含有松脂酸銅的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及含有松脂酸銅與肟菌酯、烯肟菌酯中的 一種復(fù)配而成的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 松脂酸銅是一種高效、低毒、殺菌譜廣的有機(jī)銅制劑，無殘留、對人畜無害，具有預(yù) 防保護(hù)和治療雙重作用。松脂酸銅噴灑在作物表面時，不易灼傷葉面、不易產(chǎn)生藥害，能迅 速形成一層粘著性良好的藥膜，防治病菌入侵并在作物表面緩釋銅離子，可凝固、抑制真 菌、細(xì)菌蛋白質(zhì)合成，致使失去侵染能力并逐漸死亡。松脂酸銅具有很好的粘著性、展布性、 滲透性，從而藥效持久，耐雨水沖刷，而且有機(jī)銅離子不受溫度影響，穩(wěn)定性強(qiáng)。對潰瘍病、 細(xì)菌性條斑病、葉枯病、瓜類霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、細(xì)菌性角斑病、立枯病、晚疫病 等多種蔬菜病害的細(xì)菌、真菌性病害均有較好防治效果。
[0003] 松脂酸銅是揪酸銅、去氫揪酸銅中的一種或者兩者任意比例的混合物。
[0004] 廂菌酯、烯廂菌酯是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功開發(fā) 的一類新型農(nóng)藥殺菌劑，屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。此類藥劑是一種呼吸鏈抑制劑，通過 鎖住細(xì)胞色素 b與cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞三磷酸腺苷（ATP)酶合成，從而抑制其線 粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。其殺菌譜廣、活性高、具有預(yù)防及治療作用、且與環(huán)境生物有良 好的相容性，與目前已有殺菌劑無交互抗性。對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌 綱和半知菌類）病害，如白粉病、銹病、網(wǎng)斑病、穎枯病、疫病、稻瘟病、霜霉病等均有很好的 活性?？蓱?yīng)用在多種作物上，且對作物安全，如谷物、大豆、玉米、水稻、棉花、花生、甜菜、向 日葵、園藝作物、梨果、熱帶水果、香蕉、葡萄和多種蔬菜等，在土壤、水中可快速降解，對環(huán) 境安全。
[0005] 肟菌酯化學(xué)名稱：甲基（E)-甲氧基亞胺基_{ (Ε)-α-[1- ( a，a-三氟-m-甲 苯基）-亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸乙酯，結(jié)構(gòu)式如下：
烯肟菌酯化學(xué)名稱：a-[[[[4_ (4-氯苯基）_ 丁-3-烯-2-基_]亞胺基]甲基]苯 基-β-甲氧基丙烯酸甲酯，結(jié)構(gòu)式如下：
無論是松脂酸銅、肟菌酯、烯肟菌酯還是其他高效的殺菌劑，經(jīng)過長期單獨使用后，均 容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短等問題，反復(fù)使用造成農(nóng) 藥在土壤中降解率下降，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。將兩個作用機(jī)理不同的有效成分進(jìn)行合 理復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性的有效方法。兩種農(nóng)藥相容性好的配方，可以顯著提高防 效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可以擴(kuò)大殺菌譜。我司研發(fā)人員經(jīng)過反復(fù)研究，發(fā)現(xiàn)松脂酸 銅與肟菌酯或烯肟菌酯復(fù)配，在一定范圍內(nèi)具有明顯的增效作用，殺菌效率大大提高，能夠 很好的延緩病害抗性的產(chǎn)生，不僅降低了農(nóng)藥的使用量，降低了農(nóng)戶的生產(chǎn)成本，而且大大 提高了對環(huán)境和使用者的安全性。因此，為了避免松脂酸銅單劑、肟菌酯單劑、烯肟菌酯單 劑將來可能帶來的抗性發(fā)生、藥效下降等問題，本文公開了一種含有松脂酸銅與肟菌酯、烯 肟菌酯中的一種復(fù)配而成的殺菌組合物、組合物配制及應(yīng)用。有關(guān)松脂酸銅與肟菌酯、烯肟 菌酯的相關(guān)復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種協(xié)同增效、生產(chǎn)成本低、活性高、適用性廣的殺菌劑組合 物，這種殺菌組合物可以解決現(xiàn)有殺菌劑藥害影響大，藥劑使用量大和吸附性差的問題，且 殺菌譜更廣。
[0007] 本發(fā)明為了實現(xiàn)上述目的而采用的技術(shù)解決方案如下： 一種含有松脂酸銅的復(fù)配殺菌劑組合物，有效成分包括組分A和組分B，所述的組分A 為松脂酸銅，組分B為肟菌酯、烯肟菌酯中的一種，其特征在于：本發(fā)明所述的殺菌組合物 制劑中組分A與組分B的質(zhì)量百分比為90:1-1:90,在一些具體配比實驗基礎(chǔ)上，可將有效 成分組分A和組分B的質(zhì)量百分比優(yōu)選為50:1-1:50。
[0008] 本發(fā)明的農(nóng)藥殺菌組合物可制備成的農(nóng)藥劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮 劑、水乳劑、微乳劑、可溶液劑、乳油、顆粒劑和微膠囊緩釋劑。優(yōu)選劑型為可濕性粉劑、水分 散粒劑、微乳劑、懸浮劑、水乳劑、乳油。制劑中兩種有效成分組分A和組分B的累積質(zhì)量百 分比占總質(zhì)量的1%_90%，優(yōu)選為10%_60%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。
[0009] 所述的輔助成分包括：溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、防凍劑、消泡劑、增 稠劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、填料、水及其它有益于有效成分貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效 發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定。
[0010] 所述的溶劑、助溶劑包括：芳烴溶劑油、油酸甲酯、甲酯化植物油、松脂基植物油等 一種或幾種。
[0011] 所述的乳化劑包括：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚或 其磷酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚或其鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、蓖麻 油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣種的一種或幾種。
[0012] 所述的分散劑包括：木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚羧酸鹽分散劑等中的 一種或幾種。
[0013] 所述的潤濕劑包括：十-烷基硫酸納、脂肪醇乙氧基化物、烷基酌乙氧基化物、蔡 磺酸鹽等中的一種或幾種。
[0014] 所述的防凍劑包括：乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一種或幾種。
[0015] 所述的消泡劑包括：有機(jī)硅氧烷、聚醚等中的一種。
[0016] 所述的增稠劑包括：黃原膠、羧甲基纖維素鈉、聚吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉等中的一 種或幾種。
[0017] 所述的崩解劑包括：硫酸銨、氯化鈉、尿素、硫酸鈉等中的一種或幾種。
[0018] 所述的穩(wěn)定劑包括：環(huán)萜烯醇、異戊醇、異丙醇、己二醇、丁氧基丙三醇等中的一種 或幾種。
[0019] 所述的滲透劑包括：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、順丁烯二酸二仲辛酯 磺酸鈉、有機(jī)硅等中的一種或幾種。
[0020] 所述的填料包括：輕質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、膨潤土、水等中的一種 或幾種。
[0021] 本發(fā)明的農(nóng)藥殺菌組合物殺菌譜更廣，對瓜果蔬菜、大田作物等真菌、細(xì)菌病害均 有較高的防治效果，例如霜霉病、白粉病、早疫病、晚疫病、黑星病、斑點落葉病、炭疽病、稻 瘟病、炭疽病、潰瘍病、瘡痂病、黃龍病、細(xì)菌性角斑病等。
[0022] 本發(fā)明所述的殺菌組合物相比同類藥劑具有如下有益效果，第一，產(chǎn)生協(xié)同增效 作用，與單劑相比，防效明顯提高，大大降低了農(nóng)藥的使用量，降低了農(nóng)戶的生產(chǎn)成本；第 二，殺菌譜更廣泛，對多種真菌、細(xì)菌病害均有很好的防效；第三，兩者復(fù)配具有顯著的促進(jìn) 植物生長、提高產(chǎn)量、改善作物品質(zhì)的作用；第四，增強(qiáng)了殺菌劑使用的安全性，對生態(tài)環(huán)境 和人類健康更加安全。
【具體實施方式】
[0023] 下面通過其實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述，但本發(fā)明絕不限于下列實施例。 [0024] 實施例1 :松脂酸銅與肟菌酯可濕性粉劑的加工及實施例 殺菌組合物各成分的重量百分比為： 松脂酸銅 18% 肟菌酯 10% 十-烷基硫酸納 3% 木質(zhì)素磺酸鹽 15% 有機(jī)硅 1.5% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 殺菌組合物可濕性粉劑加工：將助劑與部分填料吸附混合，再加入松脂酸銅、肟菌酯混 合，經(jīng)過氣流粉碎機(jī)粉碎，再加入剩余的填料充分均勻混合，取樣分析，制得本發(fā)明所述的 含有松脂酸銅和肟菌酯的殺菌組合物的可濕性粉劑。
[0025] 實施例2 :松脂酸銅和烯肟菌酯微乳劑的加工及實施例 殺菌組合物各成分的重量百分比為： 松脂酸銅 15% 烯肟菌酯 8. 5% 甲酯化植物油 28% 十二烷基苯磺酸鈣 5% 異戊醇 3% 丙三醇 3% 有機(jī)硅氧烷 〇· 2 % 水 補(bǔ)足至100% 殺菌組合物微乳劑加工：將松脂酸銅、烯肟菌酯溶于溶劑，再加入乳化劑，其他助劑充 分混合均勻，將上述液體慢慢倒入水中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍臃治?，制得本發(fā)明所述的含有 松脂酸銅和烯肟菌酯的殺菌組合物的微乳劑。
[0026] 實施例3 :松脂酸銅和肟菌酯懸浮劑的加工及實施例 殺菌組合物各成分的重量百分比為： 松脂酸銅 20% 肟菌酯 12% 十二烷基硫酸鈉 3.