本發(fā)明涉及室內(nèi)裝飾材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種可降解環(huán)保墻紙。
背景技術(shù)：
：墻紙，又稱壁紙，是指以紙或布為基材，以聚氯乙烯樹脂(pvc)或其它纖維材料等為面層，經(jīng)壓延或涂布、印刷等工藝制成的一種應(yīng)用廣泛的室內(nèi)墻體裝飾材料，其具有色彩豐富、圖案變化多樣、質(zhì)感各異、裝飾效果高貴典雅、以及使用方便、施工效率高等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于家庭及工程裝修。現(xiàn)有技術(shù)中最常用的墻紙為pvc墻紙或pvc墻布，約占墻紙的80％以上。且墻紙已成為一種普遍使用的室內(nèi)裝修材料，故其廢棄量也十分巨大，全世界每年廢塑料量達(dá)5000萬噸。然而，pvc墻紙自然降解非常困難，約需100～200年，大量廢棄的pvc墻紙垃圾形成“白色污染”，帶來了嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。目前，通常采用填埋或焚燒的方式處理pvc墻紙垃圾，但是，填埋的方法會使土壤受到污染，而焚燒會產(chǎn)生有毒有害氣體污染空氣，因此，上述兩種處理方式并不被提倡和廣泛使用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種可降解環(huán)保墻紙，本發(fā)明提供的墻紙?jiān)趶U棄后具有優(yōu)異的降解性，能夠減少墻紙垃圾對環(huán)境的污染。本發(fā)明提供了一種可降解環(huán)保墻紙，包括：可降解基材層；復(fù)合于所述可降解基材層表面的可降解樹脂層；復(fù)合于所述可降解樹脂層表面的抗菌油墨層；所述可降解樹脂層由可降解樹脂組合物形成，所述可降解樹脂組合物包括：所述可降解型樹脂選自聚羥基脂肪酸酯、聚酸酐、聚原酸酯、聚磷腈和聚磷酸酯中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述環(huán)保增塑劑選自環(huán)己烷二羧酸酯、植物油基型增塑劑、d810增塑劑、己二酸和多元醇縮合的聚酯型增塑劑、脂肪酸季戊四醇酯、三醋酸甘油酯、二甘醇酯、環(huán)氧植物油酸多元醇酯、乙酰聚甘油醇脂肪酸酯和烷基吡咯烷酮中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述植物油基型增塑劑選自蓖麻油基型增塑劑、腰果殼油和環(huán)氧植物油中的一種或幾種；所述己二酸和多元醇縮合的聚酯型增塑劑選自聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯和聚己二酸一縮二乙二醇酯中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述穩(wěn)定劑選自鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、稀土穩(wěn)定劑、硫醇辛基錫、硫醇丁基錫、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁和硬脂酸鉀中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述填料選自碳酸鈣、滑石粉、高嶺土、云母、硅灰石、重晶石和白炭黑中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述可降解樹脂層的厚度為0.6～2mm。優(yōu)選的，所述抗菌油墨層由抗菌劑與油墨形成；所述抗菌劑選自銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、香草醛、乙基香草醛類抗菌劑、酰基苯胺類抗菌劑、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、殼聚糖、山梨酸、黃姜根醇、孟宗竹提取物和日柏醇中的一種或幾種；所述抗菌劑占油墨的質(zhì)量比為10％～30％。優(yōu)選的，可降解基材層為可降解紙層或可降解布層；所述可降解紙層選自墻紙?jiān)?、純紙、無紡紙或牛皮紙；所述可降解布層為可降解纖維紡織布或可降解纖維非織造布；所述可降解纖維選自合成纖維、天然植物纖維、天然動物纖維和再生纖維中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述可降解纖維選自聚羥基脂肪酸酯纖維、聚乳酸纖維、脂肪族二元醇酸聚酯纖維、聚己內(nèi)酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚磷腈纖維、纖維素纖維、醋酸纖維素纖維、甲殼胺纖維、海藻酸纖維和短梗霉多糖纖維中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述可降解樹脂層中，與抗菌油墨層相接觸的一側(cè)表面設(shè)置有壓紋或浮雕。本發(fā)明提供了一種可降解環(huán)保墻紙，包括：可降解基材層；復(fù)合于所述可降解基材層表面的可降解樹脂層；復(fù)合于所述可降解樹脂層表面的抗菌油墨層；所述可降解樹脂層由可降解樹脂組合物形成，所述可降解樹脂組合物包括：可降解型樹脂100重量份；環(huán)保增塑劑20～80重量份；穩(wěn)定劑5～20重量份；填料20～50重量份；所述可降解型樹脂選自聚羥基脂肪酸酯、聚酸酐、聚原酸酯、聚磷腈和聚磷酸酯中的一種或幾種。本發(fā)明提供的墻紙?jiān)趶U棄后具有優(yōu)異的降解性，能夠大大減少墻紙垃圾對環(huán)境的污染；并且所提供墻紙?jiān)谑褂眠^程中不會產(chǎn)生降解，保證良好的使用性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：本發(fā)明提供的墻紙?jiān)趶U棄后能夠崩解成粉末，降解率達(dá)到90％以上。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)提供的附圖獲得其他的附圖。圖1為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例提供的可降解環(huán)保墻紙的結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種可降解環(huán)保墻紙，包括：可降解基材層；復(fù)合于所述可降解基材層表面的可降解樹脂層；復(fù)合于所述可降解樹脂層表面的抗菌油墨層；所述可降解樹脂層由可降解樹脂組合物形成，所述可降解樹脂組合物包括：所述可降解型樹脂選自聚羥基脂肪酸酯、聚酸酐、聚原酸酯、聚磷腈和聚磷酸酯中的一種或幾種。本發(fā)明提供的墻紙?jiān)趶U棄后具有良好的降解性，能夠大大減少墻紙垃圾和緩解墻紙污染；并且所提供墻紙?jiān)谑褂眠^程中不會產(chǎn)生降解，保證良好的使用性。參見圖1，圖1為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例提供的可降解環(huán)保墻紙的結(jié)構(gòu)示意圖，其中，1為可降解基材層，2為可降解樹脂層，3為抗菌油墨層?？山到饣膶?為墻紙基體，其作為整個(gè)墻紙的支撐體以及各種復(fù)合層的基材。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，可降解基材層1為可降解紙層。在部分實(shí)施例中，所述可降解紙層可以為墻紙?jiān)?、純紙、無紡紙或牛皮紙；所述可降解紙層的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可；所述墻紙?jiān)堄址Q壁紙?jiān)垼侵覆捎?00％漂白化學(xué)木漿為原料在造紙機(jī)上抄制而成的一類紙；所述純紙是指全部用紙漿制成的一類紙；所述無紡紙是指將紡織短纖維或長絲進(jìn)行定向或隨機(jī)排列，形成纖網(wǎng)結(jié)構(gòu)，采用機(jī)械/熱粘/化學(xué)等方法加固而成的一類紙；所述牛皮紙是指采用硫酸鹽針葉木漿為原料抄造而成的一類紙。在本發(fā)明的另一些實(shí)施例中，可降解基材層1還可以為可降解布層。在部分實(shí)施例中，所述可降解布層為可降解纖維紡織布；在部分實(shí)施例中，所述可降解布層為可降解纖維非織造布。本發(fā)明中，所述可降解纖維優(yōu)選選自合成纖維、天然植物纖維、天然動物纖維和再生纖維中的一種或幾種；更優(yōu)選為聚羥基脂肪酸酯纖維、聚乳酸纖維、脂肪族二元醇酸聚酯纖維、聚己內(nèi)酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚磷腈纖維、纖維素纖維、醋酸纖維素纖維、甲殼胺纖維、海藻酸纖維和短梗霉多糖纖維中的一種或幾種。所述纖維是指物質(zhì)經(jīng)紡絲所得的纖維。本發(fā)明中，所述可降解基材層1的厚度優(yōu)選為0.10～0.40mm?？山到鈽渲瑢?復(fù)合于所述可降解基材層1表面，本發(fā)明中，可降解樹脂層2由可降解樹脂組合物形成，所述可降解樹脂組合物包括可降解型樹脂、環(huán)保增塑劑、穩(wěn)定劑和填料。本發(fā)明中，所述可降解型樹脂優(yōu)選為聚羥基脂肪酸酯、聚酸酐、聚原酸酯、聚磷腈和聚磷酸酯中的一種或幾種。其中，所述聚羥基脂肪酸酯優(yōu)選為聚β-羥基丁酸、β-羥基丁酸與β-羥基戊酸的共聚物、聚3-羥基丁酸-3-羥基己酸酯、羥基丁酸羥基辛酸共聚物和羥基丁酸羥基癸酸共聚物中的一種或幾種；所述聚酸酐優(yōu)選為聚癸二酸酐、聚己二酸酐、聚十二酸酐、聚富馬酸酐、聚[1,3-雙(對羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]和聚(富馬酸-癸二酸)中的一種或幾種；所述聚原酸酯優(yōu)選為三乙基原乙酸酯與1,2,62-己三醇的聚合物、1,42-環(huán)己二甲醇與2,22-二乙氧基四氫呋喃的聚合物、3,9-雙(2-叉-2,4,8,10-四噁螺(5,5))十一烷中的一種或幾種。本發(fā)明中，所述樹脂用量優(yōu)選為100重量份。本發(fā)明中，所述環(huán)保增塑劑優(yōu)選為環(huán)己烷二羧酸酯、植物油基型增塑劑、d810增塑劑、己二酸和多元醇縮合的聚酯型增塑劑、脂肪酸季戊四醇酯、三醋酸甘油酯、二甘醇酯、環(huán)氧植物油酸多元醇酯、乙酰聚甘油醇脂肪酸酯和烷基吡咯烷酮中的一種或幾種。本發(fā)明中，所述植物油基型增塑劑優(yōu)選選自蓖麻油基型增塑劑、腰果殼油和環(huán)氧植物油中的一種或幾種；其中，所述蓖麻油基型增塑劑優(yōu)選選自乙酰蓖麻醇酸甲酯、乙酰蓖麻醇酸乙二醇單甲醚酯、環(huán)氧蓖麻油、乙酰蓖麻油、蓖麻醇酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸丁酯、蓖麻醇酸單甘油酯、蓖麻醇酸丙二醇單酯、蓖麻醇酸二甘醇單酯、癸二酸酯和仲辛醇酯中的一種或幾種；所述環(huán)氧植物油優(yōu)選為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧棉籽油、環(huán)氧米糠油、環(huán)氧葵花油、環(huán)氧玉米油、環(huán)氧亞麻油和環(huán)氧橡膠籽油中的一種或幾種。本發(fā)明中，所述己二酸和多元醇縮合的聚酯型增塑劑優(yōu)選選自聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯和聚己二酸一縮二乙二醇酯中的一種或幾種?，F(xiàn)有技術(shù)中，長期以來所用增塑劑主要是鄰苯二甲酸二辛酯類產(chǎn)品，在墻紙產(chǎn)品加工、加熱、包裝及盛裝等過程中容易造成此類增塑劑的溶出，且在廢棄墻紙?zhí)盥襁^程中也易滲出危害環(huán)境。本發(fā)明采用上述增塑劑環(huán)保無毒，能夠與其它組分結(jié)合搭配，在使用中使墻紙具有良好的強(qiáng)度、韌性等物理性機(jī)械性能，且在廢棄后使墻紙具有良好的生物降解性。本發(fā)明中，以100重量份樹脂為基準(zhǔn)，所述環(huán)保增塑劑的用量優(yōu)選為20～80重量份。本發(fā)明中，所述穩(wěn)定劑優(yōu)選選自鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、稀土穩(wěn)定劑、硫醇辛基錫、硫醇丁基錫、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁和硬脂酸鉀中的一種或幾種。本發(fā)明對所述穩(wěn)定劑的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。本發(fā)明中，以100重量份樹脂為基準(zhǔn)，所述穩(wěn)定劑的用量優(yōu)選為5～20重量份。本發(fā)明中，所述填料優(yōu)選選自碳酸鈣、滑石粉、高嶺土、云母、硅灰石、重晶石和白炭黑中的一種或幾種。本發(fā)明中，以100重量份樹脂為基準(zhǔn)，所述填料的用量優(yōu)選為20～50重量份。本發(fā)明中，所述可降解樹脂層2中的可降解樹脂組合物優(yōu)選通過以下方式獲得：將增塑劑和穩(wěn)定劑攪拌均勻形成混合液，再將填料加入混合液中攪拌均勻，然后再加入樹脂攪拌均勻，調(diào)試粘度，即得可降解樹脂組合物。本發(fā)明的一些實(shí)施例中，可降解樹脂層2的表面可以設(shè)置壓紋或浮雕。其中，設(shè)置壓紋或浮雕的表面優(yōu)選為與抗菌油墨層3相接觸的一側(cè)表面。本發(fā)明中，所述可降解樹脂層2的厚度優(yōu)選為0.6～2mm?？咕湍珜?復(fù)合于所述可降解樹脂層2表面，其優(yōu)選由抗菌劑與油墨形成。本發(fā)明中，所述抗菌劑優(yōu)選選自銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、香草醛、乙基香草醛類抗菌劑、酰基苯胺類抗菌劑、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、殼聚糖、山梨酸、黃姜根醇、孟宗竹提取物和日柏醇中的一種或幾種。本發(fā)明中，所述抗菌劑占油墨的質(zhì)量比優(yōu)選為10％～30％。由可降解基材層1和可降解樹脂層2所形成的前體墻紙?jiān)诃h(huán)境下暴露后，其表面通常滋生大量微生物群落，如遇特殊情況如淋水等，會生物降解墻紙材料，也即是說，在遇到惡劣環(huán)境時(shí)，前體墻紙材料會自發(fā)進(jìn)行生物降解；本發(fā)明在前體墻紙材料表面設(shè)置抗菌油墨層3，能夠防止前體墻紙材料在遇到特殊情況而發(fā)生降解，以免影響墻紙的外觀和使用，能夠保證墻紙?jiān)趦Υ婧驼Ｊ褂眠^程中不會發(fā)生降解，在廢棄后，基材層暴露或抗菌油墨層遭到破壞，墻紙可自行生物降解。本發(fā)明中，所述抗菌油墨層3的厚度優(yōu)選為5～60μm。本發(fā)明提供的可降解環(huán)保墻紙包括依次接觸的可降解基材層1、可降解樹脂層2和抗菌油墨層3，其廢棄后，在有氧或無氧條件下由微生物產(chǎn)生酶、進(jìn)而由酶催化生物化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生降解，使高分子裂解為低分子量聚合物(相對分子質(zhì)量＜500)，這些低分子量聚合物能夠被微生物所吸收或消耗，最終形成co2、h2o等簡單化合物，所提供墻紙降解率較高、降解時(shí)間短，能夠減少環(huán)境污染、保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：本發(fā)明提供的墻紙?jiān)趶U棄后能夠崩解成粉末，降解率達(dá)到90％以上。本發(fā)明所提供墻紙的降解條件優(yōu)選為濕度≥90％rh，溫度為20～40℃，以及有細(xì)菌、真菌或酵母存在；其中，在濕度和溫度達(dá)到相關(guān)要求后，會自然滋生細(xì)菌、真菌或酵母。本發(fā)明提供的可降解環(huán)保墻紙可以按照如下過程制備：在可降解基材層表面涂布可降解樹脂組合物并干燥，形成可降解樹脂層；在可降解樹脂層表面印刷抗菌油墨，形成抗菌油墨層，得到可降解環(huán)保墻紙。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。實(shí)施例1將100份聚3-羥基丁酸-3-羥基己酸酯與聚癸二酸酐的混合物(二者質(zhì)量比為3:5)、30份乙酰蓖麻醇酸甲酯、5份稀土穩(wěn)定劑(由廣東煒林納新材料科技股份有限公司提供，型號為wwl-5)，30份碳酸鈣混合形成可降解樹脂組合物，將所得可降解樹脂組合物涂布在純紙基材層表面并干燥，形成0.65mm厚的可降解樹脂層；在可降解樹脂層表面設(shè)置壓紋，之后將添加了18wt％的山梨酸的油墨印刷在可降解樹脂層表面，形成20μm厚的抗菌油墨層，得到可降解環(huán)保墻紙。實(shí)施例2將100份3,9-雙(2-叉-2,4,8,10-四噁螺(5,5))十一烷與聚富馬酸酐的混合物(二者質(zhì)量比為2:7)、40份環(huán)氧大豆油、6份鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(由德國熊牌提供，型號為mc9700ka/1)，40份滑石粉混合形成可降解樹脂組合物，將所得可降解樹脂組合物涂布在聚乳酸紡絲纖維紡織布基材層表面并干燥，形成0.7mm厚的可降解樹脂層；在可降解樹脂層表面設(shè)置浮雕，將添加了15wt％的銀離子類抗菌劑(由zeomicsinanenco,ltd提供，型號為eaw502)的油墨印刷在可降解樹脂層表面，形成30μm厚的抗菌油墨層，得到可降解環(huán)保墻紙。實(shí)施例3將100份三乙基原乙酸酯與1,2,62-己三醇的聚合物、40份腰果殼油、6份硬脂酸鎂，40份白炭黑混合形成可降解樹脂組合物，將所得可降解樹脂組合物涂布在亞麻纖維紡織布基材層表面并干燥，形成0.9mm厚的可降解樹脂層；在可降解樹脂層表面設(shè)置壓紋，將添加了12wt％的香草醛抗菌劑的油墨印刷在可降解樹脂層表面，形成40μm厚的抗菌油墨層，得到可降解環(huán)保墻紙。實(shí)施例4以市售常規(guī)pvc純紙墻紙為對比例。對實(shí)施例1～3及對比例的墻紙進(jìn)行生物降解性測試，按照gb/t19277-2003《可控堆肥條件下塑料最終需氧生物降解能力和崩裂的測定———分析釋放的二氧化碳的方法》提供的測試方法進(jìn)行。具體的，其是利用穩(wěn)定、腐熟的堆肥作為培養(yǎng)土，將試樣與培養(yǎng)土混合置于靜態(tài)堆肥容器中,模擬加速需氧堆肥條件，在規(guī)定的溫度、氧濃度和濕度下進(jìn)行需氧堆肥試驗(yàn)，最終生物降解的產(chǎn)物有二氧化碳、水、無機(jī)鹽及新的生物質(zhì)，通過測定釋放的二氧化碳量，并與該材料的二氧化碳理論釋放量對比，即得最終生物降解率。此外，對進(jìn)行降解試驗(yàn)后的墻紙的外觀進(jìn)行觀測。測試結(jié)果參見表1。表1實(shí)施例1～3及對比例的墻紙的降解性測試結(jié)果試樣降解率/％外觀實(shí)施例195.96墻紙崩解成粉末實(shí)施例297.32墻紙崩解成粉末實(shí)施例396.75墻紙崩解成粉末對比例14.65pvc墻紙仍為塊狀，僅發(fā)生裂紋和脫落由以上實(shí)施例可知，本發(fā)明提供的墻紙的降解率均高于90％，而市售常規(guī)pvc墻紙的降解率僅為4.65％；本發(fā)明提供的墻紙不僅降解，而且最終都崩解成粉末；而市售常規(guī)pvc墻紙僅發(fā)生輕度降解?？梢姡景l(fā)明提供的墻紙?jiān)趶U棄后具有較好的降解性。日本生物降解協(xié)會對“綠色塑料”認(rèn)證體系中規(guī)定，采用上述測試方法測定材料的生物降解率超過60％的單一組成材料可定義為生物降解材料，可見，本發(fā)明提供的墻紙是具有高降解率的綠色環(huán)保墻紙。以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。對這些實(shí)施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。當(dāng)前第1頁12