本發(fā)明涉及一種高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的生產(chǎn)方法，尤其涉及一種玉米與豆粕為原料生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉的方法。

背景技術(shù)：

我國(guó)氨基酸的起步較晚，由天然蛋白質(zhì)水解提取氨基酸是至今為止氨基酸主要來源之一。目前國(guó)內(nèi)外從動(dòng)物毛發(fā)，羽毛，豬血粉等動(dòng)物蛋白中分離提取系列氨基酸。但從植物中提取氨基酸的報(bào)道較少，然而利用機(jī)械力化學(xué)超微粉碎方法與酶解相結(jié)合的方法與酶解相結(jié)合的方法進(jìn)行一體化制備復(fù)合氨基酸粉的方法更少。

氨基酸水解技術(shù)一直是研究的熱點(diǎn)，目前主要有水解和酶法兩種。水解法對(duì)氨基酸有消旋作用，而且會(huì)破壞部分氨基酸(色氨酸，絲氨酸，酪氨酸，蘇氨酸等)，水解后形成的大量廢液需要處理，而且產(chǎn)品中含有大量的鹽分。目前生產(chǎn)的含鹽氨基酸粉的含鹽量為20～50％，大量鹽的存在一方面降低了產(chǎn)品中的氨基酸純度，另一方面使產(chǎn)品的使用范圍大大縮小。無鹽氨基酸粉在市場(chǎng)上更廣闊的前景，是優(yōu)質(zhì)的單體氨基酸制備前體和醫(yī)藥級(jí)，食品級(jí)的良好添加劑，市場(chǎng)價(jià)格位含鹽氨基酸粉的5倍左右。目前市場(chǎng)上缺少無鹽的氨基酸粉，缺口很大。

酶法生產(chǎn)氨基酸的特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和，副反應(yīng)少，不破壞敏感氨基酸，水解程度容易控制的特點(diǎn)，特別是在不適用鹽酸，不生成致癌物氯丙醇類物質(zhì)，營(yíng)養(yǎng)功效成分保留完全方面具有不可比擬的有點(diǎn)，越來越受到國(guó)內(nèi)外重視。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種玉米與豆粕聯(lián)合生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的方法,該方法采用玉米和豆粕為原料，通過超微粉碎，酶解，過濾，濃縮，噴霧干燥等工序得到高含量復(fù)合氨基酸粉。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明提供了一種復(fù)合氨基酸的制備方法，其包括如下步驟：

將生物材料進(jìn)行粉碎后，與水混合，調(diào)節(jié)溫度為35～50℃、ph值為5～8，得到反應(yīng)底物；

將所述反應(yīng)底物在復(fù)合酶的催化下進(jìn)行酶解后，依次進(jìn)行除雜和脫色，經(jīng)過濃縮殺菌、干燥，得到所述復(fù)合氨基酸。

作為優(yōu)選方案，所述生物材料包括玉米和豆粕中的一種或兩種。

作為優(yōu)選方案，所述復(fù)合酶為纖維素酶、淀粉酶和酸性蛋白酶的混合物，所述纖維素酶、淀粉酶和酸性淀粉酶的重量比為(1～4):(1～3):1。

作為優(yōu)選方案，所述脫色的具體條件為加入活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色2～4h。

作為優(yōu)選方案，所述濃縮程度為固形物的質(zhì)量百分含量為20～40％，所述殺菌的方式為超高溫瞬間滅菌。

作為優(yōu)選方案，所述干燥的方式為噴霧干燥，具體是通過指通過噴霧干燥塔干燥，控制操作參數(shù)為進(jìn)口溫度為160～180℃，出口溫度為70～90℃。

一種復(fù)合氨基酸螯合物的制備方法，其包括如下步驟：

將權(quán)利要求1得到的復(fù)合氨基酸溶于水中，加入中微量元素源，進(jìn)行螯合反應(yīng)，得到氨基酸螯合中微量元素溶液；

將所述氨基酸螯合中微量元素溶液送入噴霧機(jī)霧化后送入干燥器，在45～55℃下進(jìn)行干燥，得到所述復(fù)合氨基酸螯合物。

作為優(yōu)選方案，所述螯合反應(yīng)溫度為75～85℃，ph值為5～7，反應(yīng)時(shí)間為6～7h。

作為優(yōu)選方案，所述中微量元素源為微量元素的水溶性酸鹽。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：

1、本發(fā)明的制備方法跟水解法相比較，無環(huán)境污染，生產(chǎn)的下腳料可以加工成飼料；

2、酶作用條件溫和，不破壞敏感氨基酸，容易控制；

3、氨基酸總含量達(dá)到80％以上，配比合理；

4、氨基酸螯合物中氨基酸含量達(dá)到72％以上，微量元素含量達(dá)到10％以上。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

本實(shí)施例涉及一種玉米與豆粕聯(lián)合生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的方法，其包括如下步驟：

s1：將0.3kg玉米和0.7kg豆粕混合料采用超微粉碎至200目，按照1:5的比例加入水，調(diào)節(jié)溫度至35℃，ph調(diào)節(jié)至5～8，得到反應(yīng)底物；

s2：將得到的反應(yīng)度物中加入纖維素酶，淀粉酶，酸性蛋白酶三者的復(fù)合酶，所述的纖維素酶，淀粉酶和酸性蛋白酶的重量比例為1:1:1。溫度保持在35℃恒溫酶解時(shí)間4h。

s3：將上述得到的反應(yīng)液進(jìn)行第一次過濾，除去不溶性雜質(zhì)，向?yàn)V液中加入濾液重量1％的活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色2小時(shí)，進(jìn)行第二次過濾；

s4：將兩次過濾得到的濾液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮器濃縮至固形物含量25％，蒸餾液酒精體積比達(dá)到1.2％，可以進(jìn)一步精餾得到工業(yè)酒精。濃縮液經(jīng)超高溫瞬間殺菌機(jī)殺菌后再進(jìn)入噴霧干燥塔干燥，進(jìn)口溫度控制為160℃，出口溫度控制為70℃，獲得復(fù)合氨基酸粉0.57kg，氨基酸含量經(jīng)過茚三酮法分析，氨基酸含量達(dá)到80.2％；

s5：將得到的復(fù)合氨基酸粉送入化學(xué)反應(yīng)釜，按照1:8的比例加水溶解，開動(dòng)攪拌器，溫度提高至75℃，將硫酸銅送入反應(yīng)釜，進(jìn)行螯合反應(yīng)，用氫氧化鈉水溶液控制ph值保持在5～7左右，反應(yīng)6.5小時(shí)候結(jié)束，得到液態(tài)的氨基酸螯合銅；

s6：將上述的液態(tài)的氨基酸螯合銅送入噴霧機(jī)霧化后送入干燥器，干燥溫度為45℃，干燥時(shí)間為1.5小時(shí)，干燥后的得到粉末狀氨基酸螯合銅，檢測(cè)氨基酸含量78.2％，銅元素含量11.2％。

實(shí)施例2

本實(shí)施例涉及一種玉米與豆粕聯(lián)合生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的方法，其包括如下步驟：

s1：將0.4kg玉米和0.6kg豆粕混合料采用超微粉碎至300目，按照1:8的比例加入水，調(diào)節(jié)溫度至40℃，ph調(diào)節(jié)至5～8，得到反應(yīng)底物；

s2：將得到的反應(yīng)度物中加入纖維素酶，淀粉酶，酸性蛋白酶三者的復(fù)合酶，所述的纖維素酶，淀粉酶和酸性蛋白酶的重量比例為2:3:1。溫度保持在40℃恒溫酶解時(shí)間6h。

s3：將上述得到的反應(yīng)液進(jìn)行第一次過濾，除去不溶性雜質(zhì)，向?yàn)V液中加入濾液重量2.5％的活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色3小時(shí),第二次過濾；

s4：將兩次過濾得到的濾液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮器濃縮至固形物含量30％，蒸餾液酒精體積比達(dá)到1.9％，可以進(jìn)一步精餾得到工業(yè)酒精。濃縮液經(jīng)超高溫瞬間殺菌機(jī)殺菌后再進(jìn)入噴霧干燥塔干燥，進(jìn)口溫度控制為170℃，出口溫度控制為80℃，獲得復(fù)合氨基酸粉0.63kg，氨基酸含量經(jīng)過茚三酮法分析，氨基酸含量達(dá)到82.1％；

s5：將得到的復(fù)合氨基酸粉送入化學(xué)反應(yīng)釜，按照1:6的比例加水溶解，開動(dòng)攪拌器，溫度提高至780℃，將氫氧化鈣送入反應(yīng)釜，進(jìn)行螯合反應(yīng)，用氫氧化鈉水溶液控制ph值保持在5～7左右，反應(yīng)7小時(shí)候結(jié)束，得到液態(tài)的氨基酸螯合鈣；

s6：將上述的液態(tài)的氨基酸螯合鈣送入噴霧機(jī)霧化后送入干燥器，干燥溫度為50℃，干燥時(shí)間為1.3小時(shí)，干燥后的得到粉末狀氨基酸螯合鈣，檢測(cè)氨基酸含量75.1％，鈣元素含量12.3％。

實(shí)施例3

本實(shí)施例涉及一種玉米與豆粕聯(lián)合生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的方法，其包括如下步驟：

s1：將0.5kg玉米和0.5kg豆粕混合料采用超微粉碎至400目，按照1:10的比例加入水，調(diào)節(jié)溫度至45℃，ph調(diào)節(jié)至5～8，得到反應(yīng)底物；

s2：將得到的反應(yīng)度物中加入纖維素酶，淀粉酶，酸性蛋白酶三者的復(fù)合酶，所述的纖維素酶，淀粉酶和酸性蛋白酶的重量比例為3:2:1。溫度保持在45℃恒溫酶解時(shí)間8h。

s3：將上述得到的反應(yīng)液進(jìn)行第一次過濾，除去不溶性雜質(zhì)，向?yàn)V液中加入濾液重量3％的活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色4h，進(jìn)行第二次過濾；

s4：將兩次過濾得到的濾液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮器濃縮至固形物含量35％，蒸餾液酒精體積比達(dá)到0.8％，可以進(jìn)一步精餾得到工業(yè)酒精。濃縮液經(jīng)超高溫瞬間殺菌機(jī)殺菌后再進(jìn)入噴霧干燥塔干燥，進(jìn)口溫度控制為180℃，出口溫度控制為90℃，獲得復(fù)合氨基酸粉0.52kg，氨基酸含量經(jīng)過茚三酮法分析，氨基酸含量達(dá)到81.8％；

s5：將得到的復(fù)合氨基酸粉送入化學(xué)反應(yīng)釜，按照1:7的比例加水溶解，開動(dòng)攪拌器，溫度提高至85℃，將硫酸錳送入反應(yīng)釜，進(jìn)行螯合反應(yīng)，用氫氧化鈉水溶液控制ph值保持在5～7左右，反應(yīng)8小時(shí)候結(jié)束，得到液態(tài)的氨基酸螯合錳；

s6：將上述的液態(tài)的氨基酸螯合錳送入噴霧機(jī)霧化后送入干燥器，干燥溫度為55℃，干燥時(shí)間為1.2小時(shí)，干燥后的得到粉末狀氨基酸螯合錳，檢測(cè)氨基酸含量76.2％，錳元素含量11.2％。

實(shí)施例4

本實(shí)施例涉及一種玉米與豆粕聯(lián)合生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的方法，其包括如下步驟：

s1：將0.2kg玉米和0.8kg豆粕混合料采用超微粉碎至400目，按照1:6的比例加入水，調(diào)節(jié)溫度至45℃，ph調(diào)節(jié)至5-8，得到反應(yīng)底物；

s2：將得到的反應(yīng)度物中加入纖維素酶，淀粉酶，酸性蛋白酶三者的復(fù)合酶，所述的纖維素酶，淀粉酶和酸性蛋白酶的重量比例為4:2:1。溫度保持在45℃恒溫酶解時(shí)間8h。

s3：將上述得到的反應(yīng)液進(jìn)行第一次過濾，除去不溶性雜質(zhì)，向?yàn)V液中加入濾液重量4％的活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色4h，進(jìn)行第二次過濾；

s4：將兩次過濾得到的濾液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮器濃縮至固形物含量35％，蒸餾液酒精體積比達(dá)到0.8％，可以進(jìn)一步精餾得到工業(yè)酒精。濃縮液經(jīng)超高溫瞬間殺菌機(jī)殺菌后再進(jìn)入噴霧干燥塔干燥，進(jìn)口溫度控制為180℃，出口溫度控制為90℃，獲得復(fù)合氨基酸粉0.52kg，氨基酸含量經(jīng)過茚三酮法分析，氨基酸含量達(dá)到81.8％；

s5：將得到的復(fù)合氨基酸粉送入化學(xué)反應(yīng)釜，按照1:7的比例加水溶解，開動(dòng)攪拌器，溫度提高至85℃，將硫酸亞鐵送入反應(yīng)釜，進(jìn)行螯合反應(yīng)，用氫氧化鈉水溶液控制ph值保持在5～7左右，反應(yīng)8小時(shí)候結(jié)束，得到液態(tài)的氨基酸螯合鐵；

s6：將上述的液態(tài)的氨基酸螯合鐵送入噴霧機(jī)霧化后送入干燥器，干燥溫度為55℃，干燥時(shí)間為1.2小時(shí)，干燥后的得到粉末狀氨基酸螯合鐵，檢測(cè)氨基酸含量76.2％，鐵元素含量12％。

實(shí)施例5

本實(shí)施例涉及一種玉米與豆粕聯(lián)合生產(chǎn)高含量復(fù)合氨基酸粉及其螯合物的方法，其包括如下步驟：

s1：將0.2kg玉米和0.8kg豆粕混合料采用超微粉碎至400目，按照1:7的比例加入水，調(diào)節(jié)溫度至45℃，ph調(diào)節(jié)至5-8，得到反應(yīng)底物；

s2：將得到的反應(yīng)度物中加入纖維素酶，淀粉酶，酸性蛋白酶三者的復(fù)合酶，所述的纖維素酶，淀粉酶和酸性蛋白酶的重量比例為4:3:1。溫度保持在45℃恒溫酶解時(shí)間8h。

s3：將上述得到的反應(yīng)液進(jìn)行第一次過濾，除去不溶性雜質(zhì)，向?yàn)V液中加入濾液重量3％的活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色4h，進(jìn)行第二次過濾；

s4：將兩次過濾得到的濾液進(jìn)入蒸發(fā)濃縮器濃縮至固形物含量35％，蒸餾液酒精體積比達(dá)到0.8％，可以進(jìn)一步精餾得到工業(yè)酒精。濃縮液經(jīng)超高溫瞬間殺菌機(jī)殺菌后再進(jìn)入噴霧干燥塔干燥，進(jìn)口溫度控制為180℃，出口溫度控制為90℃，獲得復(fù)合氨基酸粉0.52kg，氨基酸含量經(jīng)過茚三酮法分析，氨基酸含量達(dá)到81.8％；

s5：將得到的復(fù)合氨基酸粉送入化學(xué)反應(yīng)釜，按照1:7的比例加水溶解，開動(dòng)攪拌器，溫度提高至85℃，將硫酸鋅送入反應(yīng)釜，進(jìn)行螯合反應(yīng)，用氫氧化鈉水溶液控制ph值保持在5～7左右，反應(yīng)8小時(shí)候結(jié)束，得到液態(tài)的氨基酸螯合鋅；

s6：將上述的液態(tài)的氨基酸螯合鋅送入噴霧機(jī)霧化后送入干燥器，干燥溫度為55℃，干燥時(shí)間為1.2小時(shí)，干燥后的得到粉末狀氨基酸螯合鋅，檢測(cè)氨基酸含量76.2％，鋅元素含量13％。

以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了描述。需要理解的是，本發(fā)明并不局限于上述特定實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改，這并不影響本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容。