本發(fā)明涉及丁腈橡膠領(lǐng)域，具體地，涉及一種氫化丁腈橡膠及其組合物、硫化橡膠。

背景技術(shù)：

1、氫化丁腈橡膠(hnbr)是一種高飽和腈類彈性體，由于hnbr結(jié)構(gòu)上的特殊性，使其不僅具有nbr的耐油、耐磨、耐低溫等性能，而且具有更優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和耐油性，其硫化膠也顯示出對(duì)高、低溫及油優(yōu)異的承受性。由于一系列的產(chǎn)品特點(diǎn)，hnbr被廣泛應(yīng)用于汽車、石油、航空航天等領(lǐng)域。

2、氫化丁腈橡膠主要是通過(guò)對(duì)丁腈橡膠上的碳碳雙鍵進(jìn)行選擇性加氫制備得到，常用的加氫催化劑有銠、釕、鈀等。de2539132a、us4503196a等報(bào)道了制備氫化丁腈橡膠的方法，且都取得了良好的加氫效果。

3、丁腈橡膠加氫催化劑價(jià)格昂貴，反應(yīng)完成后殘留在橡膠中，會(huì)造成嚴(yán)重的貴金屬浪費(fèi)。同時(shí)，催化劑的殘留在一定程度上影響hnbr及其硫化膠的加工性能、力學(xué)性能和耐老化性。氫化丁腈橡膠中pph3的殘留，也會(huì)對(duì)橡膠性能造成一定影響，ep0134023a1公開(kāi)了一定量pph3的存在，造成了氫化丁腈橡膠硬度等產(chǎn)品性能的下降。基于以上原因，科研人員希望對(duì)nbr進(jìn)行加氫制備hnbr后，能夠通過(guò)一定的方法脫除催化劑和pph3，以保證hnbr產(chǎn)品性能，并回收催化劑以實(shí)現(xiàn)重復(fù)利用。從hnbr膠液中脫除催化劑，常見(jiàn)的方法有萃取法、沉降法和吸附法等。萃取法一般采用向hnbr膠液中加入配體與催化劑作用，使其變?yōu)樗苄源呋瘎偈褂盟吹姆绞匠ゴ呋瘎?，但該方法往往造成配體在hnbr中的大量殘留，影響hnbr產(chǎn)品性能。沉降法是向hnbr膠液中加入沉降劑，其催化劑變成不溶性的固體，再通過(guò)離心、過(guò)濾等方法除去，但沉降法生成的沉淀顆粒較小，離心、過(guò)濾困難。吸附法是將hnbr膠液與樹(shù)脂等材料接觸，將催化劑吸附在樹(shù)脂等吸附材料上，該方法對(duì)所有樹(shù)脂等材料孔徑等結(jié)構(gòu)要求苛刻，脫除成本較高。從hnbr橡膠中脫除pph3的報(bào)告較少，us5244965a公開(kāi)了一種從氫化丁腈橡膠中除去膦配體的方法，但通過(guò)該方法生成的膦沉淀顆粒極小，很難從膠液中方便的除去。綜合來(lái)看，因?yàn)閔nbr分子量大，膠液具有一定的粘度，脫除催化劑和pph3操作復(fù)雜，成本較高。

4、cn105873957a公開(kāi)了一種含有氧化膦或氧化二膦的氫化丁腈橡膠，該專利通過(guò)將產(chǎn)品中的三苯基膦轉(zhuǎn)化三苯基氧化膦的方法，改善了氫化丁腈橡膠的模量和壓縮形變。cn105873956a公開(kāi)了一種含有硫化膦和/或硫化二膦的氫化丁腈橡膠，該專利通過(guò)將產(chǎn)品中的三苯基膦轉(zhuǎn)化三苯基硫化膦的方法，改善了氫化丁腈橡膠在不同拉伸應(yīng)力下的模量和在高溫下儲(chǔ)存之后的壓縮形變。但這兩項(xiàng)專利并未就含有鎓鹽和硫化膦的氫化丁腈橡膠及其組合物、硫化橡膠給出任何技術(shù)提示。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是提供一種氫化丁腈橡膠及其組合物、硫化橡膠，該氫化丁腈橡膠能夠在氫化丁腈橡膠的加氫催化劑和膦配體不脫除或脫除不完全的情況下，即含有一定量的加氫催化劑和膦配體的情況下，使得由該氫化丁腈橡膠組合物制得的硫化橡膠仍能夠保持好的力學(xué)性能。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供一種氫化丁腈橡膠，其特征在于，所述氫化丁腈橡膠組合物包含式i所示的化合物a和式ii所示的化合物b；

3、

4、式i中，r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自c1-c8的烷基、c4-c8的環(huán)烷基、c6-c15的芳基或c7-c15的芳烷基；

5、(lom)pyq式ii，

6、式ii中，o個(gè)l相同或不同，各自獨(dú)立地為c1-c8的烷基、c4-c8的環(huán)烷基、c6-c15的芳基或c7-c15的芳烷基，

7、m為磷或砷，

8、q個(gè)y相同或不同，各自獨(dú)立地為陰離子，

9、o為3、4、5或6，p為1、2或3，q為1、2或3；

10、以氫化丁腈橡膠的重量為基準(zhǔn)，所述化合物a的含量小于等于2wt％；

11、以氫化丁腈橡膠的重量為基準(zhǔn)，所述化合物b的含量小于等于1wt％。

12、本發(fā)明第二方面提供一種制備上述氫化丁腈橡膠的方法，其特征在于，所述方法包括：

13、向氫化丁腈橡膠膠液中加入式i所示的化合物a、式ii所示的化合物b、可選地膦和可選地氧化膦，經(jīng)攪拌、凝聚、干燥后，得到所述氫化丁腈橡膠，或者；

14、向氫化丁腈橡膠中加入式i所示的化合物a、式ii所示的化合物b、可選地膦和可選地氧化膦，經(jīng)混煉，得到所述氫化丁腈橡膠。

15、本發(fā)明第三方面提供一種氫化丁腈橡膠組合物，其特征在于，所述氫化丁腈橡膠組合物包含上述氫化丁腈橡膠。

16、本發(fā)明第四方面提供一種硫化橡膠，其特征在于，所述硫化橡膠由上述氫化丁腈橡膠組合物經(jīng)混煉、硫化制得。

17、通過(guò)上述技術(shù)方案，本發(fā)明提供的氫化丁腈橡膠及其組合物、硫化橡膠獲得以下有益的效果：

18、本發(fā)明提供的氫化丁腈橡膠能夠在氫化丁腈橡膠的加氫催化劑和膦配體不脫除或脫除不完全的情況下，即含有一定量的加氫催化劑和膦配體的情況下，使得由包含該氫化丁腈橡膠的組合物制得的硫化橡膠仍能夠保持好的力學(xué)性能。

技術(shù)特征：

1.一種氫化丁腈橡膠，其特征在于，所述氫化丁腈橡膠包含式i所示的化合物a和式ii所示的化合物b：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化丁腈橡膠，其中，式i中，r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自c6-c15的芳基或c7-c15的芳烷基；

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氫化丁腈橡膠，其中，式ii中，o個(gè)l相同或不同，各自獨(dú)立地為c6-c15的芳基；

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的氫化丁腈橡膠，其中，以氫化丁腈橡膠的重量為基準(zhǔn)，所述化合物a的含量小于等于1wt％；

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的氫化丁腈橡膠，其中，所述氫化丁腈橡膠還含有金屬化合物、膦和氧化膦中的至少一種；

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氫化丁腈橡膠，其中，所述金屬化合物為金屬銠化合物；

7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的氫化丁腈橡膠，其中，所述膦選自有機(jī)單膦和/或有機(jī)雙膦；

8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的氫化丁腈橡膠，其中，所述氧化膦具有式vi和/或式vii所示的通式：

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的氫化丁腈橡膠，其中，所述氫化丁腈橡膠為丁腈橡膠經(jīng)加氫后得到的；

10.一種制備權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的氫化丁腈橡膠的方法，其特征在于，所述方法包括：

11.一種氫化丁腈橡膠組合物，其特征在于，所述氫化丁腈橡膠組合物包括權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的氫化丁腈橡膠。

12.一種硫化橡膠，其特征在于，所述硫化橡膠由權(quán)利要求11所述的氫化丁腈橡膠組合物經(jīng)混合、硫化制得。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及丁腈橡膠領(lǐng)域，公開(kāi)了一種氫化丁腈橡膠組合物、硫化橡膠。該氫化丁腈橡膠組合物包含式I所示的化合物A和式II所示的化合物B：(LoM)pYq 式II；以氫化丁腈橡膠的重量為基準(zhǔn)，所述化合物A的含量小于等于2wt％；以氫化丁腈橡膠的重量為基準(zhǔn)，所述化合物B的含量小于等于1wt％。由該丁腈橡膠組合物能夠在氫化丁腈橡膠的加氫催化劑和膦配體不脫除或脫除不完全的情況下，即含有一定量的加氫催化劑和膦配體的情況下，使得由該氫化丁腈橡膠組合物制得的硫化橡膠仍能夠保持好的力學(xué)性能。

技術(shù)研發(fā)人員：吳長(zhǎng)江,關(guān)敏,梁愛(ài)民,徐林,邵明波,畢海鵬
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國(guó)石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19