本發(fā)明屬于除草劑結(jié)晶工藝
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及到一種無定形態(tài)雙唑草酮及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：雙唑草酮的化學名稱：4-(2-氯-4-(甲磺酰基)-3-((2,2,2-三氟乙氧基)甲基)苯甲?；?-1-乙基-1h-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酸酯結(jié)構(gòu)式：雙唑草酮是新研發(fā)的小麥田苗后莖葉處理的hppd抑制劑類除草劑，具有優(yōu)異的生物活性，可以有效防除小麥田多種惡性雜草，化合物專利已被授權(quán)，授權(quán)公告號：cn103980202b。無定形態(tài)是物質(zhì)存在多晶型現(xiàn)象的一種形式，也是一種特殊的晶型狀態(tài)。對于具有多晶型現(xiàn)象的固體藥物，無定形態(tài)是其多種晶型狀態(tài)中的一種，無定形態(tài)藥物的各種理化性質(zhì)及藥效通常有別于一般的晶型藥物。因此，在固體藥物的多晶型研究中，對無定形態(tài)物質(zhì)的深入探討有重要科學意義。但由于無定形態(tài)為熱力學不穩(wěn)定性體系，極容易發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，這也是困擾無定形態(tài)藥物的最主要障礙。由于雙唑草酮為最新研制的藥物，目前各種文獻及專利中均沒有其晶型的報道，且經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)大多數(shù)情況下，雙唑草酮都以a晶型存在。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一種新型除草劑無定形態(tài)雙唑草酮的及其制備方法和用途。所述無定形態(tài)雙唑草酮在x-射線粉末衍射圖譜上沒有尖銳的衍射峰，穩(wěn)定性好，水中溶解度高，對雜草防治效果好，可用于小麥田苗后防除雜草。本發(fā)明的技術(shù)方案，雙唑草酮參照cn105503728b中的方法制備。將1,3-二甲基-5-羥基吡唑2.5g(0.022mol)，甲苯30ml加入三口瓶中，攪拌下加入9.0g三乙胺(0.09mol)。冰浴控制溫度為5-10℃，滴加2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰氯6.3g(0.022mol)的甲苯溶液，控制反應溫度不超過15℃，滴加完畢，撤去冰水浴，室溫攪拌反應30min，tlc檢測反應(乙酸乙酯:石油醚＝4:1，gf254，uv顯色)，反應完全后，加入2-甲基-2-羥基丙腈0.2g，攪拌下緩慢升溫至45-50℃反應，tlc檢測反應(乙酸乙酯:石油醚＝2:1，gf254，uv顯色)，反應完全后，加入n-乙磺?；?n-(4-三氟甲氧基苯基)溴乙酰胺9.0g(0.023mol)，控制溫度60-65℃反應8hr，反應完成后，冷卻，加入50ml水攪拌均勻。分取有機層，飽和食鹽水洗滌，回收溶劑至干，殘留物柱層析分離，得目標產(chǎn)物7.1g，收率：48.1％，1hnmr(cdcl3，300mhz):δ1.441(t,3h)，1.961(s,3h)，3.292(s,3h)，3.622(q,2h)，3.737(s,3h)，4.612(s,2h)，7.310(d,2h)，7.359(d,2h)，7.549(d,1h)，7.946(d,1h)，8.303(s,1h)。實施例6～實施例60，參照實施例1～實施例5的合成方法，將反應物換成相應的吡唑類化合物以及相應的酰氯或鹵代物進行反應，制得如表1中編號為006～060的各式(i)化合物。表1中列出了編號006～060各化合物的測試數(shù)據(jù)。本申請所述的雙唑草酮即為實施例21所述的化合物。制備得到的雙唑草酮原藥為a晶型，在a晶型的基礎(chǔ)上，又研究了雙唑草酮的無定形態(tài)。一種無定形態(tài)雙唑草酮，經(jīng)x-射線粉末衍射檢測是以無定型的形式存在的。其x-射線粉末衍射圖譜上沒有尖銳的衍射峰，優(yōu)選地，其x射線粉末衍射圖譜基本上如圖2所示。所述無定形態(tài)雙唑草酮的制備方法，包括以下步驟：將雙唑草酮攪拌溶解在二氯甲烷中，于25-35℃減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，優(yōu)選溫度為30℃，之后經(jīng)機械研磨，得到無定形態(tài)?；蛘邔㈦p唑草酮攪拌溶解在甲醇中，于60-70℃減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，優(yōu)選溫度為65℃，之后經(jīng)機械研磨，得到無定形態(tài)。或者將雙唑草酮攪拌溶解在四氫呋喃中，于35-45℃減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，優(yōu)選溫度為40℃，之后經(jīng)機械研磨，得到無定形態(tài)。一種除草復配組合物，包括所述的無定形態(tài)雙唑草酮有效成分和助劑。所述助劑選自溶劑、固體稀釋劑、乳化劑、潤濕劑、分散劑、防凍劑、消泡劑和增稠劑中的一種或多種。所選溶劑包括但不限于極性溶劑類：水、n,n-二甲基酰胺、二甲基亞砜、n-烷基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚等；芳烴溶劑油系列：甲苯、二甲苯、100號溶劑油、150號溶劑油、180號溶劑油、200號溶劑油等；植物油類：蓖麻油、亞麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油以及它們對應的甲酯化植物油等；酮類：環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)辛酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮等；乙酸酯類：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸仲丁酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯等；其余類如：癸酰胺、環(huán)己醇、癸醇、苯甲醇和四氫糠醇等。所選固體稀釋劑可以是水溶性或非水溶性的。水溶性固體稀釋劑包括但不限于：鹽，例如堿金屬磷酸鹽(磷酸二氫鈉)、堿土金屬磷酸鹽、鈉、鉀、鎂和鋅的硫酸鹽、氯化鈉和氯化鉀、乙酸鈉、碳酸鈉和苯甲酸鈉、以及糖和糖衍生物，例如山梨糖醇、乳糖、蔗糖和甘露醇、玉米淀粉等。非水溶性固體稀釋劑的例子包括但不限于：粘土、碳酸鈣、硅藻土、白炭黑、硅酸鈣、膨潤土、硅酸鎂鋁和高嶺土等。潤濕劑包括但不限于：烷基磺基琥珀酸鹽、月桂酸鹽、烷基硫酸鹽、磷酸酯、乙氧基氟化醇、乙氧基化的硅酮、烷基苯酚乙氧基化物、苯磺酸鹽、烷基取代的苯磺酸鹽、烷基α-烯烴磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基取代的萘磺酸堿金屬鹽、萘磺酸堿金屬鹽和烷基取代的萘磺酸酯與甲醛的縮合物、醇的乙氧基化物。分散劑包括但不限于：木質(zhì)素磺酸的鈉鹽、鈣鹽和銨鹽；馬來酸酐共聚物的鈉鹽和銨鹽；縮合的苯酚磺酸的鈉鹽；萘磺酸酯-甲醛縮合物；磷酸酯類分散劑、聚羧酸鹽類分散劑等。增稠劑包括但不限于：瓜爾膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素。合成的增稠劑包括前述種類的衍生物，還包括聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、各種聚醚和它們的共聚物以及聚丙烯酸和它們的鹽?？稍诒景l(fā)明中使用其它制劑成分，例如染料、消泡劑、干燥劑等。這些成分為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知。所述組合物還包括其他有效成分?？梢院捅景l(fā)明的無定形態(tài)雙唑草酮混合的合適的有效成分為，例如《世界農(nóng)藥新品種技術(shù)大全》，中國農(nóng)業(yè)科學技術(shù)出版社，2010.9和這里引用的文獻中的已知物質(zhì)。例如以下提到的各種物質(zhì)(備注：化合物的名稱，或者為根據(jù)國際標準化組織(iso)的普通名稱，或者為化學名稱，適當?shù)臅r候有代號)：乙草胺、丁草胺、甲草胺、異丙草胺、異丙甲草胺、精異丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、克草胺、萘丙酰草胺、r-左旋萘丙酰草胺、敵稗、苯噻酰草胺、雙苯酰草胺、吡氟酰草胺、殺草胺、氟丁酰草胺、溴丁酰草胺、二甲噻草胺、高效二甲噻草胺、乙氧苯草胺、氟噻草胺、甲氧噻草胺、吡草胺、異惡草胺、高效麥草伏甲酯、高效麥草伏丙酯、二丙烯草胺、烯草胺、丁酰草胺、環(huán)丙草胺、氟磺酰草胺、庚酰草胺、異丁草胺、丙炔草胺、特丁草胺、二甲苯草胺、二甲草胺、落草胺、三甲環(huán)草胺、氯甲酰草胺、炔苯酰草胺、戊酰苯草胺、卡草胺、新燕靈、三環(huán)賽草胺、丁烯草胺、牧草胺、芐草胺、醌萍胺、苯氟磺胺、萘丙胺、乙酰甲草胺、萘草胺、噻草胺、吡氰草胺、苯草多克死、草克樂、氯酞亞胺、丁脒胺、氟吡草胺、莠去津、西瑪津、撲草凈、氰草凈、西草凈、莠滅凈、撲滅津、異丙凈、氟草凈、特丁凈、特丁津、三嗪氟草胺、環(huán)丙津、甘撲津、草達津、撲滅通、西瑪通、疊氮凈、敵草凈、異戊乙凈、環(huán)丙青津、滅莠津、另丁津、仲丁通、特丁通、甲氧丙凈、氰草凈、抑草津、可樂津、莠去通、滅草通、甘草津、三聚氰酸、indaziflam、綠磺隆、甲磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧黃隆、苯磺隆、噻磺隆、吡嘧黃隆、甲基二磺隆、甲基碘磺隆鈉鹽、甲酰氨基嘧磺隆、醚磺隆、醚苯磺隆、甲嘧磺隆、煙嘧磺隆、胺苯磺隆、酰嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、砜嘧磺隆、四唑嘧磺隆、啶嘧黃隆、單嘧磺隆、單嘧磺酯、氟唑磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、三氟丙磺隆、磺酰磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆鈉鹽、氟吡磺隆、甲硫嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、propyrisulfuron(丙嗪嘧磺隆)、嗪吡嘧磺隆、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、草枯醚、苯草醚、氯氟草醚乙酯、甲羧除草醚、三氟甲草醚、甲氧除草醚、三氟硝草醚、氟化除草醚、氟呋草醚、除草醚、甲草醚、二甲草醚、氟酯肟草醚、氟草醚酯、halosafen、綠麥隆、異丙隆、利谷隆、敵草隆、莎撲隆、氟草隆、苯噻隆、甲基苯噻隆、芐草隆、磺噻隆、異惡隆、特丁噻草隆、炔草隆、氯溴隆、甲基殺草隆、酰草隆、甲氧殺草隆、溴谷隆、甲氧隆、綠谷隆、滅草隆、環(huán)草隆、非草隆、氟硫隆、草不隆、枯草隆、草完隆、異草完隆、環(huán)莠隆、噻氟隆、丁噻隆、枯莠隆、對氟隆、甲胺噻唑隆、隆草特、三甲異脲、惡唑隆、monisouron、anisuron、methiuron、chloreturon、四氟隆、甜菜寧、甜菜寧-乙酯、甜菜安、磺草靈、特草靈、燕麥靈、苯胺靈、氯苯胺靈、二氯芐草酯、滅草靈、氯炔靈、carboxazole、chlorprocarb、fenasulam、bcpc、cppc、carbasulam、丁草特、禾草丹、滅草猛、禾草特、野麥畏、哌草丹、禾草畏、稗草丹、環(huán)草敵、燕麥敵、菌達滅、乙硫草特、坪草丹、克草猛、芐草丹、仲草丹、硫烯草丹、草滅散、isopolinate、methiobencarb、2,4-滴丁酯、2甲4氯鈉、2,4-滴異辛酯、2甲4氯異辛酯、2,4-滴鈉鹽、2,4-滴二甲胺鹽、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸鹽、2,4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、2甲4氯丁酸、2,4,5-涕、2,4,5-涕丙酸、2,4,5-涕丁酸、2甲4氯胺鹽、麥草畏、抑草蓬、伐草克、賽松、三氯苯酸、氨二氯苯酸、甲氧三氯苯酸、禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟吡甲禾靈、高效吡氟氯禾靈、喹禾靈、精喹禾靈、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、喔草酯、氰氟草酯、惡唑酰草胺、炔草酯、噻唑禾草靈、炔禾靈、羥戊禾靈、三氟禾草肟、異惡草醚、百草枯、敵草快、安磺靈、乙丁烯氟靈、異丙樂靈、甲磺樂靈、環(huán)丙氟靈、氨基丙氟靈、乙丁氟靈、氯乙氟靈、氨基乙氟靈、地樂靈、氯乙地樂靈、methalpropalin、丙硝酚、草甘膦、莎稗膦、草銨膦、固殺草磷、甲基胺草磷、草硫膦、哌草膦、雙丙氨膦、地散磷、抑草磷、蔓草磷、伐垅磷、雙甲胺草磷、草特磷、咪唑煙酸、咪唑乙煙酸、咪唑喹啉酸、甲氧咪草煙、甲氧咪草煙銨鹽、甲咪唑煙酸、咪草酯、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸異辛酯、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氟硫草定、鹵草定、三氯吡啶酚、噻草啶、氟啶草酮、氯氨吡啶酸、氟吡草腙、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、cliodinate、稀禾啶、烯草酮、噻草酮、禾草滅、環(huán)苯草酮、丁苯草酮、肟草酮、吡喃草酮、buthidazole、嗪草酮、環(huán)嗪酮、苯嗪草酮、乙嗪草酮、ametridione、amibuzin、溴苯腈、辛酰溴苯腈、辛酰碘苯腈、碘苯腈、敵草腈、二苯乙腈、雙唑草腈、羥敵草腈、iodobonil、除草溴、唑嘧磺草胺、雙氟磺草胺、五氟磺草胺、磺草唑胺、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、啶磺草胺、氟草黃、雙草醚、嘧啶肟草醚、環(huán)酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚、雙環(huán)磺草酮、硝磺草酮、磺草酮、tembotrione、tefuryltrione、bicyclopyrone、ketodpiradox、異惡唑草酮、異惡氯草酮、fenoxasulfone、methiozolin、異丙吡草酯、吡草醚、吡唑特、野燕枯、芐草唑、吡草酮、吡氯草胺、pyrasulfotole、苯唑草酮、pyroxasulfone、唑草胺、氟胺草唑、殺草強、胺唑草酮、唑啶草酮、氟唑草酮、甲磺草胺、bencarbazone、雙苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、除草定、異草定、環(huán)草啶、特草定、flupropacil、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、酞芐醚、flumezin、五氯酚(鈉)、地樂酚、特樂酚、特樂酯、戊硝酚、二硝酚、氯硝酚、地樂施、地樂特、丙炔惡草酮、惡草酮、環(huán)戊惡草酮、氟唑草胺、嗪草酸甲酯、四唑酰草胺、氟噠嗪草酯、殺草敏、溴莠敏、二甲達草伏、噠草醚、草噠酮、草噠松、噠草伏、pyridafol、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、苯達松、噠草特、惡嗪草酮、草除靈、異惡草酮、環(huán)庚草醚、異丙酯草醚、丙酯草醚、茚草酮、氯酸鈉、茅草枯、三氯醋酸、一氯醋酸、六氯丙酮、四氟丙酸、嗎草快、牧草快、溴酚肟、三唑磺、滅殺唑、呋草酮、呋草磺、乙呋草磺、嘧草胺、氯酞酸、氟咯草酮、稗草稀、丙烯醛、苯草滅、滅草環(huán)、燕麥酯、噻二唑草胺、棉胺寧、羥草酮、氨氯苯醌、甲氧苯酮、苯嘧磺草胺、氯酰草膦、三氯丙酸、alorac、diethamquat、etnipromid、iprymidam、ipfencarbazone、thiencarbazone-methyl、pyrimisulfan、chlorflurazole、tripropindan、sulglycapin、甲硫磺樂靈、cambendichlor、環(huán)丙嘧啶酸、硫氰苯胺、解草酮、解草啶、解草安、解草唑、解草喹、解草腈、解草烷、解草胺腈、解草烯、吡唑解草酯、呋喃解草唑、肟草安、雙苯噁唑酸、二氯丙烯胺、氟氯吡啶酯、dow848、ubh-509、d489，ls82-556、kpp-300、nc-324、nc-330、kh-218、dpx-n8189、sc-0744、dowco535、dk-8910、v-53482、pp-600、mbh-001、kih-9201、et-751、kih-6127和kih-2023。且經(jīng)實驗驗證本無定形態(tài)雙唑草酮與上述列舉的除草劑中的一種或多種復配施藥具有明顯的協(xié)同和增效作用。優(yōu)選地，所述其他有效成分包括但不限于：2甲4氯鈉、2甲4氯異辛酯、2,4-d丁酯、2,4-d異辛酯、2甲4氯二甲胺鹽、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸異辛酯、氟氯吡啶酯、麥草畏、異丙隆、綠麥隆、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、唑草酮、乙羧氟草醚、精噁唑禾草靈、炔草酯(酸)、肟草酮、唑啉草酯、氯吡嘧磺隆、甲基二磺隆、氟唑磺隆、雙氟磺草胺、啶磺草胺、嗪草酮、撲草凈、特丁凈、滅草松、溴苯腈、辛酰溴苯腈、氟噻草胺等。所述組合物中有效成分的總質(zhì)量含量為75％以內(nèi)，優(yōu)選50％以內(nèi)。所述組合物的劑型為懸浮劑(sc)、可分散油懸浮劑(od)、乳油(ec)、微乳劑(me)、顆粒劑(gr)、懸乳劑(se)或水分散粒劑(wdg)。所述的無定形態(tài)雙唑草酮或所述的除草復配組合物在防除小麥田中闊葉雜草及部分禾本科雜草上的應用。本發(fā)明的無定形態(tài)雙唑草酮相比a晶型，物理化學穩(wěn)定性好，在55℃高溫下儲存兩個月以內(nèi)未發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，純度也基本未降低，同時水中溶解度增加一倍，雙唑草酮的無定形態(tài)以及與其它有效成分的復配組合物，對小麥田闊葉雜草及部分禾本科雜草均有非常好的防除效果，具有很好的應用前景。附圖說明圖1是本發(fā)明中的實施例1雙唑草酮a晶型的xrpd圖譜。圖2是本發(fā)明中的實施例2無定形態(tài)雙唑草酮晶型的xrpd圖譜。具體實施方式以下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。xrpd測定方法儀器型號：brukerd8advance，靶：cukα(40kv，40ma)，樣品到檢測器距離：30cm，掃描范圍：3°-45°(2θ值)，掃描步徑：0.05s。實施例1參照cn105503728b方法制備得到雙唑草酮原藥。再將3000克雙唑草酮原藥置于10l的燒瓶中，加入甲酸乙酯5l，加熱至50℃，攪拌至原料完全溶解，降溫至0℃，靜置2小時，過濾，30℃常壓鼓風干燥5小時，得到雙唑草酮a晶型的粉末。或?qū)⑷軇]發(fā)，至溶劑完全揮發(fā)完畢，也可得到雙唑草酮a晶型的粉末。實施例2將3000克雙唑草酮a晶型原藥置于10l的燒瓶中，加入二氯甲烷7l，攪拌至原料完全溶解，加熱至30℃，旋蒸溶劑，蒸發(fā)完畢后進行機械研磨，即可得到無定形態(tài)雙唑草酮的粉末；或者加入甲醇7l，于65℃減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，之后經(jīng)機械研磨；或者加入四氫呋喃7l，于40℃減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，之后經(jīng)機械研磨。物理化學穩(wěn)定性實驗將實施例1得到的雙唑草酮a晶型和實施例2得到的無定形態(tài)雙唑草酮兩種粉末，經(jīng)過hplc實測a晶型和無定形態(tài)含量均為96.0％，之后，將這兩種粉末分別置于25℃、35℃、45℃和55℃烘箱里面，放置2個月進行熱儲實驗，之后測試晶型類型和純度，結(jié)果見下表1：表1雙唑草酮不同晶型的穩(wěn)定性考察由表1可知，雙唑草酮a晶型和無定形態(tài)在不同的溫度條件下均有良好的穩(wěn)定性，尤其在55℃較高溫度下，無定形態(tài)依然保持良好的物理化學穩(wěn)定性，晶型未發(fā)生轉(zhuǎn)變，純度檢測甚至略優(yōu)于a晶型，具有重要意義。水中溶解度測定將實施例1得到的雙唑草酮a晶型和實施例2得到的無定形態(tài)雙唑草酮兩種粉末，均溶解在純水中，在25℃下震蕩24h，使之充分溶解，之后用濾紙過濾，濾液再過0.22μm濾膜，流動相溶解后用hplc測定水中溶解度，結(jié)果見下表2：由表2結(jié)果可見，雙唑草酮的無定形態(tài)相對比a晶型，溶解度有明顯的增加。表2雙唑草酮不同晶型的水中溶解度測試結(jié)果樣品純水中溶解度(mg/l)實施例2無定形態(tài)雙唑草酮520實施例1雙唑草酮a晶型240制劑加工和大田藥效實驗將實施例1得到的雙唑草酮a晶型和實施例2得到的無定形態(tài)雙唑草酮，將按照如下配方，加工成相應的制劑，具體配方如下：5％雙唑草酮od5％雙唑草酮+5％乳化劑十二烷基苯磺酸鈣+8％乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚+4％乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚+2.5％增稠劑有機膨潤土+2％增稠劑氣相法二氧化硅+20％分散介質(zhì)大豆油+分散介質(zhì)油酸甲酯補足8％雙唑草酮sc8％雙唑草酮+4％分散劑聚羧酸鹽+2％潤濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚+0.25％增稠劑黃原膠+0.5％增稠劑羧甲基纖維素+5％防凍劑丙三醇+0.1％消泡劑有機硅油+水補足40％雙唑草酮·2甲4氯鈉wp5％雙唑草酮+35％2甲4氯鈉+6％木質(zhì)素磺酸鈉分散劑+1.5％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％沉淀法白炭黑+煅燒高嶺土補足27％雙唑草酮·2甲4氯異辛酯ew2.5％雙唑草酮+24.5％2甲4氯異辛酯+15％環(huán)己酮+3％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％苯乙基酚聚氧乙烯醚+3％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％乙二醇+0.1％黃原膠+水補足。25％雙唑草酮·2,4-d丁酯ec2.5％雙唑草酮+22.5％2,4-d丁酯+10％異丙醇+4％十二烷基苯磺酸鈣+6％蓖麻油聚氧乙烯醚+150#芳烴溶劑油補足。27％雙唑草酮·2,4-d異辛酯ec2.5％雙唑草酮+24.5％2,4-d異辛酯+15％環(huán)己酮+4％十二烷基苯磺酸鈣+6％壬基酚聚氧乙烯醚+100#芳烴溶劑油補足17％雙唑草酮·氯氟吡氧乙酸me5％雙唑草酮+12％氯氟吡氧乙酸+10％環(huán)己酮+10％環(huán)戊酮+10％乙醇+8％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+8％苯乙基酚聚氧乙烯醚+3％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+水補足。3％雙唑草酮·氟氯吡啶酯ew2.5％雙唑草酮+0.5％氟氯吡啶酯+10％環(huán)己酮+10％150#溶劑油+3％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％苯乙基酚聚氧乙烯醚+3％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％乙二醇+水補足。30％雙唑草酮·麥草畏wp5％雙唑草酮+25％麥草畏+6％木質(zhì)素磺酸鈣分散劑+2.5％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％沉淀法白炭黑+煅燒高嶺土補足20％雙唑草酮·溴苯腈od2.5％雙唑草酮+17.5％溴苯腈+5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％脂肪酸聚氧乙烯酯+8％蓖麻油聚氧乙烯醚+2％有機膨潤土+油酸甲酯補足。27％雙唑草酮·辛酰溴苯腈ec2.5％雙唑草酮+24.5％辛酰溴苯腈+10％n-甲基吡咯烷酮+4％十二烷基苯磺酸鈣+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+100#芳烴溶劑油補足35％雙唑草酮·異丙隆sc1.5％雙唑草酮+33.5％異丙隆+5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％拉開粉+0.2％黃原膠+5％丙三醇+水補足。50％雙唑草酮·特丁凈sc2.5％雙唑草酮+47.5％特丁凈+5％萘磺酸鹽+2％脂肪醇聚氧乙烯醚+0.1％黃原膠+5％丙三醇+水補足。35％雙唑草酮·吡氟酰草胺sc5％雙唑草酮+30％吡氟酰草胺+5％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+2％脂肪醇聚氧乙烯醚+0.15％黃原膠+5％丙三醇+余量水補足。40％雙唑草酮·氟吡酰草胺sc25％雙唑草酮+15％氟吡酰草胺+5％聚羧酸鹽類分散劑+2％壬基酚聚氧乙烯醚+0.2％黃原膠+5％丙三醇+余量水補足。12％雙唑草酮·氟噻草胺sc2％雙唑草酮+10％氟噻草胺+5％聚羧酸鹽類分散劑+2％壬基酚聚氧乙烯醚+0.2％黃原膠+5％丙三醇+余量水補足。22％雙唑草酮·2甲4氯二甲銨鹽sc2.5％雙唑草酮+19.5％2甲4氯二甲銨鹽+5％聚羧酸鹽類分散劑+2％脂肪醇聚氧乙烯醚+0.3％黃原膠+5％丙三醇+余量水補足。50％雙唑草酮·綠麥隆wp1.5％雙唑草酮+48.5％綠麥隆+10％木質(zhì)素磺酸鈉+2.5％拉開粉+5％沉淀法白炭黑+硅藻土補足。33％雙唑草酮·撲草凈wp3％雙唑草酮+30％撲草凈+8％萘磺酸鹽+1.5％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％沉淀法白炭黑+煅燒高嶺土補足。3％雙唑草酮·唑草酮wdg2.5％雙唑草酮+0.5％唑草酮+10％萘磺酸鹽類+5％拉開粉+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補足。14％雙唑草酮·嗪草酮wdg2.5％雙唑草酮+11.5％嗪草酮+10％聚羧酸鹽類+5％聚乙二醇+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補足。3％雙唑草酮·乙羧氟草醚ec2.5％雙唑草酮+0.5％乙羧氟草醚+15％環(huán)己酮+5％十二烷基苯磺酸鈣+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚+100#芳烴溶劑油補足。9％雙唑草酮·精噁唑禾草靈ew2.5％雙唑草酮+6.5％精噁唑禾草靈+16％環(huán)己酮+20％150#溶劑油+8％十二烷基本磺酸鈣+8％壬基酚聚氧乙烯醚+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+0.12％黃原膠+水補足。14％雙唑草酮·炔草酯ew4％雙唑草酮+10％炔草酯+20％環(huán)己酮+20％150#溶劑油+4％十二烷基本磺酸鈣+8％蓖麻油聚氧乙烯醚+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+0.15％黃原膠+水補足。17％雙唑草酮·唑啉草酯ew5％雙唑草酮+12％唑啉草酯+20％環(huán)己酮+15％150#溶劑油+4％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+3％脂肪醇聚氧乙烯醚+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛樹脂縮合物+水補足。65％雙唑草酮·肟草酮wdg5％雙唑草酮+60％肟草酮+15％聚羧酸鹽類分散劑+5％拉開粉+1％崩解劑聚乙烯醇+填料膨潤土補足。39％雙唑草酮·氯吡嘧磺隆wdg15％雙唑草酮+24％氯吡嘧磺隆+20％聚羧酸鹽類分散劑+2.5％拉開粉+5％聚乙二醇+1％崩解劑聚乙烯醇+填料硅藻土補足。7％雙唑草酮·甲基二磺隆od5.2％雙唑草酮+1.8％甲基二磺隆+5％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+6％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％有機膨潤土+3％氣相法白炭黑+20％豆油+油酸甲酯補足。11％雙唑草酮·氟唑磺隆od5％雙唑草酮+6％氟唑磺隆+5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％脂肪醇聚氧乙烯醚+4％蓖麻油聚氧乙烯醚+3％有機膨潤土+20％豆油+油酸甲酯補足。6％雙唑草酮·雙氟磺草胺od5％雙唑草酮+1％雙氟磺草胺+5％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+4％壬基酚聚氧乙烯醚+2.6％有機膨潤土+25％豆油+油酸甲酯補足。7％雙唑草酮·啶磺草胺od5％雙唑草酮+2％啶磺草胺+5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+6％壬基酚聚氧乙烯醚+3％有機膨潤土+25％豆油+油酸甲酯補足。38％雙唑草酮·滅草松od1.5％雙唑草酮+36.5％滅草松+5％順丁烯二仲辛酯磺酸鈉+5％壬基酚聚氧乙烯醚+8％蓖麻油聚氧乙烯醚+0.5％有機膨潤土+油酸甲酯補足。生物活性測試采用室內(nèi)盆栽法測定：稗草(山東省黃島區(qū)試驗基地小麥田)3-4葉期、牛繁縷(江蘇省宿遷市泗陽縣采集種子)3-5葉期，3wp-2000型行走式噴霧塔(農(nóng)業(yè)部南京農(nóng)業(yè)機械研究所)，莖葉均勻噴霧，每處理重復4次，施藥后30天調(diào)查平均株防效(目測)效果如下，見表3。表3不同晶型的雙唑草酮制劑防除小麥田雜草效果(％)——施藥45d后防效注：本試驗中薺菜、牛繁縷對雙氟磺草胺具有一定抗藥性，7.5g/hm2雙氟磺草胺對薺菜、牛繁縷的防效均<10％。以上實施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點，本行業(yè)的技術(shù)人員應該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，這些變化和改進均落入本發(fā)明保護的范圍內(nèi)。當前第1頁12