本申請涉及六氟環(huán)氧丙烷純化的，更具體地說，它涉及一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法。

背景技術(shù)：

1、六氟環(huán)氧丙烷（簡稱hfpo）是一種在氟化工中應(yīng)用廣泛的中間體，六氟環(huán)氧丙烷的下游產(chǎn)品被應(yīng)用于化學(xué)化工、航空航天、電子、醫(yī)藥、環(huán)保、建筑、消防等領(lǐng)域。

2、目前，通過六氟環(huán)氧丙烷丙烷可以合成的主要產(chǎn)品為：1.全氟聚醚類物質(zhì)；2.全氟烷基乙烯基醚類物質(zhì)；3.六氟丙酮及其下游物質(zhì)；4.全氟己酮及其下游物質(zhì)。

3、六氟環(huán)氧丙烷自從上世紀開始工業(yè)化合成以來，其合成工藝經(jīng)過多次變革與改進。目前，氧氣液相氧化法是合成hfpo的主流方法。在氧氣液相氧化法制備六氟環(huán)氧丙烷的工藝過程中，總會伴隨酰氟類物質(zhì)的產(chǎn)生，雖然通過工藝條件的控制，可以顯著降低酰氟類物質(zhì)的產(chǎn)生比例，提高六氟環(huán)氧丙烷的選擇性，但是酰氟類副產(chǎn)物的不能完全杜絕。然而，酰氟類副產(chǎn)物在六氟環(huán)氧丙烷的后續(xù)分離過程中，會對產(chǎn)品的分離產(chǎn)生影響，因此，將酰氟類副產(chǎn)物與六氟環(huán)氧丙烷分離是必不可少的，而堿洗是去除酰氟類物質(zhì)最為有效的方式。

4、當(dāng)前，采用淋洗方式的堿洗塔是最為常見的設(shè)備，含有酰氟類物質(zhì)的六氟環(huán)氧丙烷通過堿洗塔下部進入塔中，含有酰氟類物質(zhì)的六氟環(huán)氧丙烷由下至上與堿液充分接觸，以實現(xiàn)堿液對酰氟類物質(zhì)的吸收。

5、在六氟環(huán)氧丙烷反應(yīng)后的工藝處理過程中，一般均采用堿金屬形成的強堿配制相應(yīng)的溶液，如氫氧化鉀和氫氧化鈉，用于去除酰氟類物質(zhì)。其中，采用氫氧化鉀堿溶液進行堿洗處理時，具有以下優(yōu)點：堿洗后形成的氟鹽溶解度較高，鹽類不容易析出，堿洗塔不易堵塞。采用強堿性物質(zhì)作為堿液溶質(zhì)的優(yōu)點顯而易見，即吸收能力強，能夠?qū)Ⅴ７愇镔|(zhì)吸收完全。但是，由于堿金屬的強堿性，造成其在使用過程中會出現(xiàn)以下兩方面的問題：第一，在堿液吸收酰氟類物質(zhì)的同時，也會與一部分六氟環(huán)氧丙烷反應(yīng)，造成產(chǎn)品的部分損失，增加了成本，并加大了堿液的消耗量；第二，隨著堿液吸收酰氟類物質(zhì)，堿液濃度逐漸降低，當(dāng)堿液濃度降到一定程度之后，會出現(xiàn)ph值突躍降低的情況，很容易發(fā)生堿液補加不及時的情況，進而影響酰氟類物質(zhì)的吸收，因此采用堿金屬溶液進行堿洗時存在ph值不易控制的缺陷，堿洗工藝過程控制的難度大。

6、因此，對于六氟環(huán)氧丙烷中酰氟類物質(zhì)的去除，亟需一種開發(fā)新的方法。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、為了改善目前堿洗工藝存在控制難度大的缺陷，本申請?zhí)峁┮环N去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，采用如下的技術(shù)方案：

2、本申請?zhí)峁┮环N去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，包括以下步驟：將含有酰氟類物質(zhì)的六氟環(huán)氧丙烷氣體輸送至堿洗塔中進行堿洗除雜，所述堿洗塔內(nèi)應(yīng)用堿性緩沖體系進行堿洗。

3、通過采用上述技術(shù)方案，堿性緩沖體系的ph值適中，能夠與酰氟類物質(zhì)反應(yīng)，但是與強堿性溶液相比，堿性緩沖體系與六氟環(huán)氧丙烷不反應(yīng)或反應(yīng)的比例非常小，能夠顯著降低了六氟環(huán)氧丙烷的損失率。同時緩沖溶液具有ph值相對穩(wěn)定的特性，在吸收酰氟類物質(zhì)的過程中不易發(fā)生明顯的ph值突躍下降的過程，因而整個反應(yīng)體系的ph值更加容易控制。

4、可選的，所述堿性緩沖體系的ph為8-12。

5、通過采用上述技術(shù)方案，堿性緩沖體系的ph值穩(wěn)定在8-12范疇內(nèi)，不易發(fā)生ph值明顯突躍下降的現(xiàn)象，使堿洗過程更容易控制。

6、可選的，所述堿性緩沖體系包括甘氨酸-氫氧化鈉緩沖體系、甘氨酸-氫氧化鉀緩沖體系、硼砂-氫氧化鈉緩沖體系、硼砂-氫氧化鉀緩沖體系、碳酸鈉-碳酸氫鈉緩沖體系、碳酸鉀-碳酸氫鉀緩沖體系、碳酸鈉-氫氧化鈉緩沖體系、碳酸鉀-氫氧化鉀緩沖體系、磷酸氫二鈉-氫氧化鈉緩沖體系、磷酸氫二鉀-氫氧化鉀緩沖體系中的任意一種。

7、可選的，所述堿性緩沖體系選自碳酸鉀-碳酸氫鉀緩沖體系、碳酸鉀-氫氧化鉀緩沖體系中的任意一種。

8、通過采用上述技術(shù)方案，進一步優(yōu)選了緩沖體系，緩沖體系吸收酰氟后，形成的氟化鉀的溶解度大于氟化鈉的溶解度，不容易形成沉淀，從而?不易堵塞相關(guān)設(shè)備，有利于堿洗反應(yīng)的進行。

9、可選的，所述堿洗塔中壓力維持在0-0.3mpa。

10、可選的，所述堿洗塔中壓力維持在0-0.1mpa。

11、可選的，所述堿洗塔中溫度維持在10-40℃。

12、可選的，所述堿洗塔中溫度維持在10-30℃。

13、可選的，所述堿洗塔中的填料包括鮑爾環(huán)、拉西環(huán)以及狄克松θ環(huán)中的任意一種或多種。

14、可選的，所述堿洗塔中的填料包括狄克松θ環(huán)。

15、綜上所述，本申請具有以下有益效果：

16、1、由于本申請采用堿性緩沖體系對含有酰氟類物質(zhì)的六氟環(huán)氧丙烷進行洗滌處理，堿性緩沖體系的ph值適中，能夠與酰氟類物質(zhì)反應(yīng)，但是與強堿性溶液相比，堿性緩沖體系與六氟環(huán)氧丙烷不反應(yīng)或反應(yīng)的比例非常小，能夠顯著降低了六氟環(huán)氧丙烷的損失率。同時緩沖溶液具有ph值相對穩(wěn)定的特性，在吸收酰氟類物質(zhì)的過程中不易發(fā)生明顯的ph值突躍下降的過程，因而整個反應(yīng)體系的ph值更加容易控制；

17、2、本申請中優(yōu)化了緩沖體系的具體組成，優(yōu)選采用鉀系堿金屬緩沖體系，緩沖體系吸收酰氟后，形成的氟化鉀的溶解度大于氟化鈉的溶解度，不容易形成沉淀，從而?不易堵塞相關(guān)設(shè)備，有利于堿洗反應(yīng)的進行。

技術(shù)特征：

1.一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于，包括以下步驟：將含有酰氟類物質(zhì)的六氟環(huán)氧丙烷氣體輸送至堿洗塔中進行堿洗除雜，所述堿洗塔內(nèi)應(yīng)用堿性緩沖體系進行堿洗。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿性緩沖體系的ph為8-12。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿性緩沖體系包括甘氨酸-氫氧化鈉緩沖體系、甘氨酸-氫氧化鉀緩沖體系、硼砂-氫氧化鈉緩沖體系、硼砂-氫氧化鉀緩沖體系、碳酸鈉-碳酸氫鈉緩沖體系、碳酸鉀-碳酸氫鉀緩沖體系、碳酸鈉-氫氧化鈉緩沖體系、碳酸鉀-氫氧化鉀緩沖體系、磷酸氫二鈉-氫氧化鈉緩沖體系、磷酸氫二鉀-氫氧化鉀緩沖體系中的任意一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿性緩沖體系選自碳酸鈉-碳酸氫鈉緩沖體系、碳酸鉀-碳酸氫鉀緩沖體系、碳酸鈉-氫氧化鈉緩沖體系、碳酸鉀-氫氧化鉀緩沖體系中的任意一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿洗塔中壓力維持在0-0.3mpa。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿洗塔中壓力維持在0-0.1mpa。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿洗塔中溫度維持在10-40℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿洗塔中溫度維持在10-30℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所屬的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿洗塔中的填料包括鮑爾環(huán)、拉西環(huán)以及狄克松θ環(huán)中的任意一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所屬的一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，其特征在于：所述堿洗塔中的填料包括狄克松θ環(huán)。

技術(shù)總結(jié)
本申請涉及六氟環(huán)氧丙烷的技術(shù)領(lǐng)域，具體公開了一種去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法。去除六氟環(huán)氧丙烷中雜質(zhì)的方法，包括以下步驟：將含有酰氟類物質(zhì)的六氟環(huán)氧丙烷氣體輸送至堿洗塔中進行堿洗除雜，所述堿洗塔內(nèi)應(yīng)用堿性緩沖體系進行堿洗。本申請的方法具有顯著降低堿洗中六氟環(huán)氧丙烷損失量、工藝控制難度低的優(yōu)點。

技術(shù)研發(fā)人員：冀汝南,趙禹,胡仲嬋,白福旺,張志君
受保護的技術(shù)使用者：天津市長蘆化工新材料有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19