二甲酸)丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸(丁二醇/乙二醇)酯等，它們可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上。
本發(fā)明中使用的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(A)，優(yōu)選為在25℃測(cè)定鄰氯苯酚溶液時(shí)的特性粘度為0.36～1.60，特別優(yōu)選在0.52～1.25的范圍內(nèi)。當(dāng)特性粘度小于0.36時(shí)，機(jī)械特性變得不好，另一方面，當(dāng)特性粘度超過(guò)1.60時(shí)，成型性有變得不良的傾向。
本發(fā)明中的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(A)的配合量，優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂組合物全體的30～80重量％，更優(yōu)選為35～75重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為45～70重量％。如果聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(A)的配合量少于30重量％，則樹(shù)脂組合物的注射成型時(shí)的脫模性差，成型高周期性差，當(dāng)超過(guò)80重量％時(shí)，樹(shù)脂組合物的表面外觀有容易變差的傾向。
構(gòu)成本發(fā)明的所謂的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)，是利用以對(duì)苯二甲酸或其酯形成性衍生物和乙二醇或其酯形成性衍生物為主成分進(jìn)行縮聚反應(yīng)等的通常的聚合方法獲得的聚合物，可以含有不損壞特性的范圍的例如20重量％左右以下的其他共聚成分。作為這些(共)聚合物的優(yōu)選例，可以列舉出，聚(對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/己二酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸二酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸烷二甲酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/萘二甲酸)乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸(丁二醇/乙二醇)酯等，它們可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上。通過(guò)使用上述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)，可以兼具成型性和金屬直接蒸鍍性。
作為本發(fā)明中使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)，優(yōu)選為在25℃測(cè)定鄰氯苯酚溶液時(shí)的特性粘度為0.36～1.60，特別優(yōu)選在0.45～1.35的范圍內(nèi)。當(dāng)特性粘度小于0.30時(shí)，機(jī)械特性變得不好，另一方面，當(dāng)特性粘度超過(guò)1.60時(shí)，成型性有變得不良的傾向。
本發(fā)明中的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)的配合量，優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂組合物全體的10～40重量％，更優(yōu)選為15～35重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～30重量％。如果聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)的配合量少于10重量％，則樹(shù)脂組合物的表面外觀容易變差，當(dāng)超過(guò)40重量％時(shí)，樹(shù)脂組合物的注射成型時(shí)的脫模性差，成型高周期性有惡化的傾向。
本發(fā)明中使用的燒成高嶺土(C)，是對(duì)基本化學(xué)式Al2OSi2O5(OH)4·nH2O所代表的含水硅酸鋁進(jìn)行燒成并除去水分而獲得的。在本發(fā)明中，其中優(yōu)選使用在600℃～1500℃的條件下燒成的高嶺土。如果使用未燒成的高嶺土，則樹(shù)脂組合物的機(jī)械特性有變得不良的傾向，不是優(yōu)選的。燒成高嶺土(C)的平均粒徑優(yōu)選為0.1μm～1.5μm。如果平均粒徑超過(guò)1.5μm，則金屬直接蒸鍍性低下，不是優(yōu)選的。即，通過(guò)使用上述的平均粒徑0.1μm～1.5μm的燒成高嶺土，可以兼具機(jī)械特性和金屬直接蒸鍍性。
另外，燒成高嶺土(C)，優(yōu)選為用下述物質(zhì)進(jìn)行了表面處理的燒成高嶺土，更優(yōu)選為用乙烯基硅烷化合物進(jìn)行了表面處理的燒成高嶺土，進(jìn)一步優(yōu)選為用乙烯基三乙氧基硅烷進(jìn)行了表面處理的燒成高嶺土，其中，所述物質(zhì)為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷等的乙烯基硅烷化合物；γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的環(huán)氧硅烷化合物；γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基硅烷化合物；硬脂酸、油酸、褐煤酸、十八烷醇等的長(zhǎng)鏈脂肪酸或長(zhǎng)鏈脂肪族醇等。作為用乙烯基三乙氧基硅烷進(jìn)行了表面處理的燒成高嶺土，可以列舉出林化成(株)制“トランスリン77”(平均粒徑1.4μm)作為優(yōu)選例。
本發(fā)明中的燒成高嶺土(C)的配合量?jī)?yōu)選為聚酯樹(shù)脂組合物全體的0.1～40重量％，更優(yōu)選為1～30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3～15重量％。如果燒成高嶺土(C)的配合量少于0.1重量％，則形成了金屬直接蒸鍍膜的光反射體被進(jìn)行了高溫暴露的情況下的亮度感低下，如果超過(guò)40重量％，則由于填料浮出，導(dǎo)致金屬直接蒸鍍性低下。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)。作為球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)，可以列舉出，沸石、絹云母、葉蠟石、膨潤(rùn)土、硅酸鋁等的硅酸鹽；氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鐵等的金屬化合物；碳酸鈣、碳酸鎂、白云石等的碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等的硫酸鹽；氫氧化鈣、氫氧化鋁等的氫氧化物；玻璃珠；陶瓷珠；氮化硼；碳化硅和二氧化硅等，也可以并用2種以上的這些填充材料。其中，優(yōu)選使用硫酸鋇和/或二氧化鈦，因?yàn)檫@樣可以獲得光反射體的高鏡面性、高亮度感。
本發(fā)明中的球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)的配合量，優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂組合物總體的0.1～40重量％，更優(yōu)選為1～30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3～15重量％。如果球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)的配合量少于0.1重量％，則不能獲得光反射體的高鏡面性、高亮度感，如果大于40重量％，則由填料的浮出而導(dǎo)致金屬直接蒸鍍性低下。
在本發(fā)明中，從成型周期短縮的方面出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)而在聚酯樹(shù)脂組合物中配合脫模劑(E)。通過(guò)配合脫模劑(E)，可以降低與模具表面的摩擦，使得容易滑動(dòng)，因此可以縮短注射成型時(shí)的冷卻時(shí)間，可以縮短成型周期。作為脫模劑(E)，可以列舉出，巴西棕櫚蠟、米糠蠟等的植物性蠟；蜜蠟、羊毛脂等的動(dòng)物性蠟；褐煤蠟、褐煤酸酯蠟、褐煤酸復(fù)合酯蠟等的礦物類蠟；石蠟、聚乙烯蠟等的石油類蠟；蓖麻油及其衍生物、脂肪酸及其衍生物等的油脂類蠟，也可以將這些脫模劑并用2種以上。為了獲得光反射體的高鏡面性、高亮度感，其中優(yōu)選使用褐煤酸酯蠟或褐煤酸復(fù)合酯蠟，更優(yōu)選褐煤酸復(fù)合酯蠟。
本發(fā)明中所說(shuō)的褐煤酸復(fù)合酯蠟，是用醇或二元羧酸對(duì)褐煤酸進(jìn)行酯化所獲得的物質(zhì)，所述褐煤酸是通過(guò)從由作為化石蠟的1種的煤獲得的植物油脂成分中粉碎提取而得的。所謂復(fù)合，是指經(jīng)過(guò)了在酯化時(shí)使用3元醇進(jìn)行高分子量化的工序，上述的褐煤酸復(fù)合酯蠟中的低分子量成分少，高溫時(shí)的氣體成分的揮發(fā)減少，因此可以兼具注射成型時(shí)的成型性和在高溫暴露形成了金屬直接蒸鍍膜的光反射體的情況下的亮度感的維持。
脫模劑(E)的配合量，優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂組合物總量的0.001～5.0重量％，更優(yōu)選為0.003～4.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～4.0重量％。如果配合量小于0.001重量％，則注射成型時(shí)容易發(fā)生脫模不良，如果大于5.0重量％，則由于氣體成分的揮發(fā)，導(dǎo)致形成了金屬直接蒸鍍膜的光反射體被高溫暴露的情況下的亮度感容易降低。
在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物中，可以添加抗氧化劑、穩(wěn)定劑、紫外線防止劑、著色劑、阻燃劑、阻燃助劑、沖擊改良材料、潤(rùn)滑劑等的通常的添加劑和少量的其他種類的聚合物。
作為抗氧化劑，可以列舉出，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四(亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)甲烷、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯等的苯酚類化合物；3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯、3，3’-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯等的硫類化合物；三壬基苯基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等的磷類化合物等。
作為穩(wěn)定劑，可以列舉出，包括2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑的苯并三唑類化合物、2，4-二羥基二苯甲酮那樣的二苯甲酮類化合物、磷酸單硬脂酸酯或磷酸二硬脂酸酯、磷酸三甲酯等的磷酸酯等。
通過(guò)組合2種以上的這些各種添加劑，可以獲得協(xié)同效果，因此可以合并使用。
另外，例如作為抗氧化劑例示的添加劑，有時(shí)也用作穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑。另外，對(duì)于作為穩(wěn)定劑例示的添加劑，有具有抗氧化作用、紫外線吸收作用的物質(zhì)。即，上述分類是方便的，但是對(duì)作用沒(méi)有限定。
作為紫外線吸收劑，可以列舉出例如，2-羥基-4-正十二烷基氧二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4-二甲氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲酰-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷等代表的二苯甲酮類紫外線吸收劑；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-雙叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-雙(α，α’-二甲基芐基)苯基苯并三唑、2，2’-亞甲基-雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基丙酸酯與聚乙二醇的縮合物代表的苯并三唑類紫外線吸收劑。
另外，也可以包括雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、聚{[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]}、聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]環(huán)己烷等代表的阻胺類的光穩(wěn)定劑，從耐氣候性等的觀點(diǎn)出發(fā)，該光穩(wěn)定劑與上述紫外線吸收劑、各種抗氧化劑的并用，能夠發(fā)揮更良好的性能。
阻燃劑，有鹵類、磷酸酯類、金屬鹽類、紅磷、硅類、金屬水合物類等，也含有滴下防止劑。著色劑，可以列舉出，有機(jī)染料、有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料等。另外，可以列舉出，熒光增白劑、蓄光顏料、熒光染料、流動(dòng)改質(zhì)劑、無(wú)機(jī)和有機(jī)的抗菌劑、光催化類防污劑、接枝橡膠代表的沖擊改質(zhì)劑、紅外線吸收劑、光致變色劑(photochromic agent)等。
本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物，優(yōu)選為配合成分被均一地分散，作為其配合方法，可以使用任意的方法。作為代表例，可以列舉出，使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、捏和機(jī)或混煉輥等的公知的熔融混合機(jī)，在200～350℃的溫度下進(jìn)行熔融混煉的方法。各成分可以預(yù)先一起混合，然后熔融混煉。另外，附著在各成分上的水分少的一方是優(yōu)選的，優(yōu)選預(yù)先干燥，但是不一定需要使全部成分干燥。
作為本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物的優(yōu)選的制造方法的例子，可以列舉出，使用機(jī)筒溫度230～300℃的雙螺桿擠出機(jī)，在該擠出機(jī)中供給配合了(A)～(D)和其他添加物的原料，進(jìn)行混煉的方法。
本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物，在用ISO3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的鏡面模具進(jìn)行成型的情況下，成型品表面的中心線平均粗糙度優(yōu)選為5.0nm～20.0nm。本發(fā)明的成型品表面的中心線平均粗糙度，通過(guò)如下操作來(lái)求得，即，用ミツトヨ(株)制的表面粗糙度測(cè)定器“SURFTEST-500”，對(duì)在機(jī)筒溫度270℃、模具溫度80℃、模具鏡面部分的中心線平均粗糙度1.0nm的條件下注射成型獲得的鏡面四方板的鏡面部分的任意的10個(gè)位置，測(cè)定ISO 3274規(guī)定的中心線平均粗糙度(Ra)，對(duì)測(cè)定值進(jìn)行平均。在用本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物制造的成型品的中心線平均粗糙度小于5.0nm的情況下，有可能粘貼在模具鏡面部分，因此不優(yōu)選，當(dāng)中心線平均粗糙度超過(guò)20.0nm的情況下，金屬直接蒸鍍性低下，在不對(duì)成型品表面進(jìn)行底漆處理地形成金屬蒸鍍膜的情況下，該金屬蒸鍍膜與該成型品的表面接合的光反射體的亮度感差，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物，通過(guò)注射成型、擠出成型、吹塑成型、傳遞成型、真空成型等熱塑性樹(shù)脂的公知的成型方法來(lái)成型，其中優(yōu)選通過(guò)注射成型來(lái)成型。在通過(guò)注射成型制造的情況下，優(yōu)選使機(jī)筒溫度比樹(shù)脂組合物的熔點(diǎn)高20℃～50℃左右，使模具溫度為60～120℃。
本發(fā)明的光反射體，是通過(guò)將聚酯樹(shù)脂組合物注射成型，將金屬膜蒸鍍到所獲得的成型品上來(lái)進(jìn)行制造的。作為金屬膜蒸鍍方法的優(yōu)選例，可以列舉出，用島津制作所(株)制真空蒸鍍裝置E-250A型，將通過(guò)加熱而揮發(fā)的鋁直接蒸鍍而不使用底漆的方法。由此，可以不使用現(xiàn)有技術(shù)中在底漆處理中需要的有機(jī)溶劑地制造制品，因此環(huán)境負(fù)荷小，另外，由于不需要蒸散有機(jī)溶劑的過(guò)程，因此可以顯著簡(jiǎn)化工藝，可以消減成本。
本發(fā)明的光反射體的亮度感優(yōu)異，可以低成本無(wú)環(huán)境負(fù)荷地制造，因此可以適合用作汽車用燈的罩、反射鏡、附加部分、家電照明器具等。
實(shí)施例下面列舉實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例和比較例的評(píng)價(jià)方法如下所示。
(1)表面粗糙度<中心線平均粗糙度(Ra)>的評(píng)價(jià)中心線平均粗糙度，通過(guò)如下操作來(lái)求得，即，用ミツトヨ(株)制的表面粗糙度測(cè)定器“SURFTEST-500”，對(duì)在機(jī)筒溫度270℃、模具溫度80℃的條件下、用模具鏡面部分的ISO 3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的鏡面模具注射成型獲得的鏡面四方板的鏡面部分的任意的10個(gè)位置，測(cè)定ISO 3274規(guī)定的中心線平均粗糙度Ra，對(duì)測(cè)定值進(jìn)行平均。數(shù)值越低，表面平滑性越優(yōu)異。
(2)金屬直接蒸鍍性的評(píng)價(jià)對(duì)在機(jī)筒溫度270℃、模具溫度80℃的條件下用模具鏡面部分的ISO3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的鏡面模具注射成型獲得的鏡面四方板，用島津制作所(株)制真空蒸鍍裝置E-250A型，直接蒸鍍鋁，通過(guò)目視確認(rèn)，表面完全沒(méi)有模糊、亮度感非常優(yōu)異的記做◎◎，表面完全沒(méi)有模糊、有亮度感的記做◎，一部分模糊、但是不防礙亮度感的記做○，全體模糊、亮度感差的記做×。
(3)高溫暴露后的亮度感的評(píng)價(jià)在對(duì)上述光反射體在160℃高溫暴露72小時(shí)后，與金屬直接蒸鍍性同樣進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。
(4)脫模性的評(píng)價(jià)在機(jī)筒溫度270℃、模具溫度80℃的條件下通過(guò)注射成型制作鏡面四方板時(shí)，將脫模銷沒(méi)有陷入板內(nèi)、鑄口沒(méi)有破碎的記做○，將脫模銷陷入板內(nèi)、鑄口沒(méi)有破碎、沒(méi)有發(fā)生顯著變形的記做△，將鑄口有破碎的記做×。
(5)耐沖擊性的評(píng)價(jià)(沖擊強(qiáng)度)將厚度3.0mm的懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)用試驗(yàn)片(piece)，在機(jī)筒溫度260℃、模具溫度80℃的條件下注射成型，用于試樣。依據(jù)ASTM D256，測(cè)定帶有凹口的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度。
(6)剛性的評(píng)價(jià)(彎曲模量)依據(jù)ASTM D790的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用厚度3.2mm的試驗(yàn)片，其成型條件為機(jī)筒溫度260℃、模具溫度80℃。
下面，表示實(shí)施例和比較例中使用的配合組合物。
(A-1)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂東麗(株)制“トレコン1200S”、特性粘度1.25、氯仿提取量0.6％(以下，也稱作PBT)(A-2)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂東麗(株)制“トレコン1100S”、特性粘度0.89、氯仿提取量1.05％(以下，也稱作PBT)(A-3)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂特性粘度125、氯仿提取量0.15％(以下，也稱作PBT)(B-1)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂東麗(株)制“TSB900”、特性粘度0.90(以下，也稱作PET)(C-1)燒成高嶺土林化成(株)制“トランスリン77”、平均粒徑＝0.8μm、乙烯基三乙氧基硅烷表面處理(C-2)燒成高嶺土林化成(株)制“サチントンW”、平均粒徑＝1.4μm、沒(méi)有進(jìn)行表面處理(D-1)硫酸鋇堺化學(xué)(株)制“B-55”、平均粒徑＝0.66μm(D-2)二氧化鈦石原產(chǎn)業(yè)(株)制“CR-63”、平均粒徑＝0.21μm、通過(guò)氯法制造的、使用了氧化鋁水合物和硅酸水合物的2類作為處理劑的金紅石型的二氧化鈦(E-1)褐煤酸復(fù)合酯蠟クラリアントジヤパン(株)制“リコルブWE40”(E-2)褐煤酸酯蠟クラリアントジヤパン(株)制“リコワツクスOP”(F)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂出光化學(xué)(株)制“A1900”數(shù)均分子量19000(以下也稱作PC)(G)滑石富士タルク(株)制“LMS300”、平均粒徑＝1.0μm(H-1)未燒成高嶺土林化成(株)制“ASP200”、平均粒徑＝0.4μm、沒(méi)有進(jìn)行表面處理(H-2)未燒成高嶺土林化成(株)制“ASP400”、平均粒徑＝4.8μm、沒(méi)有進(jìn)行表面處理實(shí)施例1～9按照表1所示的組合來(lái)配合(A)～(E)。
各實(shí)施例中記載的材料的制造方法如下。即，使用機(jī)筒溫度設(shè)定在250℃的螺桿直徑57mmΦ的雙螺桿擠出機(jī)來(lái)制造。從后供給部供給(A)～(E)以及其他添加劑的全部，進(jìn)行熔融混煉，在冷卻浴中冷卻從模頭排出的條狀物，然后用條狀物切割機(jī)進(jìn)行顆?；?。所獲得的各顆粒，在用130℃的熱風(fēng)干燥機(jī)干燥3小時(shí)以上后，使用上述評(píng)價(jià)方法記載的方法來(lái)成型，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
其結(jié)果一并記于表1。所獲得的組合物，都具有優(yōu)異的金屬直接蒸鍍性、表面平滑性、脫模性、耐沖擊性、高溫暴露后的亮度感。
比較例1～9比較例的配合處方和評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
如表2所示那樣改變樹(shù)脂組合物的組成，除此之外，與實(shí)施例同樣進(jìn)行顆?；统尚?，進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。獲得的組合物，金屬直接蒸鍍性、表面平滑性、脫模性、耐沖擊性的任一者都差。
比較例5、9，在使用未燒成高嶺土的情況下，高嶺土的粒徑不在本發(fā)明的范圍內(nèi)的情況下，耐沖擊性差、或者金屬直接蒸鍍性、高溫暴露后的亮度感差。
實(shí)施例10使用實(shí)施例1的樹(shù)脂組合物，對(duì)在機(jī)筒溫度270℃、模具溫度80℃、模具鏡面部分的ISO 3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的條件下進(jìn)行注射成型獲得的鏡面四方板，用島津制作所(株)制真空蒸鍍裝置E-250A型，直接蒸鍍鋁，在表面形成金屬蒸鍍膜，制作該金屬蒸鍍膜與該成型品的表面接合的光反射體。通過(guò)目視確認(rèn)該光反射體，結(jié)果表面完全沒(méi)有模糊，適合用作汽車用燈的罩、反射鏡、附加部分、家電照明器具等。
比較例10使用實(shí)施例1的樹(shù)脂組合物，對(duì)在機(jī)筒溫度270℃、模具溫度80℃的條件下、用模具鏡面部分的ISO 3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的鏡面模具進(jìn)行注射成型獲得的鏡面四方板，進(jìn)行底漆涂布，用島津制作所(株)制真空蒸鍍裝置E-250A型，蒸鍍鋁，通過(guò)目視確認(rèn)，結(jié)果具有與實(shí)施例8同樣的外觀，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)金屬直接蒸鍍與底漆涂布后的蒸鍍后的外觀存在差別。
表1
表2
工業(yè)可利用性本發(fā)明的光反射體用聚酯樹(shù)脂組合物，可以用作汽車用燈的罩、反射鏡、附加部分、家電照明器具中的筒燈(downlight)照明的反射板、直管熒光燈的反射板等。
權(quán)利要求
1.一種聚酯樹(shù)脂組合物，以聚酯樹(shù)脂組合物總量為100重量％計(jì)，含有30～80重量％的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(A)、10～40重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)、0.1～40重量％的平均粒徑1.5μm以下的燒成高嶺土(C)、0.1～40重量％的球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)。
2.如權(quán)利要求
1所述的聚酯樹(shù)脂組合物，使用ISO3274規(guī)定的中心線平均粗糙度1.0nm的鏡面模具制造出的成型品表面的中心線平均粗糙度為5.0～20.0nm。
3.如權(quán)利要求
1～2的任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)為硫酸鋇(D-1)和/或二氧化鈦(D-2)。
4.如權(quán)利要求
1～3的任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，平均粒徑1.5μm以下的燒成高嶺土(C)是經(jīng)過(guò)表面處理的。
5.如權(quán)利要求
1～4的任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物，以聚酯樹(shù)脂組合物總量為100重量％計(jì)，含有0.001～5.0重量％的脫模劑(E)。
6.如權(quán)利要求
5所述的聚酯樹(shù)脂組合物，脫模劑(E)為褐煤酸復(fù)合酯蠟。
7.一種光反射體，在使用權(quán)利要求
1～6的任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物制造的成型品的表面的一部分或全體上形成有金屬蒸鍍膜，該金屬蒸鍍膜與該成型品的表面接合。
專利摘要
本發(fā)明提供一種聚酯樹(shù)脂組合物，其含有30～80重量％的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(A)、10～40重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(B)、0.1～40重量％的平均粒徑1.5μm以下的燒成高嶺土(C)、0.1～40重量％的球狀無(wú)機(jī)填充材料(D)，該聚酯樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的金屬直接蒸鍍性，在其成型品的表面的一部分或全體上形成有金屬蒸鍍膜的光反射體具有高亮度感，進(jìn)而也沒(méi)有發(fā)現(xiàn)高溫暴露后的模糊導(dǎo)致的亮度感下降，因此可以適合用作汽車用燈的罩、反射鏡、附加部分、家電照明器具等。
文檔編號(hào)G02B5/08GK1993424SQ200580026808
公開(kāi)日2007年7月4日 申請(qǐng)日期2005年7月8日
發(fā)明者清野幸一, 西澤昌洋, 大脅隆正 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan