本發(fā)明屬于有機(jī)合成，具體涉及一類新型兼具有光敏劑與手性催化劑功效的雙功能催化劑化合物及其合成方法。

背景技術(shù)：

1、隨著有機(jī)合成化學(xué)的不斷發(fā)展，手性分子的合成在醫(yī)藥、農(nóng)藥及材料科學(xué)等領(lǐng)域中扮演著越來(lái)越重要的角色。手性分子的不同立體異構(gòu)體在生物活性、藥效及毒性方面往往表現(xiàn)出顯著差異，因此，開發(fā)高效的手性合成方法成為了現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。

2、傳統(tǒng)的手性催化劑多為金屬催化劑或有機(jī)小分子催化劑，這些催化劑雖然在一定程度上能夠促進(jìn)手性中心的構(gòu)建，但往往存在催化效率低、選擇性差、反應(yīng)條件苛刻等問題。同時(shí)，許多金屬催化劑在使用后難以回收和再利用，導(dǎo)致環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。因此，研究人員開始探索新型的催化體系，以提高手性合成的效率和環(huán)境友好性。

3、光反應(yīng)催化是近年來(lái)興起的一種新型催化技術(shù)，利用光能驅(qū)動(dòng)化學(xué)反應(yīng)，具有高效、綠色、可再生等優(yōu)點(diǎn)。尤其是在不對(duì)稱合成中，光催化能夠通過(guò)激發(fā)光敏物質(zhì)來(lái)生成反應(yīng)活性物種，從而實(shí)現(xiàn)手性中心的構(gòu)建。然而，現(xiàn)有的光催化體系在催化效果和手性選擇性方面仍然存在不足之處，尤其是在光反應(yīng)條件下如何有效調(diào)控反應(yīng)的手性選擇性成為一個(gè)亟待解決的問題。

4、為了解決上述問題，研究者們開始關(guān)注光反應(yīng)手性有機(jī)不對(duì)稱催化劑的開發(fā)。這類催化劑不僅能夠在光照條件下高效催化反應(yīng)，還能夠通過(guò)設(shè)計(jì)手性結(jié)構(gòu)來(lái)提高反應(yīng)的立體選擇性。同時(shí)，手性有機(jī)催化劑在合成過(guò)程中通常具有較好的可回收性和環(huán)境友好性，符合現(xiàn)代化學(xué)發(fā)展的可持續(xù)性理念。

5、綜上所述，開發(fā)高效的光反應(yīng)手性有機(jī)不對(duì)稱催化劑，對(duì)于提高手性分子的合成效率、選擇性及環(huán)保性具有重要意義。因此，本專利旨在提供一種新型的光反應(yīng)手性有機(jī)不對(duì)稱催化劑及其在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用，以推動(dòng)手性化學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一類光催化劑，其無(wú)需光敏劑的配合依然可以實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱光催化的效果。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的實(shí)施例提供了一類光催化劑，其結(jié)構(gòu)式為：

3、

4、其中，rm代表h、ra或-c(＝x)-nrbrc：

5、ra、rb和rc相同或不同，彼此獨(dú)立地選自h、無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)rd取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基、羰基、?；ⅤＱ趸?；

6、rn代表h，無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)re取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基、羰基、?；?、酰氧基等；

7、r和r′相同或不同，彼此獨(dú)立地?zé)o取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)rf取代的下列基團(tuán)：羥基、c1-6烴基取代的氨基、羰基、c1-6烴基或鹵素；

8、g代表化學(xué)鍵、c1-20烷基、c2-20烯基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基；條件是當(dāng)g不為化學(xué)鍵時(shí)，g連接的不同基團(tuán)在g上取代的位置之間可以間隔1-10個(gè)原子，例如間隔1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)原子；例如，當(dāng)g為苯基時(shí)，其連接的不同基團(tuán)在g上取代的位置之間可以間隔1、2、3、4或5個(gè)碳原子；

9、每一個(gè)x相同或不同，彼此獨(dú)立地選自o或s；

10、每一個(gè)y相同或不同，彼此獨(dú)立地選自o、s或nh。

11、每一個(gè)rd、re和rf相同或不同，彼此獨(dú)立地選c1-20烷基、c2-20烯基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基。

12、每一個(gè)化合物都是光學(xué)純的化合物。

13、任選地，所述c3-20環(huán)烷基或3-20元雜環(huán)基的一個(gè)、兩個(gè)或更多碳原子可以任選地被氧取代以形成羰基。

14、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，g代表化學(xué)鍵、c1-20烷基、c2-20烯基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基；條件是當(dāng)g不為化學(xué)鍵時(shí)，g連接的不同基團(tuán)在g上取代的位置之間可以間隔1-10個(gè)原子，例如間隔1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)原子；例如，當(dāng)g為苯基時(shí)，其連接的不同基團(tuán)在g上取代的位置之間可以間隔1、2、3、4或5個(gè)碳原子。

15、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，鹵素代表f、cl、br或i。

16、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，y選自o、nh或s。

17、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，rn代表h，無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)re取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基、羰基、?；?、酰氧基等；

18、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，rm代表h、ra或-c(＝x)-nrbrc，ra、rb和rc相同或不同，彼此獨(dú)立地選自h、無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)rd取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基、羰基、?；ⅤＱ趸?；

19、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，r和r′相同或不同，彼此獨(dú)立地?zé)o取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)rf取代的下列基團(tuán)：羥基、c1-6烴基取代的氨基、羰基、c1-6烴基或鹵素。

20、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，式i所示的化合物可以選自如下式ii、iii和iv所示的化合物：

21、

22、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，r1、r2相同或不同，彼此獨(dú)立地選自h、無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)rh取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基、rec(＝o)-、reoc(＝o)等，r1和r2除各自被取代外，也可以共同構(gòu)成多元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

23、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，r3、r4和r5相同或不同，彼此獨(dú)立地選自h、無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)ri取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基、取代的酰基、取代的酰氧基等；

24、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，r和r′、re和y彼此獨(dú)立地選自上文所述的定義；

25、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，n1和n2相同或不同，彼此獨(dú)立地選自0及0以上的整數(shù)：

26、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，rh和ri相同或不同，彼此獨(dú)立地選c1-20烷基、c2-20烯基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基；

27、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，每一個(gè)化合物都是光學(xué)純的化合物。

28、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，化合物可以選自如下式v、vi和vii所示的化合物：

29、

30、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，r6、r7和r8相同或不同，彼此獨(dú)立地選自h、無(wú)取代或任選被一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)rj取代的下列基團(tuán)：c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基氨基、c2-20烯基氨基、c3-20環(huán)烷基氨基、c3-20環(huán)烯基氨基、3-20元雜環(huán)基氨基、c6-20芳基氨基、5-20元雜芳基氨基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基等；

31、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，rj獨(dú)立地選c1-20烷基、c2-20烯基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、3-20元雜環(huán)基、c6-20芳基、5-20元雜芳基、c1-20烷基氧基、c2-20烯基氧基、c3-20環(huán)烷基氧基、c3-20環(huán)烯基氧基、3-20元雜環(huán)基氧基、c6-20芳基氧基、5-20元雜芳基氧基、c1-20烷基硫基、c2-20烯基硫基、c3-20環(huán)烷基硫基、c3-20環(huán)烯基硫基、3-20元雜環(huán)基硫基、c6-20芳基硫基、5-20元雜芳基硫基；

32、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，r1、r2、r、r′、y、n1和n2彼此獨(dú)立地選自上文所述的定義：

33、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，每一個(gè)x獨(dú)立地選自o或s；

34、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，每一個(gè)化合物都是光學(xué)純的化合物。

35、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，式i所示的化合物可以選自如下化合物，但不僅限如下化合物：

36、

37、本發(fā)明的實(shí)施例還提供了一種上述的光催化劑的制備方法，包括以下步驟：

38、

39、其中，rn、rm、r、r′、x、y、g、r12具有上文所述的定義。

40、上述制備方法中，縮合劑包括hatu、hobt和edci、dcc等，優(yōu)選為hatu、hobt和edci。

41、上述制備方法中，反應(yīng)溫度為-60～30℃，優(yōu)選為25℃。反應(yīng)時(shí)間為1～72h，優(yōu)選為48h。

42、上述制備方法中，所用溶劑包括但不限于苯、甲苯、氯苯、氯仿、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、1，4-二氧六環(huán)、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃、乙醚、乙腈、苯甲醚、n，n-二甲基甲酰胺、二甲亞砜或者用這些溶劑任選組成的混合溶劑，優(yōu)選為1，2-二氯乙烷。最優(yōu)為二氯甲烷。

43、本發(fā)明提供的化合物，將光敏劑宇手性催化劑結(jié)合，使得光敏劑的吸光范圍在可見光或紫外光內(nèi)，以符合可見光催化的基本要求。基于可持續(xù)化學(xué)的發(fā)展理念，具有安全、溫和、高效和經(jīng)濟(jì)的有益效果。

44、有益效果

45、本發(fā)明是一類新型兼具有光敏劑與手性催化劑功效的雙功能催化劑化合物，其無(wú)需光敏劑的配合依然可以實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱光催化的效果。并且，所述光催化劑的制備方法還具有原材料便宜易得，操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。

46、術(shù)語(yǔ)定義與說(shuō)明

47、除非另有說(shuō)明，本技術(shù)說(shuō)明書和權(quán)利要求書中記載的基團(tuán)和術(shù)語(yǔ)定義，包括其作為實(shí)例的定義、示例性的定義、優(yōu)選的定義、表格中記載的定義、實(shí)施例中具體化合物的定義等，可以彼此之間任意組合和結(jié)合。這樣的組合和結(jié)合后的基團(tuán)定義及化合物結(jié)構(gòu)，應(yīng)當(dāng)被理解為本技術(shù)說(shuō)明書和/或權(quán)利要求書記載的范圍內(nèi)。

48、除非另有說(shuō)明，本說(shuō)明書和權(quán)利要求書記載的數(shù)值范圍相當(dāng)于至少記載了其中每一個(gè)具體的整數(shù)數(shù)值。例如，數(shù)值范圍“1-10”相當(dāng)于記載了數(shù)值范圍“1-10”中的每一個(gè)整數(shù)數(shù)值即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。此外，當(dāng)某些數(shù)值范圍被定義為“數(shù)”時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解為記載了該范圍的兩個(gè)端點(diǎn)、該范圍內(nèi)的每一個(gè)整數(shù)以及該范圍內(nèi)的每一個(gè)小數(shù)。例如，“0～10的數(shù)”應(yīng)當(dāng)理解為不僅記載了0、1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的每一個(gè)整數(shù)，還至少記載了其中每一個(gè)整數(shù)分別與0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9的和。

49、應(yīng)當(dāng)理解，本文在描述一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)中，“更多個(gè)”應(yīng)當(dāng)是指大于2，例如大于等于3的整數(shù)，例如3、4、5、6、7、8、9或10。

50、術(shù)語(yǔ)“鹵素”表示氯、氯、溴和碘。

51、術(shù)語(yǔ)“c1-20烷基”應(yīng)理解為表示具有1～20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和一價(jià)烴基。例如，“c1-10烷基”表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基，“c1-8烷基”表示具有1、2、3、4、5、6、7或8個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1，2-二甲基丙基、新戊基、1，1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基或1，2-二甲基丁基等或它們的異構(gòu)體。

52、術(shù)語(yǔ)“c2-20烯基”應(yīng)理解為優(yōu)選表示直連或支鏈的一價(jià)烴基，其包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵并且具有2～20個(gè)碳原子，優(yōu)選“c2-8烯基”。“c2-8烯基”應(yīng)理解為優(yōu)選表示直連或支鏈的一價(jià)烴基，其包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵并且具有2、3、4、5、6、7或8個(gè)碳原子，特別是2或3個(gè)碳原子(“c2-3烯基”)，應(yīng)理解，在所述烯基包含多于一個(gè)雙鍵的情況下，所述雙鍵可相互分離或者共軛。所述烯基是例如乙烯基、烯丙基、(e)-2-甲基乙烯基、(z)-2-甲基乙烯基、(e)-丁-2-烯基、(z)-丁-2-烯基、(e)-丁-1-烯基、(z)-丁-1-烯基、戊-4-烯基、(e)-戊-3-烯基、(z)-戊-3-烯基、(e)-戊-2-烯基、(z)-戊-2-烯基、(e)-戊-1-烯基、(z)-戊-1-烯基、己-5-烯基、(e)-己-4-烯基、(z)-己-4-烯基、(e)-己-3-烯基、(z)-己-3-烯基、(e)-己-2-烯基、(z)-已-2-烯基、(e)-己-1-烯基、(z)-己-1-烯基、異丙烯基、2-甲基丙-2-烯基、1-甲基丙-2-烯基、2-甲基丙-1-烯基、(e)-1-甲基丙-1-烯基、(z)-1-甲基丙-1-烯基、3-甲基丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、1-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-2-烯基、(e)-2-甲基丁-2-烯基、(z)-2-甲基丁-2-烯基、(e)-1-甲基丁-2-烯基、(z)-1-甲基丁-2-烯基、(e)-3-甲基丁-1-烯基、(z)-3-甲基丁-1-烯基、(e)-2-甲基丁-1-烯基、(z)-2-甲基丁-1-烯基、(e)-1-甲基丁-1-烯基、(z)-1-甲基丁-1-烯基、1，1-二甲基丙-2-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-丙基乙烯基、1-異丙基乙烯基。

53、術(shù)語(yǔ)“c3-20環(huán)烷基”應(yīng)理解為表示飽和的一價(jià)單環(huán)、雙環(huán)(如橋環(huán)、螺環(huán))烴環(huán)或三環(huán)烷烴，其具有3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)碳原子。所述c3-10環(huán)烷基可以是單環(huán)烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)癸基，或者是雙環(huán)烴基如龍腦基、吲哚基、六氫吲哚基、四氫萘基、十氫萘基、二環(huán)[2.1.1]已基、二環(huán)[2.2.1]庚基、二環(huán)[2.2.1]庚烯基、6，6-二甲基二環(huán)[3.1.1]庚基、2，6，6-三甲基二環(huán)[3.1.1]庚基、二環(huán)[2.2.2]辛基、2，7-二氮雜螺[3，5]壬烷基、2，6-二氮雜螺[3，4]辛烷基，或者是三環(huán)烴基如金剛烷基。

54、術(shù)語(yǔ)“c5-20環(huán)烯基”應(yīng)理解為表示不飽和度為1、2或3的共軛或非共軛的一價(jià)單環(huán)或雙環(huán)烴環(huán)，其具有5～20個(gè)碳原子，優(yōu)選“c5-10環(huán)烯基”。術(shù)語(yǔ)“c5-10環(huán)烯基”應(yīng)理解為表示不飽和的一價(jià)單環(huán)或雙環(huán)烴環(huán)，其具有5、6、7、8、9或10個(gè)碳原子。所述c5-10環(huán)烯基可以是單環(huán)烴基，如3-環(huán)戊烯基、1-環(huán)己烯基、2-環(huán)己烯基、2，4-環(huán)戊二烯基、2，5-環(huán)己二烯基或1，3，5-環(huán)庚三烯基或1，3，6-環(huán)庚三烯基，或者是雙環(huán)烴基如六氫化萘環(huán)、八氫化萘環(huán)。除非另有說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)“c5-20環(huán)烯基”包括其所有可能的異構(gòu)形式，例如其位置異構(gòu)體或構(gòu)型異構(gòu)體。

55、除非另有定義，術(shù)語(yǔ)“3-20元雜環(huán)基”是指飽和的或不飽和的非芳族的環(huán)或環(huán)系，例如，其是4-、5-、6-或7-元的單環(huán)、7-、8-、9-或元的二環(huán)(如稠環(huán)、橋環(huán)、螺環(huán))或者10-元的三環(huán)環(huán)系，并且含有至少一個(gè)，例如1、2、3、4、5個(gè)或更多個(gè)選自o、s和n的雜原子，其中n和s還可以任選被氧化成各種氧化狀態(tài)，以形成氮氧化物、-s(o)-或-s(o)2-的狀態(tài)。優(yōu)選地，所述雜環(huán)基可以選自“3-10元雜環(huán)基”。所述雜環(huán)基可以通過(guò)所述碳原子中的任一個(gè)或氮原子(如果存在的話)與分子的其余部分連接。所述雜環(huán)基可以包括稠合的或橋連的環(huán)以及螺環(huán)的環(huán)。特別地，所述雜環(huán)基可以包括但不限于：4元環(huán)，如氮雜環(huán)丁烷基、氧雜環(huán)丁烷基；5元環(huán)，如四氫呋喃基、二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、吡咯啉基；或6元環(huán)，如四氫吡喃基、哌啶基、嗎啉基、二噻烷基、硫代嗎啉基、哌嗪基或三噻烷基；或7元環(huán)，如二氮雜環(huán)庚烷基。任選地，所述雜環(huán)基可以是苯并稠合的。所述雜環(huán)基可以是雙環(huán)的，例如但不限于5，5元環(huán)，如六氫環(huán)戊并[c]吡咯-2(1h)-基環(huán)，或者5，6元雙環(huán)，如六氫吡咯并[1，2-a]吡嗪-2(1h)-基環(huán)。雜環(huán)基可以是部分不飽和的，即它可以包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵，例如但不限于二氫呋喃基、二氫吡喃基、2，5-二氫-1h-吡咯基、4h-[1，3，4]噻二嗪基、4，5-二氫噁唑基或4h-[1，4]噻嗪基，或者，它可以是苯并稠合的，例如但不限于二氫異喹啉基。所述3-10元雜環(huán)基與其它基團(tuán)相連構(gòu)成本發(fā)明的化合物時(shí)，可以為3-10元雜環(huán)基上的碳原子與其它基團(tuán)相連，也可以為3-10元雜環(huán)基環(huán)上雜環(huán)原子與其它基團(tuán)相連。例如當(dāng)3-10元雜環(huán)基選自哌嗪基時(shí)，可以為哌嗪基上的氮原子與其它基團(tuán)相連。或當(dāng)3-10元雜環(huán)基選自哌啶基時(shí)，可以為哌啶基環(huán)上的氮原子和其對(duì)位上的碳原子與其它基團(tuán)相連。

56、術(shù)語(yǔ)“c6-20芳基”應(yīng)理解為優(yōu)選表示具有6～20個(gè)碳原子的一價(jià)芳香性或部分芳香性的單環(huán)或二環(huán)(如稠環(huán)、橋環(huán)、螺環(huán))烴環(huán)，其可以是單芳族環(huán)或稠合在一起的多芳族環(huán)，特別是具有6個(gè)碳原子的環(huán)(“c6芳基”)，例如苯基；或聯(lián)苯基，或者是具有9個(gè)碳原子的環(huán)(“c9芳基”)，例如茚滿基或茚基，或者是具有10個(gè)碳原子的環(huán)(“c10芳基”)，例如萘基。當(dāng)所述c6-10芳基被取代時(shí)，其可以為單取代或者多取代.并且，對(duì)其取代位點(diǎn)沒有限制，例如可以為鄰位、對(duì)位或間位取代。

57、術(shù)語(yǔ)“5-20元雜芳基”應(yīng)理解為包括這樣的一價(jià)單環(huán)、二環(huán)(如稠環(huán)、橋環(huán)、螺環(huán))或三環(huán)芳族環(huán)系：其具有5～10個(gè)環(huán)原子且包含1-5個(gè)獨(dú)立選自n、o和s的雜原子，優(yōu)選1-3各獨(dú)立選自n、o和s的雜原子并且，另外在每一種情況下可為苯并稠合的?！半s芳基”還指其中雜芳族環(huán)與一個(gè)或多個(gè)芳基、脂環(huán)族或雜環(huán)基環(huán)稠合的基團(tuán)，其中所述連接的根基或點(diǎn)在雜芳族環(huán)上。非限制性實(shí)例包括1-、2-、3-、5-、6-、7-或8-吲嗪基、1-、3-、4-、5-、6-或7-異吲哚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-吲哚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-吲唑基、2-、4-、5-、6-、7-或8-嘌呤基、1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-或9-喹嗪基、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基、1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-異喹啉基、1-、4-、5-、6-、7-或8-酞嗪基(phthalazinyl)、2-、3-、4-、5-或6-萘啶基、2-、3-、5-、6-、7-或8-喹唑啉基、3-、4-、5-、6-、7-或8-噌啉基、2-、4-、6-或7-蝶啶基、1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-4ah咔唑基、1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-咔唑基咔唑基、1-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-咔啉基、1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-、9-或10-菲啶基、1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-吖啶基、1-、2-、4-、5-、6-、7-、8-或9-啶基、2-、3-、4-、5-、6-、8-、9-或10-菲咯啉基、1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-或9-吩嗪基、1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-、9-或10-吩噻嗪基、1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-、9-或10-吩嗪基、2-、3-、4-、5-、6-或1-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-苯并異喹啉基、2-、3-、4-或噻吩并[2，3-b]呋喃基、2-、3-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-7h-吡嗪并[2，3-c]咔唑基、2-、3-、5-、6-或7-2h-呋喃并[3，2-b]-吡喃基、2-、3-、4-、5-、7-或8-5h-吡啶并[2，3-d]-鄰-嗪基、1-、3-或5-1h-吡唑并[4，3-d]-唑基、2-、4-或54h-咪唑并[4，5-d]噻唑基、3-、5-或8-吡嗪并[2，3-d]噠嗪基、2-、3-、5-或6-咪唑并[2，1-b]噻唑基、1-、3-、6-、7-、8-或9-呋喃并[3，4-c]噌啉基、1-、2-、3-、4-、5-、6-、8-、9-、10或11-4h-吡啶并[2，3-c]咔唑基、2-、3-、6-或7-咪唑并[1，2-b][1，2，4]三嗪基、7-苯并[b]噻吩基、2-、4-、5-、6-或7-苯并唑基、2-、4-、5-、6-或7-苯并咪唑基、2-、4-、4-、5-、6-或7-苯并噻唑基、1-、2-、4-、5-、6-、7-、8-或9-苯并氧雜基(benzoxapinyl)、2-、4-、5-、6-、7-或8-苯并嗪基、1-、2-、3-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-1h-吡咯并[1，2-b][2]苯并氮雜基(benzazapinyl)。典型的稠合雜芳基包括但不限于2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基、1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-異喹啉基、2-、3-、4-、5-、6-或7-吲哚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并[b]噻吩基、2-、4-、5-、6-或7-苯并唑基、2-、4-、5-、6-或7-苯并咪唑基和2-、4-、5-、6-或7-苯并噻唑基。。當(dāng)所述5-10元雜芳基與其它基團(tuán)相連構(gòu)成本發(fā)明的化合物時(shí)，可以為5-10元雜芳基環(huán)上的碳原子與其它基團(tuán)相連，也可以為5-10元雜芳基環(huán)上的雜原子與其它基團(tuán)相連。當(dāng)所述5-10元雜芳基被取代時(shí)，其可以為單取代或者多取代。并且，對(duì)其取代位點(diǎn)沒有限制，例如可以為雜芳基環(huán)上與碳原子相連的氫被取代，或者雜芳基環(huán)上與雜原子相連的氫被取代。

58、除非另有說(shuō)明，雜環(huán)基、雜芳基或亞雜芳基包括其所有可能的異構(gòu)形式，例如其位置異構(gòu)體.因此，對(duì)于一些說(shuō)明性的非限制性實(shí)例，可以包括在其1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-位等(如果存在)中的一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)位置上取代或與其他基團(tuán)鍵合的形式，包括吡啶-2-基、亞吡啶-2-基、吡啶-3-基、亞吡啶-3-基、吡啶-4-基和亞吡啶-4-基；噻吩基或亞噻吩基包括噻吩-2-基、亞噻吩-2-基、噻吩-3-基和亞噻吩-3-基；吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基。

59、術(shù)語(yǔ)“氧代”是指取代基中的碳原子、氮原子或硫原子被氧化后形成的氧基取代(＝o)。

60、除非另有說(shuō)明，本文中術(shù)語(yǔ)的定義同樣適用于包含該術(shù)語(yǔ)的基團(tuán)，例如c1-20烷基的定義也適用于c1-20烷基氧基等術(shù)語(yǔ)。

61、本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，式(i)所示化合物可以以各種可接受的鹽的形式存在.如果這些化合物具有堿性中心，則其可以形成酸加成鹽；如果這些化合物具有酸性中心，則其可以形成堿加成鹽；如果這些化合物既包含酸性中心(例如羧基)又包含堿性中心(例如氨基)，則其還可以形成內(nèi)鹽。

62、本發(fā)明的化合物可以溶劑合物(如水合物)的形式存在，其中本發(fā)明的化合物包含作為所述化合物晶格的結(jié)構(gòu)要素的極性溶劑，特別是例如水、甲醇或乙醇。極性溶劑特別是水的量可以化學(xué)計(jì)量比或非化學(xué)計(jì)量比存在。

63、本發(fā)明的化合物可以以立體異構(gòu)體的形式存在，所述立體異構(gòu)體可以為對(duì)映異構(gòu)體與順反異構(gòu)體，或?qū)τ丑w構(gòu)體與非對(duì)映異構(gòu)體。