本發(fā)明屬于藥物檢測(cè)和水體中環(huán)境檢測(cè)，具體涉及一種d-a型聚三苯胺酮化合物及其制備方法與在藥物檢測(cè)和水體環(huán)境爆炸物檢測(cè)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、藥物質(zhì)量控制是保證藥品療效的關(guān)鍵，因此對(duì)藥物用量精準(zhǔn)控制以及對(duì)藥物中雜質(zhì)含量的檢測(cè)成為保證藥物質(zhì)量的一道關(guān)鍵工序。針對(duì)布地奈德混懸液等藥物，采用熒光檢測(cè)方法有望進(jìn)行質(zhì)量把控。

2、另一方面，2,4,6-三硝基甲苯(tnt)是一種烈性炸藥，被廣泛應(yīng)用。然而，tnt具有生物毒性，難以降解，并且對(duì)環(huán)境會(huì)造成不可逆的破壞性影響，因此對(duì)環(huán)境中的tnt進(jìn)行監(jiān)測(cè)顯得尤為重要。

3、近年來(lái)，面對(duì)藥物質(zhì)量把控以及水體中如tnt這類硝基芳香族污染物的檢測(cè)挑戰(zhàn)，各種基于儀器的分析技術(shù)迅速發(fā)展，涵蓋了色譜法、質(zhì)譜法、氣相色譜-質(zhì)譜、x射線成像、拉曼光譜法、離子遷移譜、電化學(xué)分析等多種方法。這些技術(shù)的涌現(xiàn)大大推動(dòng)了檢測(cè)技術(shù)的進(jìn)步。然而，這些設(shè)備往往體積龐大、不易攜帶，難以滿足實(shí)時(shí)、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的需求，尤其是在需要迅速獲取數(shù)據(jù)的室外環(huán)境監(jiān)測(cè)場(chǎng)合。這種局限性不僅降低了現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的效率，也增加了反饋時(shí)間。相比之下，基于熒光的檢測(cè)方法憑借其操作簡(jiǎn)便、成本低廉、高靈敏度及優(yōu)秀的選擇性等特點(diǎn)，早在上個(gè)世紀(jì)就已經(jīng)被應(yīng)用于便攜式檢測(cè)設(shè)備，并因此被廣泛應(yīng)用。

4、三苯胺作為一種經(jīng)典的有機(jī)半導(dǎo)體材料，由于其獨(dú)特的富電子特性、幾何構(gòu)型和化學(xué)穩(wěn)定性，在構(gòu)建熒光探針?lè)矫骘@示出巨大的潛力。然而，目前基于三苯胺的熒光探針材料面臨諸多挑戰(zhàn)，如合成復(fù)雜、產(chǎn)率低以及難以實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)等。

5、通常情況下，三苯胺類聚合物的合成需要預(yù)先引入反應(yīng)活性官能團(tuán)，隨后再進(jìn)行聚合反應(yīng)。這一方法不可避免地涉及更多的合成步驟和更高的成本。此外，未經(jīng)修飾的三苯胺類聚合物在水介質(zhì)中表現(xiàn)出較低的量子產(chǎn)率，通常需借助于含四苯乙烯等聚集誘導(dǎo)發(fā)光(aie)基團(tuán)的修飾來(lái)增強(qiáng)聚集態(tài)的發(fā)光效率。這一局限性嚴(yán)重影響了三苯胺類聚合物作為水中tnt熒光探針的應(yīng)用。

6、因此，如何提供一種制備方法簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高、對(duì)藥物如布地奈德混懸液響應(yīng)性好，以及對(duì)水中tnt的檢測(cè)限低，且具有良好抗干擾能力，幾乎不受到其他硝基化合物和金屬陽(yáng)離子潛在因素影響的三苯胺類聚合物的制備方法，成為亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明就是為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，從而提供一種d-a型聚三苯胺酮化合物及其在藥物檢測(cè)和水體中爆炸物tnt含量檢測(cè)方面的應(yīng)用。以解決現(xiàn)有的三苯胺類聚合物存在制備步驟復(fù)雜、量子產(chǎn)率低、對(duì)布地奈德混懸液和tnt的檢測(cè)靈敏度不夠、檢出限較高的問(wèn)題。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

3、本發(fā)明首先提供了一種d-a型聚三苯胺酮化合物，所述d-a型聚三苯胺酮化合物的結(jié)構(gòu)式如下式<ⅰ>所示：

4、

5、其中，所述ar1為ar2為x為n為重復(fù)單元。

6、進(jìn)一步的是，所述d-a型聚三苯胺酮化合物的平均壽命<τ>avg為1.29～1.67，在水中的熒光量子產(chǎn)率為0.01～0.06。

7、進(jìn)一步的是，所述d-a型聚三苯胺酮化合物的熱分解溫度為339～536℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160～193℃。

8、進(jìn)一步的是，所述d-a型聚三苯胺酮化合物對(duì)藥物布地奈德混懸液的具有的熒光淬滅響應(yīng)，該d-a型聚三苯胺酮化合物(ptpak-2)對(duì)tnt的檢測(cè)限為0.25μmol/l，且?guī)缀醪皇艿狡渌趸衔锖徒饘訇?yáng)離子潛在因素的影響。

9、本發(fā)明的目的之二是提供如上所述的d-a型聚三苯胺酮化合物的制備方法，其是在氮?dú)夥諊拢?,4’-二氟二苯甲酮和二芳香亞胺類化合物以及碳酸鉀，通過(guò)c-n偶聯(lián)反應(yīng)一步法制備而得。

10、進(jìn)一步的是，所述二芳香亞胺類化合物包括n,n’-二苯基聯(lián)苯胺、n,n’-二苯基對(duì)苯二胺或n,n’-二(2-萘基)對(duì)苯二胺。

11、進(jìn)一步的是，所述4,4’-二氟二苯甲酮和二芳香亞胺類化合物的摩爾比為1：1。

12、進(jìn)一步的是，所述4,4’-二氟二苯甲酮和碳酸鉀的摩爾比為1：1.2～1：2。

13、進(jìn)一步的是，所述反應(yīng)的溫度為200～240℃，反應(yīng)時(shí)間為10～24小時(shí)。

14、本發(fā)明的目的之三是提供如上所述的d-a型聚三苯胺酮化合物作為熒光探針用于水體中tnt含量檢測(cè)以及藥物布地奈德混懸液檢測(cè)中的應(yīng)用。

15、本發(fā)明以二芳香胺類化合物與二氟芳香化合物為原料，通過(guò)c-n偶聯(lián)反應(yīng)一步法成功制備出一種d-a型三苯胺酮聚合物。通過(guò)紅外、核磁、熱分析等手段對(duì)該聚合物結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性進(jìn)行了表征，并測(cè)試其紫外-吸收光譜、熒光光譜、熒光壽命以及量子產(chǎn)率等光物理參數(shù)。并對(duì)聚合物的分子構(gòu)型、前線軌道能級(jí)及其分布情況進(jìn)行，輔助實(shí)驗(yàn)結(jié)果共同揭示聚合物性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。該d-a型聚三苯胺酮化合物對(duì)藥物布地奈德混懸液具有較高的響應(yīng)性，能夠用于質(zhì)量檢測(cè)；另外，其在水中具有較強(qiáng)發(fā)光性能，能夠很好用于痕量tnt的檢測(cè)，其中，ptpak-2對(duì)tnt的檢測(cè)限為0.25μmol/l。同時(shí)，其顯示出良好的抗干擾能力，幾乎不受其他硝基化合物和金屬陽(yáng)離子潛在因素的影響。

16、本發(fā)明的有益效果如下：

17、本發(fā)明提供的d-a型聚三苯胺酮化合物在藥物檢測(cè)如布地奈德混懸液，以及水體中tnt的檢測(cè)方面，具有檢測(cè)限低、檢測(cè)穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)；而現(xiàn)有的檢測(cè)方法均不如本發(fā)明中的化合物，且其制備方法簡(jiǎn)單，且產(chǎn)率高。

技術(shù)特征：

1.一種d-a型聚三苯胺酮化合物，其特征在于，所述d-a型聚三苯胺酮化合物的結(jié)構(gòu)式如下式<ⅰ>所示：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的d-a型聚三苯胺酮化合物，其特征在于，所述d-a型聚三苯胺酮化合物的平均壽命<τ>avg為1.29～1.67，在水中的熒光量子產(chǎn)率為0.01～0.06。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的d-a型聚三苯胺酮化合物，其特征在于，所述d-a型聚三苯胺酮化合物的熱分解溫度為339～536℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160～193℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的d-a型聚三苯胺酮化合物，其特征在于，所述d-a型聚三苯胺酮化合物對(duì)藥物布地奈德混懸液具有熒光淬滅響應(yīng)，對(duì)tnt的檢測(cè)限可達(dá)0.25μmol/l，且不受到其他硝基化合物和金屬陽(yáng)離子潛在因素的影響。

5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的d-a型聚三苯胺酮化合物的制備方法，其特征在于，是在氮?dú)夥諊?，?,4’-二氟二苯甲酮和二芳香亞胺類化合物以及碳酸鉀，通過(guò)c-n偶聯(lián)反應(yīng)一步法制備而得。

6.權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述二芳香亞胺類化合物包括n,n’-二苯基聯(lián)苯胺、n,n’-二苯基對(duì)苯二胺或n,n’-二(2-萘基)對(duì)苯二胺。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述4,4’-二氟二苯甲酮和二芳香亞胺類化合物的摩爾比為1：1。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述4,4’-二氟二苯甲酮和碳酸鉀的摩爾比為1：1.2～1：2。

9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為200～240℃，反應(yīng)時(shí)間為10～24小時(shí)。

10.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的d-a型聚三苯胺酮化合物以及權(quán)利要求5-9任一項(xiàng)所述方法制備得到的d-a型聚三苯胺酮化合物作為熒光探針用于水體中tnt含量檢測(cè)以及藥物布地奈德混懸液檢測(cè)中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種D?A型聚三苯胺酮化合物及其制備方法與在藥物檢測(cè)和水體中TNT含量檢測(cè)中的應(yīng)用，屬于藥物質(zhì)量檢測(cè)和水體中環(huán)境檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明提供的D?A型聚三苯胺酮化合物的結(jié)構(gòu)式如下式<Ⅰ>所示，其是在氮?dú)夥諊?，?,4’?二氟二苯甲酮和二芳香亞胺類化合物以及碳酸鉀，通過(guò)C?N偶聯(lián)反應(yīng)一步法制備而得。該D?A型聚三苯胺酮化合物具有較強(qiáng)發(fā)光性能，能夠很好用于藥物如布地奈德混懸液質(zhì)量的檢測(cè)，同時(shí)能夠用于痕量TNT的檢測(cè)。其對(duì)布地奈德混懸液具有良好的熒光淬滅響應(yīng)，PTPAK?2對(duì)TNT的檢測(cè)限為0.25μmol/L。同時(shí)，其顯示出良好的抗干擾能力，幾乎不受到其他硝基化合物和金屬陽(yáng)離子潛在因素的影響。

技術(shù)研發(fā)人員：徐業(yè)偉,常冠軍,鄭敏,羅亭
受保護(hù)的技術(shù)使用者：西南科技大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19