本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種松脂酸鋅的制備方法、制備的松脂酸鋅及應(yīng)用。

背景技術(shù)：

松脂酸鋅，英文通用名稱zincresinate，分子式：c40h58o4zn,分子量：668.27612。理化性質(zhì)：外觀原藥外觀為白色粉狀物，比重0.20，溶解度：水＜1g/kg，可溶于丙酮、甲苯等有機(jī)溶劑中，穩(wěn)定性：不宜與強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的農(nóng)藥、肥料混用。鋅在作物體內(nèi)的含量，一般為干物質(zhì)重量的十萬(wàn)分之幾至百萬(wàn)分之幾。盡管含量極少，但作用較大。有調(diào)節(jié)植物體內(nèi)氧化還原過(guò)程的作用，鋅能促進(jìn)生長(zhǎng)素(吲哚乙酸)的合成，所以缺鋅時(shí)芽和莖中的生長(zhǎng)素明顯減少，植物生長(zhǎng)受阻，葉子變小；鋅還能促進(jìn)光合作用，因?yàn)閿U(kuò)散到葉綠體中的碳酸需要以鋅作活化劑的碳酸酐酶促進(jìn)其分解出co2來(lái)參與光合作用，同時(shí)缺鋅時(shí)葉綠素含量下降，造成白葉或花葉。此外，有人認(rèn)為鋅也影響蛋白質(zhì)合成，因?yàn)樾畔⒑颂呛怂峤Y(jié)構(gòu)穩(wěn)定性需要鋅，信息核糖核酸的生理作用之一是合成多肽。果樹(shù)對(duì)鋅比其他作物敏感。果樹(shù)缺鋅常引起小葉病或葉簇病(即在枝條頂端葉片叢生成簇狀)，特別是落葉果樹(shù)；花生也常出現(xiàn)小葉和葉簇病；柑桔嫩葉出現(xiàn)葉脈間退綠成網(wǎng)紋狀花葉??；水稻基部葉片出現(xiàn)銹斑；逐漸擴(kuò)大成條紋，植株萎縮。造成“矮縮病”；玉米易產(chǎn)生葉片失綠，果穗缺粒禿頂。

現(xiàn)有的松脂酸鋅的制備存在方法復(fù)雜、不夠環(huán)保的缺點(diǎn)。而且目前松脂酸鋅的應(yīng)用范圍比較窄。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服上述所指出的現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明人對(duì)此進(jìn)行了深入研究，在付出了大量創(chuàng)造性勞動(dòng)后，從而完成了本發(fā)明。

具體而言，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是：提供一種松脂酸鋅的制備方法、制備的松脂酸鋅及應(yīng)用，以解決目前松脂酸鋅制備方法復(fù)雜、不夠環(huán)保的技術(shù)問(wèn)題。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

第一發(fā)面，本發(fā)明提供了一種松脂酸鋅的制備方法，包括如下步驟：

(1)堿溶液的制備：取一定量的堿溶于水中，得堿溶液；

(2)皂化液的制備：向步驟(1)所得堿溶液中加入松香或改性松香，加熱至85～95℃，反應(yīng)30～120分鐘，直至反應(yīng)完全，得皂化液；

(3)無(wú)機(jī)鋅鹽溶液的制備：將一定量的無(wú)機(jī)鋅鹽溶于水中，得無(wú)機(jī)鋅鹽溶液；

(4)松脂酸鋅的制備：向步驟(2)所得皂化液中加入步驟(3)所得無(wú)機(jī)鋅鹽溶液，保持溫度在85～95℃，快速攪拌，持續(xù)40～150分鐘，然后停止加熱，繼續(xù)攪拌30～90分鐘，得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物；

(5)松脂酸鋅原粉的制備：將步驟(4)所得反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)行過(guò)濾、干燥，得到松脂酸鋅原粉。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟(1)中所述堿采用氫氧化鈉、氫氧化鉀或三乙醇胺中的一種或幾種。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟(2)中所述松香或改性松香采用脂松香、木松香、浮油松香、去氫松香、馬來(lái)松香或歧化松香中的一種或幾種。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟(2)中所述堿與所述松香或改性松香的質(zhì)量比為1:3-1:10。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟(3)中所述無(wú)機(jī)鋅鹽采用硫酸鋅、氯化鋅或硝酸鋅的一種或幾種。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟(4)中所述無(wú)機(jī)鋅鹽與松香或改性松香的質(zhì)量比為1:1-1:5。

第二方面，本發(fā)明提供了松脂酸鋅，采用如上的制備方法制備得到。

第三發(fā)明，本發(fā)明提供了松脂酸鋅在制備防治農(nóng)業(yè)病蟲(chóng)害調(diào)配制劑中的應(yīng)用。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述調(diào)配制劑包括微乳劑、水乳劑、乳油劑、懸浮劑、可濕性粉劑、懸浮乳劑或水分散粒劑劑型。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述調(diào)配制劑中松脂酸鋅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10-20％。

松脂酸鋅調(diào)配制劑，對(duì)絕大多數(shù)細(xì)菌性病害有特效，對(duì)部分真菌性病害有比較優(yōu)異的防治效果；具有預(yù)防和治療雙重功效；具有一定的內(nèi)吸性；殺菌快而持效，特別是針對(duì)難治細(xì)菌性病害，持效期長(zhǎng)達(dá)15天左右。

松脂酸鋅調(diào)配制劑，農(nóng)作物在苗期：可以作為保健栽培的首選藥劑單用，達(dá)到提高促長(zhǎng)作用，提高苗期抗逆能力，推薦使用濃度為500倍，推薦使用次數(shù)為1-2次；遇到災(zāi)害性天氣需要保苗，推薦濃度為300倍。

松脂酸鋅調(diào)配制劑農(nóng)作物細(xì)菌性病害初期：推薦使用濃度為400-600倍，視病情發(fā)生狀況酌情增加使用次數(shù)；遇到細(xì)菌病害重發(fā)甚至爆發(fā)，應(yīng)加大用藥量和使用次數(shù)，推薦使用濃度為300-400倍，間隔7-10天，使用次數(shù)為2-3次。

松脂酸鋅調(diào)配制劑農(nóng)作物細(xì)菌真菌混發(fā)：混用時(shí)，推薦松脂酸鋅使用濃度為400-600倍；真菌性病害混發(fā)：混用時(shí)，松脂酸鋅推薦濃度為600-800倍

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述調(diào)配制劑含有松脂酸鋅10wt％，三苯基酚聚氧乙烯醚8wt％，十二烷基苯磺酸鈣2wt％，二甲苯余量，制備得到乳油劑。防治水稻僵苗、黃秧爛秧、細(xì)菌性條斑病、白葉枯病、紋枯病、稻瘟病、缺鋅火燒苗。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述調(diào)配制劑含有松脂酸鋅15wt％，蓖麻油聚氧乙烯醚2wt％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽4wt％，二甲苯15wt％，水余量，經(jīng)剪切做成水乳劑。用以防治黃瓜細(xì)菌性角斑病、潰瘍病、霜霉病、靶標(biāo)病、黃點(diǎn)病、缺鋅黃花葉；可鈍化病毒等。也可防治小麥白粉病、葉銹病。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述調(diào)配制劑含有松脂酸鋅15wt％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽3wt％，十二烷基硫酸鈉2wt％，乙二醇3wt％，消泡劑0.5wt％，水余量，經(jīng)砂磨做成懸浮劑。用以防治細(xì)菌性潰瘍病、晚疫病、褐斑病、炭疽病、缺鋅小葉病、鈍化病毒等。

本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述調(diào)配制劑含有松脂酸鋅20wt％，甲基萘磺酸鹽3wt％，十二烷基硫酸鈉2wt％，高嶺土余量，經(jīng)氣流粉碎做成可濕性粉劑?？梢苑乐伟撞塑浉?xì)菌病害，黑斑病、炭疽病、銹病、白粉病、缺鋅老化葉等病害。

采用了上述技術(shù)方案后，本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明的合成松脂酸鋅的制備方法生產(chǎn)成本低，環(huán)境友好，并且產(chǎn)品穩(wěn)定性好，安全性好，使用方便。

本發(fā)明合成的松脂酸鋅，經(jīng)過(guò)發(fā)明人反復(fù)的試驗(yàn)，制備得到了合理的調(diào)配制劑，用于防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害。

綜上所述，本發(fā)明解決了目前松脂酸鋅的制備存在方法復(fù)雜，不易實(shí)施，不環(huán)保的問(wèn)題，以及目前松脂酸鋅的應(yīng)用較少的問(wèn)題。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。但這些例舉性實(shí)施方式的用途和目的僅用來(lái)例舉本發(fā)明，并非對(duì)本發(fā)明的實(shí)際保護(hù)范圍構(gòu)成任何形式的任何限定，更非將本發(fā)明的保護(hù)范圍局限于此。

實(shí)施例1

一種松脂酸鋅的制備方法，其步驟如下：

(1)氫氧化鉀溶液的制備：取50kg市售氫氧化鉀溶解于400kg水中，得氫氧化鉀水溶液；

(2)皂化液的制備：向步驟(1)所得氫氧化鉀溶液中加入210kg脂松香，其中松脂酸(分子量為302)含量為85％，加熱至90℃，反應(yīng)60分鐘，直至反應(yīng)完全，得皂化液；

(3)硫酸鋅鹽溶液的制備：將106kg市售硫酸鋅溶解于150kg熱水中，得到硫酸鋅溶液；(注：硫酸鋅也可以直接加入步驟(2)所得皂化液)；

(4)松脂酸鋅的制備：向步驟(2)所得皂化液中加入上述硫酸鋅溶液，反應(yīng)過(guò)程中保持溫度在80-95℃，并且快速攪拌；反應(yīng)80分鐘后，得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物；

(5)松脂酸鋅原粉的制備：將步驟(4)所得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，干燥，稱得松脂酸鋅粉質(zhì)量為312公斤。

重量法檢測(cè)含量為86％。

反應(yīng)方程式為：

2c19h29cooh+2koh＝2c19h29cook+2h2o

2c19h29cook+znso4＝[c19h29coo]2zn+k2so4

實(shí)施例2

一種松脂酸鋅的制備方法，其步驟如下：

(1)氫氧化鈉溶液的制備：取40kg市售氫氧化鈉溶解于400kg水中，

(2)皂化液的制備：向步驟(1)所得氫氧化鈉溶液中加入320kg酯松香，并加熱至95℃，攪拌反應(yīng)120分鐘，直至反應(yīng)完全，得皂化液；

(3)氯化鋅鹽溶液的制備：將100kg市售氯化鋅溶解于100kg熱水中，得到氯化鋅溶液；

(4)松脂酸鋅的制備：向步驟(2)所得皂化液中加入上述氯化鋅溶液，反應(yīng)過(guò)程中保持溫度在95℃，并且快速攪拌；反應(yīng)150分鐘后，得反應(yīng)產(chǎn)物；

(5)松脂酸鋅原粉的制備：將步驟(4)所得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，干燥，稱得松脂酸鋅粉質(zhì)量為312公斤，

重量法檢測(cè)含量為88％。

反應(yīng)方程式為：

2c19h29cooh+2koh＝2c19h29cook+2h2o

2c19h29cook+zncl2＝[c19h29coo]2zn+2kcl

實(shí)施例3

一種松脂酸鋅的制備方法，其步驟如下：

(1)氫氧化鈉溶液的制備：取10kg市售氫氧化鈉溶解于300kg水中，得氫氧化鈉水溶液；

(2)皂化液的制備：向步驟(1)所得氫氧化鈉溶液中加入100kg木松香，加熱至90℃，反應(yīng)40分鐘，直至反應(yīng)完全，得皂化液；

(3)硝酸鋅鹽溶液的制備：將50kg市售硝酸鋅溶解于50kg熱水中，得硝酸鋅溶液；

(4)松脂酸鋅的制備：向步驟(2)所得皂化液中加入上述硝酸鋅溶液，反應(yīng)過(guò)程中保持溫度維持在85℃，并且快速攪拌；反應(yīng)60分鐘后，得反應(yīng)產(chǎn)物；

(5)松脂酸鋅原粉的制備：將步驟(4)所得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，干燥，稱得松脂酸鋅原粉質(zhì)量為135公斤。

重量法檢測(cè)含量85％。

實(shí)施例4

一種松脂酸鋅的制備方法，包括如下步驟：

(1)堿溶液的制備：取10kg的三乙醇胺溶于300kg水中，得堿溶液；

(2)皂化液的制備：向步驟(1)所得堿溶液中加入30kg浮油松香、去氫松香的混合物，加熱至85℃，反應(yīng)30分鐘，直至反應(yīng)完全，得皂化液；

(3)無(wú)機(jī)鋅鹽溶液的制備：將30kg硝酸鋅溶于水中，得硝酸鋅溶液；

(4)松脂酸鋅的制備：向步驟(2)所得皂化液中加入步驟(3)所得無(wú)機(jī)鋅鹽溶液，保持溫度在85℃，快速攪拌，持續(xù)40分鐘，然后停止加熱，繼續(xù)攪拌30分鐘，得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物；

(5)松脂酸鋅原粉的制備：將步驟(4)所得反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)行過(guò)濾、干燥，得到松脂酸鋅原粉。

重量法檢測(cè)含量83％。

實(shí)施例5

一種松脂酸鋅的制備方法，包括如下步驟：

(1)堿溶液的制備：取10kg的堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀和三乙醇胺的混合物)溶于水中，得堿溶液；

(2)皂化液的制備：向步驟(1)所得堿溶液中加入100kg脂松香、木松香、浮油松香、去氫松香、馬來(lái)松香、歧化松香的混合物，加熱至95℃，反應(yīng)120分鐘，直至反應(yīng)完全，得皂化液；

(3)無(wú)機(jī)鋅鹽溶液的制備：將20kg的無(wú)機(jī)鋅鹽(硫酸鋅、氯化鋅和硝酸鋅的混合物)溶于水中，得無(wú)機(jī)鋅鹽溶液；

(4)松脂酸鋅的制備：向步驟(2)所得皂化液中加入步驟(3)所得無(wú)機(jī)鋅鹽溶液，保持溫度在95℃，快速攪拌，持續(xù)150分鐘，然后停止加熱，繼續(xù)攪拌90分鐘，得沉淀反應(yīng)產(chǎn)物；

(5)松脂酸鋅原粉的制備：將步驟(4)所得反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)行過(guò)濾、干燥，得到松脂酸鋅原粉。

重量法檢測(cè)含量84％。

實(shí)施例6

松脂酸鋅10wt％調(diào)配制劑

可以防治水稻僵苗、黃秧爛秧、細(xì)菌性條斑病、白葉枯病、紋枯病、稻瘟病、缺鋅火燒苗。

具體為：松脂酸鋅10wt％，三苯基酚聚氧乙烯醚8wt％，十二烷基苯磺酸鈣2wt％，二甲苯余量，做成乳油，300-500倍，兌水噴于苗床或育秧箱上，然后再播種，移栽前以相同的藥量再噴一次。也可以防治水稻立枯病，防治效果達(dá)90％以上。

實(shí)施例7

松脂酸鋅15wt％調(diào)配制劑

可以防治黃瓜細(xì)菌性角斑病、潰瘍病、霜霉病、靶標(biāo)病、黃點(diǎn)病、缺鋅黃花葉；可鈍化病毒等。

具體為：松脂酸鋅15wt％，蓖麻油聚氧乙烯醚2wt％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽4wt％，二甲苯15wt％，水余量，經(jīng)剪切做成水乳劑。

也可防治小麥白粉病、葉銹病，再發(fā)病初期，藥劑兌水1200-1500倍噴霧，每隔7-10天噴藥一次，共噴3-4次；發(fā)病初期，稀釋500-800倍液噴霧。發(fā)病嚴(yán)重加大(減少)稀釋倍數(shù)。間隔7天左右連續(xù)防治2-3次為宜。注意二次稀釋噴霧。

實(shí)施例8

松脂酸鋅15wt％調(diào)配制劑

可以防治細(xì)菌性潰瘍病、晚疫病、褐斑病、炭疽病、缺鋅小葉病、鈍化病毒等。

具體為：松脂酸鋅15wt％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽3wt％，十二烷基硫酸鈉2wt％，乙二醇3wt％，消泡劑0.5wt％，水余量，經(jīng)砂磨做成懸浮劑。

防治以上病害，均在發(fā)病初期施藥，1200-1500倍，果樹(shù)間隔10-15天一次，其它都是7-10天一次，共噴3-4次，仿效均能達(dá)到85％以上。

實(shí)施例9

松脂酸鋅20％調(diào)配制劑

可以防治白菜軟腐細(xì)菌病害，黑斑病、炭疽病、銹病、白粉病、缺鋅老化葉等病害。

具體為松脂酸鋅20wt％，甲基萘磺酸鹽3wt％，十二烷基硫酸鈉2wt％，高嶺土余量，經(jīng)氣流粉碎做成可濕性粉劑。

防治以上病害，均在發(fā)病初期施藥，1000-1200倍，果樹(shù)間隔10-15天一次，其它都是7-10天一次，共噴3-4次，仿效均能達(dá)到85％以上。

應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例的用途僅用于說(shuō)明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。此外，也應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)、修改和/或變型，所有的這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的保護(hù)范圍之內(nèi)。