本發(fā)明屬于聚乳酸材料的制備領(lǐng)域,特別涉及一種聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物的制備方法。
背景技術(shù):
目前市場(chǎng)上多數(shù)塑料一般需要數(shù)十年甚至上百年的時(shí)間才能降解。不可降解塑料給自然帶來巨大的危害,塑料導(dǎo)致的污染問題和石化資源問題已經(jīng)成為世界關(guān)注的焦點(diǎn)。因此開發(fā)環(huán)境友好可降解塑料替代不可降解塑料具有重要的意義。聚乳酸來源于可再生的植物資源,具有可再生性,同時(shí)具有生物可降解性。另外,聚乳酸的力學(xué)性能優(yōu)異,光澤度、透光性、加工性與聚丙烯相近,但是聚乳酸耐熱性差,熱變形溫度一般不超過60度,極大的限制了聚乳酸的應(yīng)用。目前一般通過提高聚乳酸的結(jié)晶度、交聯(lián)、與耐熱性材料復(fù)合等方法改善聚乳酸的耐熱性,采用立構(gòu)復(fù)合技術(shù)是近年來改善聚乳酸耐熱性的重要方法。聚左旋乳酸和聚右旋乳酸形成的立構(gòu)復(fù)合物,由于其晶體結(jié)構(gòu)與各自的均聚乳酸不同,熔點(diǎn)比各自的均聚物高約50℃,極大的提高了其耐熱性。同時(shí)其耐水解性能也得到提高。但是,高分子量的聚乳酸在分子水平上混合不容易,當(dāng)選用最佳混合比例(重量比1:1),采用溶液澆鑄方法時(shí)其分子量上限為4萬,而熔體共混時(shí)的分子量上限為6千。另外,低分子量聚乳酸制備的立構(gòu)復(fù)合物性脆,實(shí)際應(yīng)用受限。cn101712763a公開了采用固相聚合的方法提高立構(gòu)復(fù)合聚乳酸的分子量。cn102532837b公開了采用轉(zhuǎn)矩流變儀制備立構(gòu)復(fù)合物的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物的制備方法,本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單,成本低廉,易于工業(yè)化生產(chǎn)的高分子量聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物的制備方法。
本發(fā)明的一種聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物的制備方法,包括:
將聚左旋乳酸、聚右旋乳酸分別溶解在溶劑中,溶解溫度為80-200℃,得到聚左旋乳酸溶液和聚右旋乳酸溶液,然后將兩種溶液混勻,冷卻,過濾,干燥,得到聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物。
所述聚左旋乳酸、聚右旋乳酸的重均分子量為2~100萬,光學(xué)純度大于90%。
所述溶劑的含水量低于500ppm。
所述溶劑為尼龍酸二甲酯、苯甲醚中的一種或兩種。
所述尼龍酸二甲酯為丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的一種或幾種。
所述聚左旋乳酸溶液、聚右旋乳酸溶液的質(zhì)量濃度為1%~70%。
所述將兩種溶液混合具體為:將聚左旋乳酸與聚右旋乳酸按重量比80:20~20:80進(jìn)行攪拌混合,轉(zhuǎn)速100-2000r/min,混合時(shí)間5~60min。
所述冷卻為冷卻到40℃以下。
所述聚乳酸立構(gòu)復(fù)合物的重均分子量為2~100萬。
本發(fā)明首先以均聚乳酸為原料;然后將均聚乳酸各自溶解在尼龍酸二甲酯中或苯甲醚或他們的混合溶劑中,溶解溫度在80-200度之間,然后將均聚溶液混合均勻,冷卻到40℃以下,過濾,干燥,得到立構(gòu)復(fù)合聚乳酸。
有益效果
本發(fā)明采用環(huán)保的生物可降解的尼龍酸二甲酯為介質(zhì),通過熱誘導(dǎo)相分離的方法,克服立構(gòu)復(fù)合物形成時(shí)的阻礙,制備立構(gòu)復(fù)合聚乳酸,工藝簡(jiǎn)單易行,便于工業(yè)化;尼龍酸二甲酯在工業(yè)上廣泛應(yīng)用為此方法提供了良好的應(yīng)用基礎(chǔ)。
附圖說明
圖1為實(shí)施例的差示掃描量熱法曲線。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解,在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改,這些等價(jià)形式同樣落于
本技術(shù):
所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
實(shí)施例1
將重均分子量20萬的聚左旋乳酸和重均分子量25萬的聚右旋乳酸分別溶解在尼龍酸二甲酯中得均相溶液,溶解溫度為100℃,質(zhì)量濃度為30%,然后以重量比50:50的比例共混,在500r/min的攪拌速度下攪拌10min,冷卻到25℃,過濾,在100℃、50pa真空干燥。所得樣品采用差示掃描量熱儀測(cè)試熔點(diǎn),得熔點(diǎn)226℃,熔融熱焓66j/g,見圖1。
實(shí)施例2
將重均分子量50萬聚左旋乳酸和重均分子量50萬聚右旋乳酸分別溶解在尼龍酸二甲酯中得均相溶液,溶解溫度為180℃,質(zhì)量濃度為70%,然后以重量比50:50的比例共混,在100r/min的攪拌速度下攪拌15min,冷卻到25℃,過濾,乙醇洗滌,在60℃熱風(fēng)干燥。所得樣品采用差示掃描量熱儀測(cè)試熔點(diǎn),得熔點(diǎn)222℃,熔融熱焓48j/g,見圖1。
實(shí)施例3
將重均分子量75萬聚左旋乳酸和重均分子量75萬聚右旋乳酸分別溶解在尼龍酸二甲酯中得均相溶液,溶解溫度為80℃,質(zhì)量濃度為10%,然后以重量比50:50的比例共混,在250r/min的攪拌速度下攪拌5min,冷卻到25℃,過濾,乙醇洗滌,在60℃熱風(fēng)干燥。所得樣品采用差示掃描量熱儀測(cè)試熔點(diǎn),得熔點(diǎn)225℃,熔融熱焓80j/g,見圖1。
實(shí)施例4
將重均分子量5萬聚左旋乳酸和重均分子量5萬聚右旋乳酸分別溶解在尼龍酸二甲酯中得均相溶液,溶解溫度為80℃,質(zhì)量濃度為10%,然后以重量比30:70的比例共混,在300r/min的攪拌速度下攪拌5min,冷卻到25℃,過濾,乙醇洗滌,在60℃熱風(fēng)干燥。所得樣品采用差示掃描量熱儀測(cè)試熔點(diǎn),得熔點(diǎn)225℃,熔融熱焓51j/g,見圖1。
實(shí)施例5
將重均分子量10萬聚左旋乳酸和重均分子量10萬聚右旋乳酸分別溶解在丁二酸二甲酯中得均相溶液,溶解溫度為110℃,質(zhì)量濃度為30%,然后以重量比50:50的比例共混,在500r/min的攪拌速度下攪拌10min,冷卻到25℃,過濾,乙醇洗滌,40℃熱風(fēng)干燥。所得樣品采用差示掃描量熱儀測(cè)試熔點(diǎn),得熔點(diǎn)225℃,熔融熱焓74j/g,見圖1。