本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備99％含量2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法。

背景技術(shù)：

2，6-二氯-4-三氟甲苯胺(目標(biāo)產(chǎn)物)是農(nóng)藥氟蟲腈的關(guān)鍵中間體。氟蟲腈的化學(xué)名是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；吝?，商品名為銳勁特，是法國(guó)羅納-普朗克公司于1987至1989年開(kāi)發(fā)研制，1992年在我國(guó)登記的高效殺蟲劑；合成該化合物的方法主要有以下幾類；第一類是以對(duì)三氟甲基苯胺為原料，經(jīng)氯化后得到目標(biāo)產(chǎn)物；第二類是以對(duì)氯三氟甲苯為起始原料，先胺化得到對(duì)三氟甲基苯胺再經(jīng)氯化得到目標(biāo)產(chǎn)物；第三類是以3，4，5-三氯三氟甲苯為起始原料，胺化得到目標(biāo)產(chǎn)物；第四類是以3，4-二氯三氟甲苯為起始原料，胺化氯化后得到目標(biāo)產(chǎn)物；第五類是以對(duì)甲基苯胺為起始原料，先做成對(duì)甲基異氰酸酯再氯化氟化得到目標(biāo)產(chǎn)物；第一類合成方法見(jiàn)cn103408437a，其缺點(diǎn)在于原料三氟甲基苯胺難以獲??；第二類方法從原料對(duì)氯三氟甲苯制備對(duì)三氟甲基苯胺時(shí)轉(zhuǎn)化率通常只能到50％以下，還需要高溫高壓，尚未找到經(jīng)濟(jì)上合理的方法；第三類合成方法在cn101289400中有所描述，胺化是不可避免有選擇性的問(wèn)題，有25％左右的副產(chǎn)物3-氨基-4，5-二氯三氟甲苯，需精餾才能得到95％的目標(biāo)產(chǎn)品；第四類合成方法在cn1468838有詳細(xì)描述，跟第三類一樣，有5-10％的副產(chǎn)物3-氨基-4-氯三氟甲苯，需精餾才能得到95％的目標(biāo)產(chǎn)品；第五類合成方法制備對(duì)甲基異氰酸酯時(shí)用到光氣，劇毒且路線不經(jīng)濟(jì)；綜上所述，現(xiàn)有的幾種方法都有不可避免的缺陷，要么經(jīng)濟(jì)上不合理，要么副產(chǎn)物不可避免，含量達(dá)不到99％。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種新的簡(jiǎn)便易行的經(jīng)濟(jì)上合理的、可以制備99％含量2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制備方法：

一種制備99％含量2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法，包括以下兩步反應(yīng)：

(1)胺化反應(yīng)：3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯與氨氣反應(yīng)生成3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯；

(2)氯化反應(yīng)：3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯與氯氣反應(yīng)生成2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺。

優(yōu)選地，所述胺化反應(yīng)中，3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯與氨氣反應(yīng)的終點(diǎn)為3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯≤0.5％。

優(yōu)選地，所述胺化反應(yīng)的溫度為100-200℃；

優(yōu)選地，所述氯化反應(yīng)中，3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯與氯氣反應(yīng)的終點(diǎn)為3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯≤0.5％。

優(yōu)選地，所述氯化反應(yīng)的溫度為30-200℃，優(yōu)選70-80℃。

本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)是以3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯為原料制備得到目標(biāo)產(chǎn)物2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺；廢渣廢液量減少,胺化產(chǎn)物只需要蒸餾出前餾水分，無(wú)需蒸完減少固廢，其次，氯化不需要上塔精餾，減少了精餾后的廢液量；2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的含量提升,無(wú)需精餾2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的含量提高至99％；廢氣廢水量減少,氯化改用氯氣替代硫酰氯，廢氣量減少2/3，尾氣吸收用水明顯減少,且具有反應(yīng)條件溫和、安全性高以及產(chǎn)品含量高的優(yōu)點(diǎn)，該工藝適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，污染小，節(jié)能環(huán)保。

具體實(shí)施方式

一種制備99％含量2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法，胺化反應(yīng)是3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯和氨氣在密閉壓力釜內(nèi)反應(yīng)，反應(yīng)壓力2.0-3.5mpa，反應(yīng)溫度100-200℃，反應(yīng)得到產(chǎn)物為3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯(式二)，具體的反應(yīng)方程式見(jiàn)式一；此反應(yīng)中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)3-氨基-4-氯-5-硝基三氟甲苯的雜質(zhì)(式三)，原因推測(cè)為硝基的存在使4位的氯更容易離去，3位氯更難離去。

式一：

式二：

式三：

為了制備高含量的3，5-二氯-4-三氟甲基苯胺，在胺化反應(yīng)中，3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯與氨氣反應(yīng)的終點(diǎn)必須要3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯≤0.5重量％，否則剩余的原料會(huì)變成產(chǎn)品中的雜質(zhì)。

此反應(yīng)加入溶劑和不加溶劑都可以反應(yīng)，但是加溶劑需要回收，優(yōu)選情況下是不加溶劑的。

氯化反應(yīng)是式二的化合物與氯氣在常壓下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度在30-200℃都可以反應(yīng)，優(yōu)選反應(yīng)溫度是70-80℃；反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)對(duì)于反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或反應(yīng)產(chǎn)物的收率的提高沒(méi)有進(jìn)一步的好處，因此，一般情況下，反應(yīng)時(shí)間為3-5小時(shí)；優(yōu)選條件下，為了保證產(chǎn)品品質(zhì)，反應(yīng)混合物中式二所示的化合物的濃度小于0.5重量％，轉(zhuǎn)化率大于99.5重量％，即可視為達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)。

此反應(yīng)加入溶劑和不加溶劑都可以反應(yīng)，但是加溶劑需要回收，優(yōu)選情況下是不加溶劑的。

反應(yīng)完成后經(jīng)過(guò)水洗及中和等常規(guī)方法處理，再經(jīng)減壓蒸餾即可得到99％含量的3，5-二氯-4-三氟甲基苯胺，減壓蒸餾的溫度是100-140℃，表壓是-0.098mpa。也可以進(jìn)行水蒸氣蒸餾，效果是相當(dāng)?shù)摹?/p>

下面通過(guò)具體的實(shí)施例來(lái)描述。

制備實(shí)施例1

3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯的制備

向反應(yīng)釜中加入3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯600kg，密閉反應(yīng)釜，氮?dú)庵脫Q，開(kāi)啟攪拌，逐漸升溫到160℃，逐漸通入氨氣，至通入量到125kg時(shí)，經(jīng)取樣管取樣檢測(cè)3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯0.5％，降溫到80℃以下，放空氨氣到尾氣回收裝置，反應(yīng)釜內(nèi)加水200kg*2水洗，有機(jī)層再用飽和食鹽水洗，再經(jīng)減壓脫水，所得物料544kg(含量99.2％，水分0.5％，收率98.0％)。

制備實(shí)施例2

2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制備

向氯化釜中加入3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯1200kg，密閉反應(yīng)釜，氮?dú)庵脫Q，開(kāi)啟攪拌，逐漸升溫到50℃，逐漸通入氯氣，控制反應(yīng)溫度70-80℃，至通入量到407kg時(shí)，經(jīng)取樣管取樣檢測(cè)合格3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯0.5％，降溫到30℃以下，放空氯氣到尾氣回收裝置，反應(yīng)釜內(nèi)加氨水200kg*4水洗，經(jīng)減壓脫水，減壓蒸餾所得物料1090kg(含量99.0％，水分0.5％，收率95.0％)。

制備實(shí)施例3

3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯的制備

向反應(yīng)釜中加入3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯600kg，密閉反應(yīng)釜，氮?dú)庵脫Q，開(kāi)啟攪拌，逐漸升溫到100℃，逐漸通入氨氣，至通入量到125kg時(shí)，經(jīng)取樣管取樣檢測(cè)3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯0.4％，降溫到80℃以下，放空氨氣到尾氣回收裝置，反應(yīng)釜內(nèi)加水200kg*2水洗，有機(jī)層再用飽和食鹽水洗，再經(jīng)減壓脫水，所得物料544kg(所得3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯，含量99.0％，水分0.5％，收率97.9％)。

制備實(shí)施例4

3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯的制備

向反應(yīng)釜中加入3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯600kg，密閉反應(yīng)釜，氮?dú)庵脫Q，開(kāi)啟攪拌，逐漸升溫到200℃，逐漸通入氨氣，至通入量到125kg時(shí)，經(jīng)取樣管取樣檢測(cè)3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯0.3％，降溫到80℃以下，放空氨氣到尾氣回收裝置，反應(yīng)釜內(nèi)加水200kg*2水洗，有機(jī)層再用飽和食鹽水洗，再經(jīng)減壓脫水，所得物料544kg(所得3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯，含量99.1％，水分0.5％，收率98.1％)。

制備實(shí)施例5

2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制備

向氯化釜中加入3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯1200kg，密閉反應(yīng)釜，氮?dú)庵脫Q，開(kāi)啟攪拌，逐漸升溫到30℃，逐漸通入氯氣，控制反應(yīng)溫度70-80℃，至通入量到407kg時(shí)，經(jīng)取樣管取樣檢測(cè)3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯0.3％，降溫到30℃以下，放空氯氣到尾氣回收裝置，反應(yīng)釜內(nèi)加氨水200kg*4水洗，經(jīng)減壓脫水，減壓蒸餾所得物料1090kg(所得3，5-二氯-4-三氟甲苯胺，含量99.2％，水分0.5％，收率95.0％)。

制備實(shí)施例6

2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制備

向氯化釜中加入3--氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯1200kg，密閉反應(yīng)釜，氮?dú)庵脫Q，開(kāi)啟攪拌，逐漸升溫到200℃，逐漸通入氯氣，控制反應(yīng)溫度70-80℃，至通入量到407kg時(shí)，經(jīng)取樣管取樣檢測(cè)3，4-二氯-5-硝基三氟甲苯0.4％，降溫到30℃以下，放空氯氣到尾氣回收裝置，反應(yīng)釜內(nèi)加氨水200kg*4水洗，經(jīng)減壓脫水，減壓蒸餾所得物料1090kg(所得3，5-二氯-4-三氟甲苯胺，含量99.5％，水分0.5％，收率95.3％)。

上所述，僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)以所述權(quán)利要求的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。

本發(fā)明創(chuàng)新點(diǎn)：

1、廢渣廢液量減少：胺化產(chǎn)物只需要蒸餾出前餾水分，無(wú)需蒸完減少固廢，其次，氯化不需要上塔精餾，減少了精餾后的廢液量。

2、2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的含量提升：無(wú)需精餾2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的含量提高至99％。

3、廢氣廢水量減少：氯化改用氯氣替代硫酰氯，廢氣量減少2/3，尾氣吸收用水明顯減少。