一、
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬有機配位化合物（配合物）及其制備方法，特別涉及含銀金屬有機配合物及其制備方法，確切地說是一種銀配合物晶體及其合成方法。二、
背景技術(shù)：
：超分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計和合成在研究領(lǐng)域迅速擴(kuò)張,這不僅是因為他們有趣的分子結(jié)構(gòu),也是因為他們有作為新型功能材料的屬性在潛在的應(yīng)用方面,如離子和分子識別、離子交換、催化反應(yīng)。這些與dna相互作用的超分子化合物目前已成為眾多科學(xué)領(lǐng)域研究的重要對象。研究超分子配合物與dna相互作用的方式,對于設(shè)計具有識別dna特定位點或構(gòu)象的新型藥物具有潛在的指導(dǎo)意義。銀自古以來就被作為抗菌劑,早期用于凈化飲用水、葡萄酒和醋。直到今天仍然使用銀鹽治療慢性潰瘍、皮膚大面積燒傷和防止新生兒的眼睛結(jié)膜炎以及其它細(xì)菌感染。近年來,有許多文獻(xiàn)報道了銀配合物對金黃色葡萄球菌(革蘭氏陽性)、大腸桿菌和綠膿桿菌(革蘭氏陰性)致病細(xì)菌細(xì)胞有明顯的抗菌活性。近年來銀配合物的研究進(jìn)展見參考文獻(xiàn)【1-3】：1.c.garrisonandw.j.youngs,chem.rev.,2005,105,3978–4008;2.i.j.b.linandc.h.vasam,comm.inorg.chem.,2004,25,75–129;3.p.l.arnold,heteroat.chem.,2002,13,534–539。三、技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種ag-n金屬有機配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問題遴選作為配體并合成鋅配合物。本發(fā)明所稱的銀配合物一種是由硝酸銀與制備的由以下化學(xué)式所示的配合物：（?。??；瘜W(xué)名稱：雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅硝酸銀配合物，簡稱配合物(i)。該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)及與苯甲酰胺的反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別高達(dá)78%及35%。本合成方法包括合成和分離，所述的合成是稱取雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅0.6529g用30ml二氯甲烷做溶劑溶解，再加入pt（dmso）2(no3)20.6625g，室溫下反應(yīng)48小時后停止反應(yīng)，過濾，加入二氯甲烷、石油醚及無水乙醇，自然揮發(fā)得一種新型的銀鋅配合物單晶。合成反應(yīng)如下：本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。四、附圖說明圖1配合物雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅硝酸銀配合物晶體的x-衍射分析圖。五、具體實施方式1.二氯化鉑二甲亞砜配合物在100ml兩口瓶中,加入二氯化鉑1.2042g,10mldmso，二氯甲烷30ml,將混合物回流60h,停止反應(yīng),靜止，得二甲亞砜鉑配合物固體,產(chǎn)率45%；元素分析：測試值：c:11.78%,h:2.91%;計算值：c:11.38%,h2.86%;ir(kbr):1157,1134，450,430。2.二甲亞砜二硝酸鉑配合物在兩口瓶中加入0.3521g二甲亞砜氯化鉑,0.5135g硝酸銀，用20ml二氯甲烷做溶劑，鋁箔紙避光室溫做反應(yīng)30小時，過濾，用二氯甲烷/三氯甲烷體積比為1/1配制溶液，自然揮發(fā)得二甲亞砜硝酸鉑配合物固體備用；產(chǎn)率42%。3.雙-（4-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅配合物的制備在100ml兩口瓶中,無水無氧條件下,加入無水zncl20.45g(3.30mmol),40ml氯苯,四腈乙烯1.0g(7.81mmol),d-纈氨醇4g,將混合物在高溫下回流24h,停止反應(yīng),減壓以除去溶劑,,將剩余物用水溶解,并用chcl3(20mlx2)萃取,有機相用無水硫酸鈉干燥,旋轉(zhuǎn)除去溶劑,將粗產(chǎn)品用石油醚/二氯甲烷(4:1)柱層析,得白色晶體，產(chǎn)率52%；[a]5d=+306.6o(c=0.20,ch2cl2)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=4.35(t,4h),4.16(t,j=1hz,4h),3.81～3.83(m,4h),1.62～1.66(m,4h)，0.74～0.87(dd,j=7hz,6.5hz,24h);13cnmr(75mhz,cdcl3)170.6(x2),118.6(x2),73.0(x4),68.9(x4),68.5(x4),31.8(x4),19.2(x4),15.7(x4)。ir:3443(s),2963(s),2200(s),1609(s),1533(s),1484(s),1432(s),1391(m),1371(w),1341(w),1312(w),1251(m),1222(m),1117(m),1075(s),953(m),744(m),566(w),528(w),457(w);元素分析理論值：c:57.00%,h,6.83%,n,14.24%；實測值：c:56.80%,h,6.79%,n,14.35%。雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅硝酸銀配合物晶體的制備稱取雙-（4-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅0.6529g用30ml二氯甲烷做溶劑溶解，再加入pt（dmso）2(no3)20.6625g，室溫下反應(yīng)48小時后停止反應(yīng)，過濾，加入二氯甲烷、石油醚及無水乙醇，自然揮發(fā)得一種新型的銀鋅配合物單晶，產(chǎn)率85%,熔點：>220°c;[a]5d=+238.6o(c0.044,ch3oh)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=7.27(s,1h),4.44(t,j=9.09hz,4h),4.16(t,j=1hz,j=7.87hz,4h),3.92～3.94(m,4h),1.69～1.72(m,4h)，0.81～0.93(dd,j=6.90hz,6.72hz,24h);13cnmr(125mhz,cdcl3)169.5(x4),118.5(x2),68.0(x4),77.1,67.9(x4),47.0(x2),31.0(x4),18.3(x4),15.1(x4);元素分析c29h41n7o7znagcl3：測試值：c:39.61%,h:4.70%,n:11.15%;計算值：c:39.52%,h4.92%,n:11.53%；esi[c29h41n7o7znagcl3][m-h]+:計算值878.2959；實測值：878.5185；ir(kbr):3444,2927,1725,1645,1495,1384,1277,1064,1018,967,801,701;配合物晶體數(shù)據(jù)如下：經(jīng)驗式c29h41n7o7znagcl3分子量879.28溫度100.03(10)k波長1.54184?晶系，空間群三斜晶系,p1晶胞參數(shù)a=9.6408(10)?α=82.304(7)°.b=10.2129(9)?β=71.357(8)°.c=10.6956(10)?γ=66.774（9）°.體積916.93（16）?^3電荷密度11.592mg/m^3吸收校正參數(shù)7.545mm^-1單胞內(nèi)的電子數(shù)目448.0晶體大小0.25x0.15x0.15mmtheta角的范圍8.726to146.682hkl的指標(biāo)收集范圍-11<=h<=11,-11<k<12，-12<l<=12收集/獨立衍射數(shù)據(jù)6155/3990[r(int)=0.0269]吸收校正的方法多層掃描精修使用的方法f^2的矩陣最小二乘法數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目3990/219/441精修使用的方法1.096衍射點的一致性因子r1=0.0645，ωr2=0.1559可觀察衍射的吻合因子r1=0.0686,ωr2=0.1577差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷2.41and-2.67e.?^-3晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)：晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)：亨利反應(yīng)應(yīng)用取0.15mmol的配合物i于25ml的小燒瓶中，加入2毫升的無水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1ml的苯甲醛與0.5ml的硝基甲烷，室溫攪拌，反應(yīng)60小時后，進(jìn)行核磁分析，轉(zhuǎn)化率：78%；1hnmr(300mhz,cdcl3)7.28～7.32(m,5h,ar-h),5.32～5.35(d,j=9.18hz,1h,-ch),4.38～4.56(m,2h,-ch2),3.89(br,1h,-oh)。，n’-（苯基亞甲基）二苯甲酰胺的制備在25ml兩口瓶中,加入0.0659g配合物i,2mlthf和氯苯2ml,0.05ml苯甲醛及0.1302g苯甲酰胺,回流反應(yīng)48小時后,有晶體出現(xiàn)：用核磁檢測，轉(zhuǎn)化率35%;1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=9.02(d，j=7.77hz,2h),7.91(d,j=7.42hz,4h),7.54(t，j=7.4hz,2h),7.47(t,j=7.7hz,6h),7.37(t,j=7.7hz,2h),7.30(t,j=7.3hz,1h),7.03(t,j=7.9hz,1h);申請人平行條件下，做了類似配合物的亨利反應(yīng)及苯甲醛與苯甲酰胺的反應(yīng)，其結(jié)果見以下表格，類似配合物的結(jié)構(gòu)式如下：iiiiiiivv平行條件下，亨利反應(yīng)結(jié)果如下：反應(yīng)類型iiiiiiivv亨利反應(yīng)(15mol%，反應(yīng)時間72h)4246485045苯甲醛與苯甲酰胺的反應(yīng)（15mol%，反應(yīng)時間48h）1015161812平行反應(yīng)具體實施例見本申請具體實施例亨利反應(yīng)及n，n’-（苯基亞甲基）二苯甲酰胺部分。當(dāng)前第1頁12