本發(fā)明涉及一種密封條,特別涉及一種低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條及其制備方法。
背景技術(shù):
:“節(jié)能、環(huán)保、安全”是汽車發(fā)展永恒的主題,車內(nèi)空氣質(zhì)量作為汽車環(huán)保、安全的重要方面,必將深刻影響消費者的購車?yán)砟睢V挥袕脑搭^出發(fā),研發(fā)、制備、選擇低揮發(fā)性有機化合物(voc)內(nèi)飾材料,才能從根本上解決車內(nèi)voc超標(biāo)問題。共混型聚氯乙烯(pvc)熱塑性彈性體以其力學(xué)性能優(yōu)異、性價比高、加工成型容易以及可回收等優(yōu)勢,廣泛應(yīng)用于汽車密封件、零部件等產(chǎn)品的制造。然而,共混型pvc熱塑性彈性體壓縮永久變形較大,已成為汽車密封件制造的技術(shù)瓶頸。通過加入大量鄰苯二甲酸酯增塑劑(dop、dbp)來實現(xiàn)pvc熱塑性彈性體回彈性提高,容易導(dǎo)致voc排放的超標(biāo)。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于提供一種低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條,其具有回彈性好、voc排放低、綜合性能優(yōu)異等特點。本發(fā)明還提供一種所述的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條,所述低煙無鹵阻燃密封條是由如下重量份的原料制成:100份pvc、10~60份pnbr(粉末丁腈橡膠)、10~70份植物油基聚酯增塑劑、5~30份環(huán)氧大豆油、10~80份超細(xì)碳酸鈣、10~30份炭黑、1~5份硬脂酸、2~10份氧化鋅、3~8份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、0.5~3份雙叔丁基過氧化異丙基苯,0.5~2份防老劑4010na。本發(fā)明利用植物油基聚酯增塑劑、粉末丁腈橡膠(pnbr)共改性pvc熱塑性彈性體,在提高pvc熱塑性彈性體回彈性的同時,降低了其voc排放,達(dá)到綠色環(huán)保要求。低voc環(huán)保型pvc共混型熱塑性彈性體用于汽車內(nèi)飾材料、密封件、零部件產(chǎn)品的擠出、壓延、涂膜和模塑應(yīng)用,特別適用于高檔轎車、商務(wù)車、客車等生產(chǎn),具有廣闊的市場應(yīng)用前景。作為優(yōu)選,所述植物油基聚酯增塑劑為甘油基支化聚酯增塑劑,選自p-gly-hhpas、p-gly-aas或p-gly-mas。作為優(yōu)選,所述超細(xì)碳酸鈣的粒徑20~100納米。作為優(yōu)選,所述低煙無鹵阻燃密封條是由如下重量份的原料制成:100份pvc、30~45份pnbr(粉末丁腈橡膠)、40~50份植物油基聚酯增塑劑、10~20份環(huán)氧大豆油、30~40份超細(xì)碳酸鈣、15~20份炭黑、2~3份硬脂酸、5~6份氧化鋅、5~6份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、1.5~2份雙叔丁基過氧化異丙基苯,1~1.5份防老劑4010na。一種所述的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法,該方法是:將各原料加入到低速混合機預(yù)分散,混合8~15min出料,然后加入到雙螺桿擠出機在加工溫度160℃~190℃條件下擠出造粒,將所得粒料在加工溫度160℃~185℃、口模溫度180-190℃條件下通過擠出機擠出成型,制得低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在如下幾方面:1、本發(fā)明制得的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條,采用甘油基支化聚酯作為增塑劑,具有多支鏈結(jié)構(gòu)和多活性端基的一類聚合物,與相同相對分子質(zhì)量的線形聚合物相比,具有低黏度高溶解性等獨特性能,有利于材料綜合性能的提高;2、本發(fā)明制得的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條,所用的甘油基支化聚酯增塑劑分子量在4000~8000之間,相比小分子增塑劑具有更好的熱穩(wěn)定性,在提高pvc熱塑性彈性體回彈性的同時,降低了其voc排放,達(dá)到綠色環(huán)保要求;3、本發(fā)明制得的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條,所用的甘油基支化聚酯增塑劑在pvc/pnbr基體中具有優(yōu)良的耐遷移性和耐抽出性,減少材料使用過程的“二次污染”。本發(fā)明所述的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條具有回彈性好、voc排放低、綜合性能優(yōu)異等特點,適用于汽車、建筑、電線電纜、家用電器等行業(yè)的使用。本發(fā)明所述低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條無毒無臭、性能優(yōu)異、適用范圍廣、符合環(huán)保要求。具體實施方式下面通過具體實施例,對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。應(yīng)當(dāng)理解,本發(fā)明的實施并不局限于下面的實施例,對本發(fā)明所做的任何形式上的變通和/或改變都將落入本發(fā)明保護(hù)范圍。在本發(fā)明中,若非特指,所有的份、百分比均為重量單位,所采用的設(shè)備和原料等均可從市場購得或是本領(lǐng)域常用的。下述實施例中的方法,如無特別說明,均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,購自宜興市昊盛化工有限公司。為說明效果,本發(fā)明以下實施例中的防老劑采用防老劑4010na,超細(xì)碳酸鈣的粒徑選擇20~100納米范圍內(nèi)的碳酸鈣。實施例1一種低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法,具體是:將100份pvc、10份pnbr、70份甘油基支化聚酯增塑劑(p-gly-hhpas)、5份環(huán)氧大豆油、80份超細(xì)碳酸鈣、10份炭黑、5份硬脂酸、10氧化鋅份、8.0鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑份、0.5份雙叔丁基過氧化異丙基苯,2份防老劑4010na加入到低速混合機預(yù)分散,混合8~15min出料,加入到雙螺桿擠出機在加工溫度160℃~190℃條件下擠出造粒,將粒料在加工溫度160℃~185℃條件下(口模溫度180℃)通過擠出機擠出成型,制得低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條。測得該密封條拉伸強度為9.4mpa,壓縮永久變形(70℃條件下24h存放后,壓縮8mm,去載荷1h)為34.5%。實施例2一種低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法同實施例1,不同之處是配方為:100份pvc、60份pnbr、10份甘油基支化聚酯增塑劑(p-gly-aas)、30份環(huán)氧大豆油、10份超細(xì)碳酸鈣、30份炭黑、1份硬脂酸、2氧化鋅份、3鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑份、3份雙叔丁基過氧化異丙基苯,0.5份防老劑4010na。測得該密封條拉伸強度為15.8mpa,壓縮永久變形(70℃條件下24h存放后,壓縮8mm,去載荷1h)為32.3%。實施例3低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法同實施例1,不同之處是配方為:100份pvc、30份pnbr、50份甘油基支化聚酯增塑劑(p-gly-hhpas)、10份環(huán)氧大豆油、30份超細(xì)碳酸鈣、20份炭黑、2份硬脂酸、6份氧化鋅份、6份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑份、2份雙叔丁基過氧化異丙基苯,1份防老劑4010na。測得該密封條拉伸強度為14.6mpa,壓縮永久變形(70℃條件下24h存放后,壓縮8mm,去載荷1h)為30.4%。實施例4低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法同實施例1,不同之處是配方為:100份pvc、45份pnbr、40份甘油基支化聚酯增塑劑(p-gly-mas)、20份環(huán)氧大豆油、40份超細(xì)碳酸鈣、15份炭黑、3份硬脂酸、5份氧化鋅份、5份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑份、1.5份雙叔丁基過氧化異丙基苯,1.5份防老劑4010na。測得該密封條拉伸強度為16.8mpa,壓縮永久變形(70℃條件下24h存放后,壓縮8mm,去載荷1h)為35.9%。實施例5低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的制備方法同實施例1,不同之處是配方為:100份pvc、25份pnbr、50份甘油基支化聚酯增塑劑(p-gly-hhpas)、18份環(huán)氧大豆油、36份超細(xì)碳酸鈣、24份炭黑、5份硬脂酸、4份氧化鋅份、6份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑份、2.2份雙叔丁基過氧化異丙基苯,1份防老劑4010na。測得該密封條拉伸強度為15.4mpa,壓縮永久變形(70℃條件下24h存放后,壓縮8mm,去載荷1h)為32.8%。作為比較,實施例3的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條配方中的植物油基聚酯增塑劑,被相同份數(shù)鄰苯二甲酸酯增塑劑dop代替,所得聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條(比較例)與本發(fā)明各實施例制得的低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條進(jìn)行性能測試,結(jié)果見表1。表1比較例實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5拉伸強度(mpa)11.79.415.814.616.815.4拉斷伸長率(%)388532417442376430壓縮永久變形(%)36.434.532.330.435.932.8污染性:80oc×24h+63oc×16h,荷重用4.41n有污染無污染無污染無污染無污染無污染比較例:聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條:100份pvc、30份pnbr、50份dop、10份環(huán)氧大豆油、30份超細(xì)碳酸鈣、20份炭黑、2份硬脂酸、6份氧化鋅份、6份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑份、2份雙叔丁基過氧化異丙基苯,1份防老劑4010na,制備工藝同由實施例3。從拉伸強度可以看出,相比傳統(tǒng)增塑劑dop,發(fā)明所用的甘油基支化聚酯增塑劑跟有效降低了聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條強度的下降;且低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的延展性、回彈性優(yōu)于傳統(tǒng)dop增塑的聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條。在負(fù)載加熱條件下,低voc聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條的voc排放遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)dop增塑的聚氯乙烯/粉末丁腈橡膠熱塑性彈性體密封條。以上所述的實施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案,并非對本發(fā)明作任何形式上的限制,在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。當(dāng)前第1頁12