本發(fā)明屬于功能性新材料領(lǐng)域，具體涉及一種具有抗普通病菌、抑制耐藥性病菌，高效持久耐水洗的用于聚乙烯塑料的抗菌母粒及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚乙烯高分子制成的產(chǎn)品如無紡布，紡織品，其它擠出注塑，吹塑等產(chǎn)品隨著社會的進(jìn)步，使用頻率越來越高，種類也越來越多。但是這些產(chǎn)品不具有抑菌功能，日積月累在產(chǎn)品的外表面就會變得骯臟，并且易產(chǎn)生異味。尤其在人群聚集區(qū)，聚乙烯高分子產(chǎn)品使用的頻率非常高，易滋生或繁殖各種有害細(xì)菌、霉菌、病毒等微生物，成為一個公眾傳播源，給人們的健康帶來較大困擾。有鑒于上述因素，近些年，國內(nèi)外對聚乙烯高分子塑料產(chǎn)品的抗菌性科研逐漸增多，其主要通過在普通塑料中添加少量抗菌劑的方法獲得。經(jīng)檢索文獻(xiàn)，目前的抗菌劑按結(jié)構(gòu)主要分為單一無機、有機和天然三大系列。無機抗菌劑是以銀、銅、鋅等金屬離子為抗菌劑，以磷酸鹽、膨潤土等多孔無機非金屬材料為載體制得，具有耐熱性強，但其價格昂貴，環(huán)保欠缺，產(chǎn)品不耐洗滌，長期使用及觸摸含有銀、銅、鋅等金屬離子的產(chǎn)品會對人體的肝臟造成負(fù)面影響。有機抗菌劑包括季胺鹽類、咪唑類、吡啶類、有機金屬類等，雖然殺菌速度快，抗菌效果顯著，但易產(chǎn)生耐藥性，熱穩(wěn)定性較差，無法植入聚乙烯高分子，抗菌持久性短，毒性較大，從而給人們帶來新的健康隱患。與之相比，天然抗菌劑是從植物、動物或生物中提取，其來源廣泛，成本低，具有安全無毒、營養(yǎng)保健成分豐富、不易產(chǎn)生耐藥性和對環(huán)境友好等優(yōu)點，故其應(yīng)用和研究越來越受到人們的重視。但天然抗菌劑通常是從一種植物、動物或生物中提取而成，抗菌成分單一，抗菌范圍窄，其與塑料之間的相容性差，存在團(tuán)聚、分散不均等問題，且在使用過程中抗菌成分易析出，抗菌效果不能持久，也容易產(chǎn)品病菌對其的抗藥性，這些抗菌劑對已經(jīng)耐藥性的病菌如耐甲氧西林金黃色葡萄菌無作用。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒及其制備方法，該抗菌母料采用多種化合物，與聚乙烯塑料樹脂復(fù)合具有良好的分散性和相容性，添加到聚乙烯塑料如hdpe，ldpe，lldpe，poe，其它乙烯共聚物或其它聚烯烴等產(chǎn)品中，既表現(xiàn)出優(yōu)異的耐老化能力和更好的力學(xué)性能，大大延長使用壽命，又具有抗普通病菌、抑制耐藥性病菌，高效持久耐水洗，起到凈化環(huán)境、消除異味、自潔保健，不污染環(huán)境和對人體無副作用，利于人們得到更多的健康利益。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑5-20％、潤滑劑0.3-0.7％、偶聯(lián)劑0.1-0.3％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。作為優(yōu)選，所述偶聯(lián)劑為微膠囊化硅烷，所述微膠囊化硅烷的制備過程為：將聚乙烯醇、β-環(huán)糊精、水按質(zhì)量比為(1.8-2.2)：(9-11)：(88-92)混合均勻，得到混合液；將3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入到混合液中以轉(zhuǎn)速為11000-13000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0-90秒，其中3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與混合液的質(zhì)量比為(0.1-0.15)：1，得到乳化液；將乳化液進(jìn)行噴霧干燥，得到微膠囊化硅烷。作為優(yōu)選，所述潤滑劑為硬脂酸、n,n-亞乙基油酰胺、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺中的一種或幾種組合物。作為優(yōu)選，所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：10-15份酚類、1-3份大蒜素、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黃豆黃苷、5-8份十二烷基芐基二甲基銨鹽、10-15份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、0.3-10份分散劑與0.56-22份丙烯酸。在本技術(shù)方案中，本發(fā)明尋找一種不溶于水，不脫落，長效抗菌的載抗菌劑活性炭技術(shù)。該技術(shù)的本質(zhì)是完全取代銀或納米銀，使用一種復(fù)合有機抗菌劑配方。該配方技術(shù)由數(shù)種抗菌試劑結(jié)合成為一種混合粉劑，命名為uninedrm。利用其不溶于水的特性，外加分散劑，在粘合劑固化后達(dá)到永久不脫落的特性。另外由于uninedrm的“接觸式”抗菌，該uninedrm抗菌粉體能達(dá)到長效抗菌功能。有機抗菌劑的抗菌機理主要是與病原微生物細(xì)胞膜表面的陰離子相結(jié)合或與巰基反應(yīng)從而破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)或影響生物膜的合成，以此來抑制病原微生物的繁殖。一般說來有機抗菌劑的作用機制歸納為：1.作用于生化反應(yīng)所需的蛋白酶或其他生物活性物質(zhì)；2.作用于遺傳物質(zhì)dna或其他遺傳微粒結(jié)構(gòu)；3.作用于生物膜系統(tǒng)或細(xì)胞壁。而本發(fā)明選用各物質(zhì)協(xié)同配合作用，吸附帶有負(fù)電荷的病原微生物，破壞微生物細(xì)胞壁機構(gòu)，使內(nèi)容物外泄，可抑制病原菌氧化酶、脫氫酶等作用；也可去除病原微生物膜中的脂類物質(zhì)并使蛋白質(zhì)變性；也可干擾病原微生物有絲分裂過程，抑制紡錘體的形成，影響病原微生物細(xì)胞分裂過程。作為優(yōu)選，所述酚類為異丙基甲基苯酚、三氯生、雙氯酚、氯芐酚、氯甲酚中的一種或幾種組合物。在本發(fā)明一個實施方式中所述酚類由75-85wt％異丙基甲基苯酚和15-25wt％氯芐酚組成。作為優(yōu)選，所述分散劑為聚丙烯酸鈉鹽型分散劑和/或聚羧酸鈉鹽型分散劑。在本發(fā)明一個實施方式中所述分散劑由60-70wt％聚丙烯酸鈉鹽型分散劑和30-40wt％聚羧酸鈉鹽型分散劑。作為優(yōu)選，所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的酚類、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及分散劑混合，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速攪拌45-50小時；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入稱量好的丙烯酸，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速混合45-50小時；冷卻，包裝待用。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法所述制備方法包括以下步驟：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、偶聯(lián)劑投入攪拌機中，在200-500r/min、25-50℃下攪拌10-30min，再加入預(yù)混料，攪拌2-10min，然后送入雙螺桿擠出機主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，在100-220℃下熔融擠出、冷卻、造粒，制得用于聚乙烯高分子塑料產(chǎn)品的抗菌母粒。作為優(yōu)選，所述高密度聚乙烯塑料樹脂的熔流率為mi＝20g/10min，190℃/2.16kg。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明使用數(shù)種抗菌試劑結(jié)合成為一種混合粉劑，命名為uninedrm，利用其不溶于水的特性，外加分散劑，在粘合劑固化后達(dá)到永久不脫落的特性，另外由于uninedrm的“接觸式”抗菌，該uninedrm抗菌粉體能達(dá)到長效抗菌功能；本發(fā)明抗菌母料采用多種化合物，與聚乙烯塑料樹脂復(fù)合具有良好的分散性和相容性，添加到聚乙烯塑料如hdpe，ldpe，lldpe，poe，其它乙烯共聚物或其它聚烯烴等產(chǎn)品中，既表現(xiàn)出優(yōu)異的耐老化能力和更好的力學(xué)性能，大大延長使用壽命，又具有抗普通病菌、抑制耐藥性病菌，高效持久耐水洗，起到凈化環(huán)境、消除異味、自潔保健，不污染環(huán)境和對人體無副作用，利于人們得到更多的健康利益。具體實施方式下面通過具體實施方式對本發(fā)明做進(jìn)一步的描述。在本發(fā)明中，若非特指，所有設(shè)備和原料均可從市場購得或是本行業(yè)常用的，下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域常規(guī)方法。n,n'-乙撐雙硬脂酰胺，cas號：110-30-5。高密度聚乙烯塑料樹脂為?？松梨?exxonmobil)牌號為hma-016的高密度聚乙烯樹脂。異丙基甲基苯酚，即香芹酚，cas號：499-75-2。氯芐酚，即4-氯-2-芐基苯酚，cas號：120-32-1。大蒜素，cas號：539-86-6。甲基橙皮苷，cas號：11013-97-1。黃豆黃苷，cas號：40246-10-4。十二烷基芐基二甲基銨鹽，十二烷基二甲基芐基氯化銨，cas號：139-07-1。2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈，即百菌清，cas號：1897-45-6。聚丙烯酸鈉鹽型分散劑為法國先創(chuàng)公司型號為proxa11的聚丙烯酸鈉鹽分散劑。聚羧酸鈉鹽型分散劑為廣州冠志新材料科技有限公司型號為os-5040的聚羧酸鈉鹽型分散劑。丙烯酸為山東開泰石化股份有限公司提供的丙烯酸。聚乙烯醇為任丘市金譽化工有限公司提供的型號為2488的聚乙烯醇。β-環(huán)糊精為河北林康生物科技有限公司提供的食品級β-環(huán)糊精。3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷為南京羅恩硅材料有限公司提供的型號為kh-560的3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。造粒實驗：實施例1：將聚乙烯塑料樹脂、潤滑劑、偶聯(lián)劑和unined抗菌劑組合系統(tǒng)混合分別加入主、側(cè)喂料斗，unined抗菌劑組合系統(tǒng)的量按照聚乙烯塑料樹脂是5.0％。在雙螺桿造粒機組(ld40，直徑52mm，平行雙螺桿)在150-220℃溫度區(qū)間造粒，拉條水冷切粒，循環(huán)熱空氣100℃烘干30分鐘儲存。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括10-15份酚類、1-3份大蒜素、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黃豆黃苷、5-8份十二烷基芐基二甲基銨鹽、10-15份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、0.3-10份分散劑與0.56-22份丙烯酸。所述分散劑型號為a11。所述酚類為異丙基甲基苯酚、三氯生、雙氯酚、氯芐酚、氯甲酚中的一種或幾種組合物。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的酚類、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及分散劑，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速攪拌48小時；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入稱量好的丙烯酸，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速混合48小時；冷卻，包裝待用。實施例2：將聚乙烯塑料樹脂、潤滑劑、偶聯(lián)劑和unined抗菌劑組合系統(tǒng)混合分別加入主、側(cè)喂料斗，unined抗菌劑組合系統(tǒng)的量按照聚乙烯塑料樹脂是10.0％。在雙螺桿造粒機組(ld40，直徑52mm，平行雙螺桿)在150-220℃溫度區(qū)間造粒，拉條水冷切粒，循環(huán)熱空氣100℃烘干30分鐘儲存。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括10-15份酚類、1-3份大蒜素、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黃豆黃苷、5-8份十二烷基芐基二甲基銨鹽、10-15份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、0.3-10份分散劑與0.56-22份丙烯酸。所述分散劑型號為a11。所述酚類為異丙基甲基苯酚、三氯生、雙氯酚、氯芐酚、氯甲酚中的一種或幾種組合物。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的酚類、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及分散劑，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速攪拌48小時；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入稱量好的丙烯酸，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速混合48小時；冷卻，包裝待用。實施例3：將聚乙烯塑料樹脂、潤滑劑、偶聯(lián)劑和unined抗菌劑組合系統(tǒng)混合分別加入主、側(cè)喂料斗，unined抗菌劑組合系統(tǒng)的量按照聚乙烯塑料樹脂是20.0％。在雙螺桿造粒機組(ld40，直徑52mm，平行雙螺桿)在150-220℃溫度區(qū)間造粒，拉條水冷切粒，循環(huán)熱空氣100℃烘干30分鐘儲存。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括10-15份酚類、1-3份大蒜素、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黃豆黃苷、5-8份十二烷基芐基二甲基銨鹽、10-15份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、0.3-10份分散劑與0.56-22份丙烯酸。所述分散劑型號為a11。所述酚類為異丙基甲基苯酚、三氯生、雙氯酚、氯芐酚、氯甲酚中的一種或幾種組合物。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的酚類、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及分散劑，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速攪拌48小時；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入稱量好的丙烯酸，混合后在90-95℃溫度，500-550mm汞柱減壓條件下高速混合48小時；冷卻，包裝待用。注塑實驗將實驗實施例1-3中得到的母粒顆粒和對比銀離子抗菌母粒進(jìn)行注塑實驗。實施例4：將實施例2獲得的聚乙烯母粒和普通聚乙烯切片按2:98比例混合，實際unined的凈含量是0.2％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。實施例5：將實施例2獲得的聚乙烯母粒和普通聚乙烯切片按5:95比例混合，實際unined的凈含量是0.50％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。實施例6：將實施例1獲得的聚乙烯母粒和普通聚乙烯切片按10:90比例混合，實際unined的凈含量是1.0％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。實施例7：將實施例1獲得的聚乙烯母粒和普通聚乙烯切片按20:80比例混合，實際unined的凈含量是2.0％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。對比例1：將聚乙烯和市售銀離子抗菌母?；旌希行сy離子的含量相比聚乙烯是0.2％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。對比例2：將聚乙烯和市售銀離子抗菌母?；旌希行сy離子的含量相比聚乙烯是0.5％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。對比例3：將聚乙烯和市售銀離子抗菌母粒混合，有效銀離子的含量相比聚乙烯是1.0％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。對比例4：將聚乙烯和市售銀離子抗菌母?；旌?，有效銀離子的含量相比聚乙烯是2.0％。在180-220℃條件下，模具溫度25-35℃，在350mt注塑機上制成4cmx6cmx0.1cm的實驗樣片。實施例8：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑10％、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺0.5％、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.2％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與n,n'-乙撐雙硬脂酰胺投入攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分、40℃下攪拌20min，然后送入雙螺桿擠出機(長徑比40，直徑52mm，平行雙螺桿)的主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，雙螺桿擠出機內(nèi)分為九個溫度區(qū)，一區(qū)溫度為160℃，二區(qū)溫度為170℃，三區(qū)溫度為210℃，四區(qū)溫度為200℃，五區(qū)溫度為200℃，六區(qū)溫度為205℃，七區(qū)溫度為205℃，八區(qū)溫度為205℃，九區(qū)溫度為195℃，機頭溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180轉(zhuǎn)/分鐘，混合料受熱熔化，在雙螺桿擠出機的螺桿推動下，經(jīng)孔狀口模流出，拉條水冷后經(jīng)切料機熱切成3×3mm的圓柱狀粒料，以100℃的循環(huán)熱空氣烘干30分鐘，制得用于聚乙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：12份異丙基甲基苯酚、2份大蒜素、3份甲基橙皮苷、4份黃豆黃苷、7份十二烷基芐基二甲基銨鹽、12份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、5份聚丙烯酸鈉鹽型分散劑與15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的異丙基甲基苯酚、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及聚丙烯酸鈉鹽型分散劑混合，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速攪拌48小時，得到固體粉末；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入丙烯酸，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速混合48小時；冷卻至室溫即得。實施例9：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑10％、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺0.5％、偶聯(lián)劑0.2％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、偶聯(lián)劑與n,n'-乙撐雙硬脂酰胺投入攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分、40℃下攪拌20min，然后送入雙螺桿擠出機(長徑比40，直徑52mm，平行雙螺桿)的主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，雙螺桿擠出機內(nèi)分為九個溫度區(qū)，一區(qū)溫度為160℃，二區(qū)溫度為170℃，三區(qū)溫度為210℃，四區(qū)溫度為200℃，五區(qū)溫度為200℃，六區(qū)溫度為205℃，七區(qū)溫度為205℃，八區(qū)溫度為205℃，九區(qū)溫度為195℃，機頭溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180轉(zhuǎn)/分鐘，混合料受熱熔化，在雙螺桿擠出機的螺桿推動下，經(jīng)孔狀口模流出，拉條水冷后經(jīng)切料機熱切成3×3mm的圓柱狀粒料，以100℃的循環(huán)熱空氣烘干30分鐘，制得用于聚乙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：12份異丙基甲基苯酚、2份大蒜素、3份甲基橙皮苷、4份黃豆黃苷、7份十二烷基芐基二甲基銨鹽、12份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、5份聚丙烯酸鈉鹽型分散劑與15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的異丙基甲基苯酚、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及聚丙烯酸鈉鹽型分散劑混合，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速攪拌48小時，得到固體粉末；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入丙烯酸，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速混合48小時；冷卻至室溫即得。所述偶聯(lián)劑為微膠囊化硅烷，所述微膠囊化硅烷的制備過程為：將聚乙烯醇、β-環(huán)糊精、水按質(zhì)量比為2：10：90混合均勻，得到混合液；將3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入到混合液中以轉(zhuǎn)速為12000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0秒，其中3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與混合液的質(zhì)量比為0.12：1，得到乳化液；將乳化液進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)風(fēng)溫度為180℃，出風(fēng)溫度為75℃，熱風(fēng)風(fēng)速為4m3/min，供料速度為40ml/min，霧化機轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分，得到微膠囊化硅烷。實施例10：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑10％、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺0.5％、偶聯(lián)劑0.2％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、偶聯(lián)劑與n,n'-乙撐雙硬脂酰胺投入攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分、40℃下攪拌20min，然后送入雙螺桿擠出機(長徑比40，直徑52mm，平行雙螺桿)的主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，雙螺桿擠出機內(nèi)分為九個溫度區(qū)，一區(qū)溫度為160℃，二區(qū)溫度為170℃，三區(qū)溫度為210℃，四區(qū)溫度為200℃，五區(qū)溫度為200℃，六區(qū)溫度為205℃，七區(qū)溫度為205℃，八區(qū)溫度為205℃，九區(qū)溫度為195℃，機頭溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180轉(zhuǎn)/分鐘，混合料受熱熔化，在雙螺桿擠出機的螺桿推動下，經(jīng)孔狀口模流出，拉條水冷后經(jīng)切料機熱切成3×3mm的圓柱狀粒料，以100℃的循環(huán)熱空氣烘干30分鐘，制得用于聚乙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：12份氯芐酚、2份大蒜素、3份甲基橙皮苷、4份黃豆黃苷、7份十二烷基芐基二甲基銨鹽、12份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、5份聚丙烯酸鈉鹽型分散劑與15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的氯芐酚、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及聚丙烯酸鈉鹽型分散劑混合，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速攪拌48小時，得到固體粉末；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入丙烯酸，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速混合48小時；冷卻至室溫即得。所述偶聯(lián)劑為微膠囊化硅烷，所述微膠囊化硅烷的制備過程為：將聚乙烯醇、β-環(huán)糊精、水按質(zhì)量比為2：10：90混合均勻，得到混合液；將3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入到混合液中以轉(zhuǎn)速為12000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0秒，其中3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與混合液的質(zhì)量比為0.12：1，得到乳化液；將乳化液進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)風(fēng)溫度為180℃，出風(fēng)溫度為75℃，熱風(fēng)風(fēng)速為4m3/min，供料速度為40ml/min，霧化機轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分，得到微膠囊化硅烷。實施例11：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑10％、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺0.5％、偶聯(lián)劑0.2％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、偶聯(lián)劑與n,n'-乙撐雙硬脂酰胺投入攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分、40℃下攪拌20min，然后送入雙螺桿擠出機(長徑比40，直徑52mm，平行雙螺桿)的主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，雙螺桿擠出機內(nèi)分為九個溫度區(qū)，一區(qū)溫度為160℃，二區(qū)溫度為170℃，三區(qū)溫度為210℃，四區(qū)溫度為200℃，五區(qū)溫度為200℃，六區(qū)溫度為205℃，七區(qū)溫度為205℃，八區(qū)溫度為205℃，九區(qū)溫度為195℃，機頭溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180轉(zhuǎn)/分鐘，混合料受熱熔化，在雙螺桿擠出機的螺桿推動下，經(jīng)孔狀口模流出，拉條水冷后經(jīng)切料機熱切成3×3mm的圓柱狀粒料，以100℃的循環(huán)熱空氣烘干30分鐘，制得用于聚乙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：9.6份異丙基甲基苯酚、2.4份氯芐酚、2份大蒜素、3份甲基橙皮苷、4份黃豆黃苷、7份十二烷基芐基二甲基銨鹽、12份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、5份聚丙烯酸鈉鹽型分散劑與15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的異丙基甲基苯酚、氯芐酚、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及聚丙烯酸鈉鹽型分散劑混合，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速攪拌48小時，得到固體粉末；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入丙烯酸，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速混合48小時；冷卻至室溫即得。所述偶聯(lián)劑為微膠囊化硅烷，所述微膠囊化硅烷的制備過程為：將聚乙烯醇、β-環(huán)糊精、水按質(zhì)量比為2：10：90混合均勻，得到混合液；將3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入到混合液中以轉(zhuǎn)速為12000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0秒，其中3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與混合液的質(zhì)量比為0.12：1，得到乳化液；將乳化液進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)風(fēng)溫度為180℃，出風(fēng)溫度為75℃，熱風(fēng)風(fēng)速為4m3/min，供料速度為40ml/min，霧化機轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分，得到微膠囊化硅烷。實施例12：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑10％、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺0.5％、偶聯(lián)劑0.2％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、偶聯(lián)劑與n,n'-乙撐雙硬脂酰胺投入攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分、40℃下攪拌20min，然后送入雙螺桿擠出機(長徑比40，直徑52mm，平行雙螺桿)的主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，雙螺桿擠出機內(nèi)分為九個溫度區(qū)，一區(qū)溫度為160℃，二區(qū)溫度為170℃，三區(qū)溫度為210℃，四區(qū)溫度為200℃，五區(qū)溫度為200℃，六區(qū)溫度為205℃，七區(qū)溫度為205℃，八區(qū)溫度為205℃，九區(qū)溫度為195℃，機頭溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180轉(zhuǎn)/分鐘，混合料受熱熔化，在雙螺桿擠出機的螺桿推動下，經(jīng)孔狀口模流出，拉條水冷后經(jīng)切料機熱切成3×3mm的圓柱狀粒料，以100℃的循環(huán)熱空氣烘干30分鐘，制得用于聚乙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：9.6份異丙基甲基苯酚、2.4份氯芐酚、2份大蒜素、3份甲基橙皮苷、4份黃豆黃苷、7份十二烷基芐基二甲基銨鹽、12份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、5份聚羧酸鈉鹽型分散劑與15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的異丙基甲基苯酚、氯芐酚、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈及聚羧酸鈉鹽型分散劑混合，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速攪拌48小時，得到固體粉末；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入丙烯酸，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速混合48小時；冷卻至室溫即得。所述偶聯(lián)劑為微膠囊化硅烷，所述微膠囊化硅烷的制備過程為：將聚乙烯醇、β-環(huán)糊精、水按質(zhì)量比為2：10：90混合均勻，得到混合液；將3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入到混合液中以轉(zhuǎn)速為12000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0秒，其中3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與混合液的質(zhì)量比為0.12：1，得到乳化液；將乳化液進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)風(fēng)溫度為180℃，出風(fēng)溫度為75℃，熱風(fēng)風(fēng)速為4m3/min，供料速度為40ml/min，霧化機轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分，得到微膠囊化硅烷。實施例13：一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒，所述抗菌母粒按重量百分比為：uninedrm抗菌劑10％、n,n'-乙撐雙硬脂酰胺0.5％、偶聯(lián)劑0.2％，余量為高密度聚乙烯塑料樹脂。一種用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的制備方法：按上述配方稱取高密度聚乙烯塑料樹脂、偶聯(lián)劑與n,n'-乙撐雙硬脂酰胺投入攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分、40℃下攪拌20min，然后送入雙螺桿擠出機(長徑比40，直徑52mm，平行雙螺桿)的主喂料斗中，uninedrm抗菌劑在側(cè)喂料口加入，雙螺桿擠出機內(nèi)分為九個溫度區(qū)，一區(qū)溫度為160℃，二區(qū)溫度為170℃，三區(qū)溫度為210℃，四區(qū)溫度為200℃，五區(qū)溫度為200℃，六區(qū)溫度為205℃，七區(qū)溫度為205℃，八區(qū)溫度為205℃，九區(qū)溫度為195℃，機頭溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180轉(zhuǎn)/分鐘，混合料受熱熔化，在雙螺桿擠出機的螺桿推動下，經(jīng)孔狀口模流出，拉條水冷后經(jīng)切料機熱切成3×3mm的圓柱狀粒料，以100℃的循環(huán)熱空氣烘干30分鐘，制得用于聚乙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌劑按重量份數(shù)計包括：9.6份異丙基甲基苯酚、2.4份氯芐酚、2份大蒜素、3份甲基橙皮苷、4份黃豆黃苷、7份十二烷基芐基二甲基銨鹽、12份2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、3.25份聚丙烯酸鈉鹽型分散劑、1.75份聚羧酸鈉鹽型分散劑與15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌劑的制備方法為：1)將稱量好的異丙基甲基苯酚、氯芐酚、大蒜素、甲基橙皮苷、黃豆黃苷、十二烷基芐基二甲基銨鹽、2,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、聚丙烯酸鈉鹽型分散劑及聚羧酸鈉鹽型分散劑混合，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速攪拌48小時，得到固體粉末；2)將步驟1)得到的固體粉末中加入丙烯酸，混合后在93℃溫度，520mm汞柱減壓條件下以800轉(zhuǎn)/分高速混合48小時；冷卻至室溫即得。所述偶聯(lián)劑為微膠囊化硅烷，所述微膠囊化硅烷的制備過程為：將聚乙烯醇、β-環(huán)糊精、水按質(zhì)量比為2：10：90混合均勻，得到混合液；將3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷加入到混合液中以轉(zhuǎn)速為12000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0秒，其中3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷與混合液的質(zhì)量比為0.12：1，得到乳化液；將乳化液進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)風(fēng)溫度為180℃，出風(fēng)溫度為75℃，熱風(fēng)風(fēng)速為4m3/min，供料速度為40ml/min，霧化機轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分，得到微膠囊化硅烷?？咕鷾y試抗菌測試按照iso22196:2011標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。實驗的菌種是大腸桿菌(atcc8739)，耐甲氧西林金黃色葡萄菌(atcc33591)，金黃色葡萄菌(atcc6538)，白色念珠菌(atcc10231)，肺炎克雷伯氏菌(atcc4352)。結(jié)果：表1：樣片原始抗菌活性值實施例4-7全都顯示抗菌活性值都超過0.5，說明本發(fā)明具有實用性的抑菌作用。溫水浸泡實驗該注塑實驗里得到的樣片在其中一端打一小孔，以便以一個玻璃重物用一根棉線將樣片拴住，并可以浸沒到水中。將樣片放入1000ml的燒杯里，加入約1000ml蒸餾水，在偶爾攪拌的情況下，將水加熱到50℃+/-0.5℃，放置168小時；然后換新的1000ml蒸餾水，加熱到50℃+/-0.5℃，放置168小時。該實驗將重復(fù)持續(xù)4320小時(180天)。180天后，將樣片取出，晾干，并作抗菌測試。表2：溫水浸泡后抗菌活性值實驗證明，經(jīng)過溫水浸泡，本發(fā)明的樣片的抗菌活性值幾乎沒有變化，顯示了本發(fā)明的實用耐水洗性能。而對比的試樣的抗菌功能大大下降到無法使用的程度。es無紡布實驗：es無紡布實用性商用性非常強。特別是衛(wèi)生材料上，es無紡布用途廣泛。測試本發(fā)明在商用領(lǐng)域中，例如es無紡布上有特殊意義。實施例2進(jìn)一步用于無紡布紡絲生產(chǎn)實驗。本實驗旨在證明本發(fā)明的一個應(yīng)用領(lǐng)域之一。本發(fā)明可以用在其它使用聚烯烴或聚烯烴材料的復(fù)合應(yīng)用中。將實施例2得到的母粒按5％重量比加入hdpe(mi＝20g/10min)，然后再與pet進(jìn)行雙組分紡絲之后，加工處理成短纖維，再經(jīng)過加工處理成es無紡布。無紡布的克重為20.5g/m2。該無紡布的物理機械指標(biāo)與不加母粒得到的無紡布無實質(zhì)性的區(qū)別。無紡布進(jìn)行按照標(biāo)準(zhǔn)gb/t20944.3-2008進(jìn)行抗菌測試。下面是測試結(jié)果。表3：無紡布的抑菌率測試結(jié)果(按照gb/t20944.3-2008標(biāo)準(zhǔn))從表3可以看出，無紡布對測試的菌種的抑菌率都超過70％，符合抑菌要求。抗老化試驗：根據(jù)熱氧老化實驗標(biāo)準(zhǔn)gb/t7141-2008，對實施例8-13的用于聚乙烯塑料的抗菌母粒進(jìn)行人工加速老化實驗(90℃，500h)。具體測試結(jié)果見表4。表4：抗老化性能測試表(90℃，500h)拉伸強度保持率，％沖擊強度保持率，％實施例890.890.5實施例991.792.9實施例1091.293.1實施例1193.194.6實施例1292.494.4實施例1395.596.8母?？咕囼灒簩嵤├?-13的用于聚乙烯塑料的抗菌母粒的抗菌性能進(jìn)行測試，參考gb21551.2-2010《家用和類似用途電器的抗菌、除菌、凈化功能抗菌材料的特殊要求》進(jìn)行。檢測用菌：大腸桿菌atcc25922(escherichiacoli)。具體測試結(jié)果見表5。表5：抗菌性能測試表大腸桿菌殺菌率，％實施例893.7實施例995.2實施例1094.9實施例1198.8實施例1298.5實施例1399.6本發(fā)明實施例9采用微膠囊化硅烷將硅烷轉(zhuǎn)變成固態(tài)粉末，與整體塑料體系混合更均勻，使其更加分散。當(dāng)前第1頁12