本發(fā)明涉及多孔泡沫材料領(lǐng)域，特別涉及一種開孔型有機(jī)泡沫材料的制備方法。
背景技術(shù)：
：多孔材料是一種由相互貫通或封閉的孔洞構(gòu)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料，孔洞的邊界或表面由支柱或平板構(gòu)成。典型的孔結(jié)構(gòu)有：一種是由大量多邊形孔在平面上聚集形成的二維結(jié)構(gòu)，由于其形狀類似于蜂房的六邊形而被稱為“蜂窩”材料；更為普遍的是由大量多面體形狀的孔洞在空間聚集形成的三維結(jié)構(gòu)，通常稱之為“泡沫”材料。如果構(gòu)成的孔洞的固體只存在于邊界(即孔洞之間是相通的)，則稱為開孔，如果孔洞表面也是實心的，即每個孔洞與周圍孔洞完全隔開，則稱為閉孔；而有些孔洞則是半開孔半閉孔的，由于多孔材料具有相對密度低，比強(qiáng)度高，重量輕，隔音，隔熱，滲透性好等優(yōu)點，其應(yīng)用范圍遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過單一功能的材料。超濃乳液又稱高內(nèi)相比乳液，凝膠乳液，烴類膠質(zhì)。它的外觀似膠凍，結(jié)構(gòu)象液-液泡沫，分散相體積分率超過74％，甚至高達(dá)99％。此時，分散相的液滴不再是球形，而是變形為被含有表面活性劑的連續(xù)相薄液膜隔離的液胞，液胞表面吸附的表面活性劑產(chǎn)生雙層靜電斥力，保證超濃乳液有足夠的穩(wěn)定性。與傳統(tǒng)乳液一樣，超濃乳液也有o/w型和w/o型.前者以疏水性物質(zhì)為分散相，水或水溶性物質(zhì)的水溶液為連續(xù)相；后者以水溶性物質(zhì)為分散相，有機(jī)溶劑或疏水性物質(zhì)作連續(xù)相。但濃乳液模板法制得的多孔泡沫材料開孔率低，連接大孔之間的通孔少而且bet比表面積低。本發(fā)明在濃乳液的基礎(chǔ)上添加入發(fā)泡劑以及發(fā)泡誘導(dǎo)劑，然后在一定環(huán)境中進(jìn)行發(fā)泡處理，得到的多孔材料開孔率更高，bet比表面積更高。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種開孔型有機(jī)泡沫材料的制備方法，在濃乳液聚合的基礎(chǔ)上，通過加入發(fā)泡劑和發(fā)泡誘導(dǎo)劑使得制備的泡沫材料開孔率更高、通孔更多、bet比表面積更高，通過改變發(fā)泡劑和發(fā)泡誘導(dǎo)劑的添加量改變孔直徑的范圍，并能夠通過控制發(fā)泡劑的種類以及發(fā)泡誘導(dǎo)劑的種類來控制有機(jī)泡沫材料的孔形態(tài)、孔形貌、開孔率以及bet比表面積等，經(jīng)濟(jì)有效的解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題。本發(fā)明具體技術(shù)方案如下：一種開孔型有機(jī)泡沫材料的制備方法，包括以下步驟：將表面活性劑、引發(fā)劑、發(fā)泡劑分別加入到單體中，攪拌均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將水滴加到所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，于50～90℃進(jìn)行聚合反應(yīng)后，于60～90℃干燥使水相揮發(fā)，形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；將所述開孔型有機(jī)泡沫基材于93～300℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。進(jìn)一步地，所述油相溶液中還包括發(fā)泡誘導(dǎo)劑，所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑為甲苯、丁酮、二氯乙烷、環(huán)己烷、環(huán)己酮、乙酸乙酯、環(huán)己醇或異丁醇中的一種。進(jìn)一步地，所述單體為甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯酰胺或丙烯酸丁酯中的一種或幾種的任意比例聚合物。進(jìn)一步地，所述發(fā)泡劑為碳酸氫鈉、碳酸銨、亞硝酸銨、偶氮二甲酰胺、對甲苯磺酰肼或偶氮二碳酸二異丙酯中的一種。進(jìn)一步地，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異戊腈、偶氮二環(huán)己基甲腈或偶氮二異丁酸二甲酯中的一種。進(jìn)一步地，所述表面活性劑為司盤85(山梨醇酐三油酸酯，c60h108o8)、司盤80(失水山梨糖醇脂肪酸酯，c24h44o6)、司盤40(山梨醇酐單棕櫚酸酯，c22h42o6)、司盤20(單十二酸脫水山梨醇酯，c18h34o6)、吐溫60(聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯，c64h126o26)、吐溫40(聚氧乙烯山梨糖醇酐單棕櫚酸酯，c62h122o26)或吐溫20(聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯，c58h114o26)中的一種。進(jìn)一步地，所述表面活性劑添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的2～20％。進(jìn)一步地，所述引發(fā)劑的添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的0.1～10％。進(jìn)一步地，所述發(fā)泡劑的添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的0.1～10％。進(jìn)一步地，所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑的添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的0.1～10％。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下有益效果：將濃乳液聚合與化學(xué)發(fā)泡技術(shù)結(jié)合，濃乳液聚合過程中，聚合反應(yīng)的溫度控制在50～90℃，干燥的溫度控制在60～90℃，聚合反應(yīng)溫度過高會直接破壞乳液，而干燥溫度過高時，會使得材料軟化，導(dǎo)致孔消失，因此聚合溫度和干燥溫度不宜過高。由此得到的開孔型有機(jī)泡沫基材，由于干燥過程中，水相蒸發(fā)，在壁上形成孔洞；將所述開孔型有機(jī)泡沫基材于93～300℃條件下進(jìn)行二次發(fā)泡，由于濃乳液聚合過程中添加了發(fā)泡劑與發(fā)泡誘導(dǎo)劑，而所述濃乳液聚合過程中，溫度低于所述發(fā)泡劑的發(fā)泡溫度，所以發(fā)泡劑并未發(fā)生分解反應(yīng)；當(dāng)溫度升高，達(dá)到所述發(fā)泡劑的發(fā)泡溫度時，在所述開孔型有機(jī)泡沫基材孔洞的孔壁上再次進(jìn)行發(fā)泡，使得孔壁上出現(xiàn)連接大孔的通孔，得到bet比表面積更大的開孔型有機(jī)泡沫材料。本發(fā)明是制備開孔型有機(jī)泡沫材料的一種新方法，制備的有機(jī)泡沫材料是一種介孔材料，具有有序的結(jié)構(gòu)，運(yùn)用在污水處理等領(lǐng)域會有很大的潛力，將能與金屬發(fā)生螯合作用的基團(tuán)嵌入介孔材料骨架，得到具有良好重金屬吸附性能的功能材料，該方法得到的材料有很多連接大孔的通孔即有很高的開孔率，因此該材料有很高的重復(fù)利用率；該方法能夠通過控制發(fā)泡劑的種類、發(fā)泡劑的用量以及發(fā)泡劑的誘導(dǎo)劑來控制有機(jī)泡沫材料的孔形態(tài)、孔形貌、開孔率及bet比表面積等。附圖說明圖1為本發(fā)明實施例1的掃面電鏡圖；圖2為本發(fā)明實施例2的掃面電鏡圖；圖3為本發(fā)明實施例3的掃面電鏡圖；圖4為本發(fā)明實施例4的掃面電鏡圖；圖5為本發(fā)明對比例的掃面電鏡圖。具體實施方式下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，可以具體情況理解上述術(shù)語在本發(fā)明中的具體含義。一種開孔型有機(jī)泡沫材料的制備方法，包括以下步驟：將表面活性劑、引發(fā)劑、發(fā)泡劑分別加入到單體中，攪拌均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將水滴加到所述油相溶液中，水的添加量以體積百分?jǐn)?shù)計，為74～99％，繼續(xù)攪拌10～60min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，于50～90℃密封24～48h進(jìn)行聚合反應(yīng)后，于60～90℃干燥24～48h，使水相揮發(fā)，形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；在聚合和干燥過程中溫度不能過高，聚合溫度過高會直接破壞乳液，干燥溫度過高材料軟化導(dǎo)致孔消失，因此聚合溫度和干燥溫度不宜過高；將所述開孔型有機(jī)泡沫基材于93～300℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理1～60min，得到開孔型有機(jī)泡沫材料；文獻(xiàn)《無機(jī)吸熱型發(fā)泡劑碳酸氫鈉的改性研究》、《發(fā)泡劑分解溫度的研究》、《液體發(fā)泡劑偶氮二碳酸二異丙酯簡介》、《亞硝酸銨溶液的分解速度》中分別記載了碳酸氫鈉、碳酸銨、偶氮二甲酰胺、對甲苯磺酰肼、偶氮二碳酸二異丙酯和亞硝酸銨的發(fā)泡分解溫度，本發(fā)明所述的發(fā)泡劑，其分解溫度均高于93℃，防止所述發(fā)泡劑在乳液聚合階段發(fā)泡，導(dǎo)致乳液成分破壞。本發(fā)明所述的，水為蒸餾水、去離子水、反滲透水或超純水，本發(fā)明以去離子水為例進(jìn)行舉例說明。本發(fā)明所述的，油相溶液中還包括發(fā)泡誘導(dǎo)劑，所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑為甲苯、丁酮、二氯乙烷、環(huán)己烷、環(huán)己酮、乙酸乙酯、環(huán)己醇或異丁醇中的一種。本發(fā)明所述的，單體為甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯酰胺或丙烯酸丁酯中的一種或幾種的任意比例聚合物。本發(fā)明所述的，發(fā)泡劑為碳酸氫鈉、碳酸銨、亞硝酸銨、偶氮二甲酰胺、對甲苯磺酰肼或偶氮二碳酸二異丙酯中的一種。本發(fā)明所述的，引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異戊腈、偶氮二環(huán)己基甲腈或偶氮二異丁酸二甲酯中的一種。本發(fā)明所述的，表面活性劑為司盤85、司盤80、司盤40、司盤20、吐溫60、吐溫40或吐溫20中的一種。本發(fā)明所述的，表面活性劑添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的2～20％。本發(fā)明所述的，引發(fā)劑的添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的0.1～10％。本發(fā)明所述的，發(fā)泡劑的添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的0.1～10％。本發(fā)明所述的，發(fā)泡誘導(dǎo)劑的添加量以質(zhì)量百分比計，為所述單體質(zhì)量的0.1～10％。實施例1稱取5.0g甲基丙烯酸甲酯作為單體，將0.1g吐溫20、0.005g偶氮二異庚腈和0.005g碳酸氫鈉加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將15g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌30min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，50℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)24h，并于60℃干燥24h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于93℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理30min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例2稱取5.0g甲基丙烯酸甲酯作為單體，將0.1g吐溫20、0.005g偶氮二異庚腈、0.005g碳酸氫鈉和0.005g甲苯加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將15g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌30min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，50℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)24h，并于60℃干燥24h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于93℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理30min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例3稱取4.5g苯乙烯和0.5g丁二烯混合均勻，作為單體，將0.25g司盤80、0.25g偶氮二異丁腈和0.25g偶氮二甲酰胺加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將15g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌30min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，70℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)30h，并于60℃干燥24h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于150℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理30min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例4稱取4.5g苯乙烯和0.5g丁二烯混合均勻，作為單體，將0.25g司盤80、0.25g偶氮二異丁腈、0.25g偶氮二甲酰胺和0.25g異丁醇加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將15g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌30min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，70℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)30h，并于60℃干燥24h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于150℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理30min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例5稱取5.0g甲基丙烯酸丁酯作為單體，將0.8g司盤40、0.3g偶氮二異庚腈、0.01g對甲苯磺酰肼加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將30g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌10min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，65℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)25h，并于70℃干燥30h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于180℃進(jìn)行二次發(fā)泡處理15min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例6稱取1.0g丙烯酸丁酯和4.0g丙烯酰胺混合均勻，作為單體，將0.5g吐溫40、0.05g偶氮二異丁酸二甲酯、0.45g碳酸銨、0.05g丁酮加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將50g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌25min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，85℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)32h，并于90℃干燥32h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于120℃進(jìn)行發(fā)泡處理8min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例7稱取5.0g甲基丙烯酸乙酯作為單體，將0.6g司盤40、偶氮二異戊腈0.2和0.1g對甲苯磺酰肼加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將15g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌40min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，55℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)40h，并于65℃干燥28h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于93℃進(jìn)行發(fā)泡處理25min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例8稱取3.0g苯乙烯、1.0g甲基丙烯酸乙酯和1.0g丁二烯混合均勻作為單體，將0.3g吐溫20、0.1g偶氮二環(huán)己基甲腈、0.3g亞硝酸銨和0.35g環(huán)己酮加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將200g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌40min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，55℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)40h，并于65℃干燥28h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于93℃進(jìn)行發(fā)泡處理25min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例9稱取4.0g丙烯酸丁酯和1g丙烯酸胺混合均勻，作為單體，將0.75g司盤85、0.35g偶氮二異丁酸二甲酯、0.35g偶氮二甲酰胺加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將16g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌35min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，80℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)35h，并于80℃干燥35h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于200℃進(jìn)行發(fā)泡處理30min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。實施例10稱取5.0g丙烯酰胺作為單體，將1g司盤20、0.5g偶氮二環(huán)己基甲腈、0.5g碳酸氫鈉、0.5g乙酸乙酯加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；于攪拌條件下將50g去離子水滴加至所述油相溶液中，繼續(xù)攪拌35min，得到濃乳液；將所述濃乳液倒入到模具中，90℃密封進(jìn)行聚合反應(yīng)48h，并于90℃干燥48h，水相揮發(fā)后形成孔洞，得到開孔型有機(jī)泡沫基材；以所述開孔型有機(jī)泡沫基材為二次發(fā)泡基體，利用其中所述發(fā)泡劑和所述發(fā)泡誘導(dǎo)劑，于300℃進(jìn)行發(fā)泡處理1min，冷卻至室溫，得到開孔型有機(jī)泡沫材料。對比例稱取5.0g甲基丙烯酸丁酯為單體，將0.25gspan-80、0.25g偶氮二異丁腈加入到單體中，混合攪拌至均勻，得到油相溶液；將15g去離子水在攪拌條件下滴加到所述油相溶液中，滴加后攪拌30分鐘，得到濃乳液。將所述濃乳液倒入到模具中，放入70℃的環(huán)境中反應(yīng)30h；放入70℃的環(huán)境中干燥30h；放入100℃環(huán)境中30min，冷卻至室溫，得到有機(jī)泡沫材料。上述實施例所述開孔型有機(jī)泡沫材料的制備方法，先發(fā)生乳液聚合反應(yīng)，單體借助表面活性劑和機(jī)械攪拌，使單體分散在水相中形成乳液，再利用引發(fā)劑引發(fā)單體聚合；脂溶性發(fā)泡劑均勻分布在固相中，而水溶性發(fā)泡劑在聚合物干燥后，水分蒸發(fā)，水溶性發(fā)泡劑均勻分布于固相上；然后采用化學(xué)發(fā)泡技術(shù)，于孔壁上進(jìn)行發(fā)泡，使得孔壁上出現(xiàn)連接大孔的通孔，得到bet比表面積更大的開孔型有機(jī)泡沫材料；對上述優(yōu)選的實施例1、2、3、4方法所制得的開孔型有機(jī)泡沫材料以及對比例制得的開孔型有機(jī)泡沫材料進(jìn)行bet比表面積檢測，結(jié)果如表1所示；表1bet比表面積檢測結(jié)果實施方案實施例1實施例2實施例3實施例4對比例bet27.3331932.3074345.8355351.1331316.85167對比可知，與對比例相比，實施例1、2、3、4方法得到的開孔型有機(jī)泡沫材料bet比表面積有了大幅提高，并且加入發(fā)泡誘導(dǎo)劑的方法得到的開孔型有機(jī)泡沫材料比只加入發(fā)泡劑的方法得到的開孔型有機(jī)泡沫材料bet比表面積更高。對上述優(yōu)選的實施例1、2、3、4方法所制得的開孔型有機(jī)泡沫材料進(jìn)行掃描電鏡檢測，得到電鏡掃描結(jié)果如圖1、2、3、4所示；將對比例方法制得的有機(jī)泡沫材料進(jìn)行掃描電鏡檢測，得到電鏡掃描結(jié)果如圖5所示；對比可知，與圖5相比，圖1、圖2、圖3、圖4中的開孔型有機(jī)泡沫材料大孔之間的固體有了連接大孔的通孔，且通孔更多，開孔率更高，bet比表面積更高，效果顯著；圖1到圖4隨著發(fā)泡劑的增多，通孔的直徑和數(shù)量都呈現(xiàn)增長趨勢。最后應(yīng)說明的是：以上各實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對其限制；盡管參照前述各實施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實施例技術(shù)方案的范圍。當(dāng)前第1頁12