1.一種聯(lián)產(chǎn)丙酸及其鹽和丁二酸及其鹽的系統(tǒng),其特征在于,所述系統(tǒng)包括依次連接的發(fā)酵單元、膜分離單元、酸化單元、第一層析單元和第二層析單元;
所述膜分離單元與所述發(fā)酵單元之間設(shè)有第一回路;
所述第二層析單元與所述發(fā)酵單元之間設(shè)有第二回路。
2.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng),其特征在于,所述發(fā)酵單元包括發(fā)酵罐;
優(yōu)選地,所述膜分離單元中過濾膜的材料包括聚醚砜;
優(yōu)選地,所述膜分離單元中過濾膜的孔徑為0.1~0.22μm,優(yōu)選0.22μm;
優(yōu)選地,所述膜分離單元中過濾膜的單位面積通量為20~30L/(h·m2);
優(yōu)選地,所述膜分離單元中過濾膜的過濾面積大于等于0.12m2;
優(yōu)選地,所述酸化單元中填充有陽離子交換樹脂;
優(yōu)選地,所述酸化單元中填充有H型陽離子交換樹脂;
優(yōu)選地,所述酸化單元中所述陽離子交換樹脂的體積填充系數(shù)為0.7~0.8;
優(yōu)選地,所述酸化單元與所述發(fā)酵單元的體積比為1:(2~4),優(yōu)選1:(3~4);
優(yōu)選地,所述第一層析單元填充有陰離子交換樹脂,優(yōu)選ZGD630陰離子交換樹脂;
優(yōu)選地,所述第一層析單元中陰離子交換樹脂的體積填充系數(shù)為0.7~0.8;
優(yōu)選地,所述第一層析單元與所述發(fā)酵單元的體積比為1:(6~10),優(yōu)選1:(8~10);
優(yōu)選地,所述第二層析單元填充有陰離子交換樹脂,優(yōu)選ZGD630陰離子交換樹脂;
優(yōu)選地,所述第二層析單元中陰離子交換樹脂的體積填充系數(shù)為0.7~0.8;
優(yōu)選地,所述第二層析單元與所述發(fā)酵單元的體積比為1:(6~10),優(yōu)選1:(8~10)。
3.一種利用如權(quán)利要求1或2所述系統(tǒng)聯(lián)產(chǎn)丙酸及其鹽和丁二酸及其鹽的方法,其特征在于,包括如下步驟:
(1)菌種發(fā)酵:將產(chǎn)酸丙酸桿菌在發(fā)酵培養(yǎng)基中培養(yǎng),之后轉(zhuǎn)接在所述發(fā)酵罐中發(fā)酵;
(2)膜分離:將發(fā)酵液引入所述膜分離單元中,濾出發(fā)酵清液,菌體細(xì)胞返回步驟(1)所述發(fā)酵液;
(3)發(fā)酵液的酸化:將步驟(2)所得發(fā)酵清液在所述酸化單元中酸化至pH小于等于3.0,得到酸化發(fā)酵清液;
(4)丁二酸的吸附:將步驟(3)所得酸化發(fā)酵清液上樣至所述第一層析單元,吸附丁二酸,同時(shí)得到第一透過液;
(5)丙酸的吸附:步驟(4)所得第一透過液上樣至所述第二層析單元,吸附丙酸,得到第二透過液;所述第二透過液返回步驟(1)所述發(fā)酵液中;
(6)丙酸及其鹽、丁二酸及其鹽的收集:用堿液對(duì)所述第一層析單元進(jìn)行洗脫得到丁二酸鹽,或,用酸液對(duì)所述第一層析單元進(jìn)行洗脫得到丁二酸;
用堿液所述第二層析單元進(jìn)行洗脫得到丙酸鹽,或,用酸液對(duì)所述第二層析單元進(jìn)行洗脫得到丙酸。
4.如權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,步驟(1)所述培養(yǎng)基包括:葡萄糖50~60g/L,玉米漿41~51g/L,磷酸二氫鉀3.2~4.6g/L;
優(yōu)選地,步驟(1)所述培養(yǎng)產(chǎn)酸丙酸桿菌的溫度為28~37℃,優(yōu)選30~32℃;
優(yōu)選地,步驟(1)所述培養(yǎng)產(chǎn)酸丙酸桿菌的時(shí)間為36~54h,優(yōu)選44~50h;
優(yōu)選地,步驟(1)所述發(fā)酵液的填充系數(shù)為50~80%,優(yōu)選65~75%;
優(yōu)選地,步驟(1)所述發(fā)酵液的溫度為28~37℃,優(yōu)選30~32℃;
優(yōu)選地,步驟(1)所述發(fā)酵的時(shí)間為78~96h,優(yōu)選82~86h;
優(yōu)選地,步驟(1)所述發(fā)酵期間維持發(fā)酵液的pH在6.8~7.2之間;
優(yōu)選地,步驟(1)所述維持發(fā)酵液pH的方法包括:加入氨水、NaOH、Na2CO3或NaHCO3中的任意一種或至少兩種的組合;
優(yōu)選地,步驟(1)所述菌種發(fā)酵時(shí),進(jìn)行攪拌;
優(yōu)選地,所述攪拌的速率為50~200r/min,優(yōu)選50~100r/min;
優(yōu)選地,步驟(1)所述發(fā)酵期間供給營(yíng)養(yǎng)物質(zhì);
優(yōu)選地,步驟(1)所述營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)包括葡萄糖、玉米漿、酵母浸膏或蛋白胨中的任意一種或至少兩種的組合;
優(yōu)選地,所述供給葡萄糖的方式包括:加入20~50wt%的葡萄糖溶液,優(yōu)選45~50wt%的葡萄糖溶液;
優(yōu)選地,步驟(1)所述營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的供給方式包括流加;
優(yōu)選地,步驟(1)所述營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的供給量為能夠保證所述發(fā)酵液中碳當(dāng)量大于等于4g/L的供給量,所述碳當(dāng)量?jī)?yōu)選4~8g/L。
5.如權(quán)利要求3或4所述的方法,其特征在于,步驟(2)所述引入膜分離單元的發(fā)酵液中丙酸濃度大于等于35g/L;
優(yōu)選地,步驟(2)之前還包括:將所述膜分離單元進(jìn)行清洗;
優(yōu)選地,所述清洗包括:用0.5~1wt%的亞硫酸氫鈉溶液在膜分離單元中清洗40~60min;
優(yōu)選地,步驟(2)所述膜分離過程中的壓力為0~1.5MPa,優(yōu)選0~0.5MPa;
優(yōu)選地,步驟(2)所述膜分離過程中所述發(fā)酵液的流量為5~20L/min,優(yōu)選5~10L/min。
6.如權(quán)利要求3~5任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,步驟(3)所述酸化具體包括:將步驟(2)所得發(fā)酵清液上樣至酸化單元中進(jìn)行陽離子交換;
優(yōu)選地,步驟(3)所述上樣速度為1~3BV/h,優(yōu)選2~3BV/h;
優(yōu)選地,步驟(3)所述上樣體積小于等于3BV,優(yōu)選2~3BV。
7.如權(quán)利要求3~6所述的方法,其特征在于,所述步驟(3)之后,還包括:
步驟(3’):對(duì)所述酸化單元經(jīng)再生處理后循環(huán)使用;
優(yōu)選地,步驟(3’)具體為:將酸液上樣至所述酸化單元,進(jìn)行再生處理;
優(yōu)選地,步驟(3’)所述再生處理用的酸液包括HCl溶液,優(yōu)選濃度為1~3mol/L的HCl溶液,進(jìn)一步優(yōu)選濃度為1~2mol/L的HCl溶液;
優(yōu)選地,步驟(3’)所述再生處理的上樣速率為1~3BV/h,優(yōu)選2~3BV/h。
8.如權(quán)利要求3~7任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,優(yōu)選地,步驟(4)所述上樣速度為1~3BV/h,優(yōu)選2~3BV/h;
優(yōu)選地,步驟(4)所述上樣體積大于等于6.5BV,優(yōu)選10~12BV。
9.如權(quán)利要求3~8任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,步驟(5)所述上樣速度為1~3BV/h,優(yōu)選2~3BV/h;
優(yōu)選地,步驟(5)所述上樣體積小于等于3BV,優(yōu)選2~3BV;
優(yōu)選地,步驟(5)中,當(dāng)所述第二透過液中丙酸的濃度小于10g/L時(shí),停止吸附。
10.如權(quán)利要求3~9任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,步驟(6)所述堿液包括NaOH溶液,優(yōu)選濃度為1~4mol/L的NaOH溶液,進(jìn)一步優(yōu)選濃度為2.5~3mol/L的NaOH溶液;
優(yōu)選地,步驟(6)所述堿液洗脫的速率為0.3~0.6BV/h,優(yōu)選0.4~0.5BV/h;
優(yōu)選地,步驟(6)所述酸液包括H2SO4溶液,優(yōu)選濃度為1~4mol/L的H2SO4溶液,進(jìn)一步優(yōu)選濃度為3.5~4mol/L的H2SO4溶液;
優(yōu)選地,步驟(6)所述酸液洗脫的速率為0.3~0.8BV/h,優(yōu)選0.5~0.8BV/h;
優(yōu)選地,所述步驟(6)之后還包括:
步驟(6’):對(duì)所述第一層析單元和/或所述第二層析單元經(jīng)再生處理后循環(huán)使用;
優(yōu)選地,步驟(6’)具體包括:將堿液上樣至所述第一層析單元和/或第二層析單元,進(jìn)行再生處理;
優(yōu)選地,步驟(6’)所述再生處理用的堿液包括NaOH溶液,優(yōu)選濃度為1~4mol/L的NaOH溶液,進(jìn)一步優(yōu)選濃度為1~2mol/L的NaOH溶液;
優(yōu)選地,步驟(6’)所述再生處理的上樣速率為1~3BV/h,優(yōu)選2~3BV/h。