本發(fā)明屬于紡織技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種山柰酚抗氧化劑及其在棉織物上的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

山柰酚是一種黃酮醇類晶體，廣泛存在于植物的花、葉、莖、果實(shí)中。山柰酚具有抗菌、抗癌、抑制生育、抗癲癇、抗炎等功效，同時(shí)山柰酚也是一種抗氧化性極強(qiáng)的天然物質(zhì)。山柰酚微溶于水，溶于熱乙醇、乙醚和堿。

由于缺少易電離的水溶性基團(tuán)，山柰酚較難溶于水。作為一種抗氧化劑，一般是以懸浮液的形式進(jìn)行使用。山柰酚具有較強(qiáng)的吸附速率，然而由于缺少反應(yīng)性基團(tuán)，山柰酚難以在紡織材料，尤其是在棉織物上進(jìn)行固著。另外，缺少鄰位羥基使得山柰酚也難以借助過渡金屬的絡(luò)合作用實(shí)現(xiàn)在棉織物上的有效固著。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對山柰酚抗氧化劑缺少水溶性基團(tuán)、反應(yīng)性基團(tuán)，難以在棉織物上進(jìn)行有效固著的問題，本發(fā)明提供了一種山柰酚抗氧化劑及其在棉織物上的應(yīng)用。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)實(shí)現(xiàn)的：

一種山柰酚抗氧化劑，所述山柰酚抗氧化劑連接有二氯均三嗪基與磺酸鈉基，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如式i所示。

優(yōu)選地，所述山柰酚抗氧化劑的制備步驟如下：

1)化合物a(式ii)的制備：按重量比1：3～5混合山柰酚和濃硫酸，得混合液，室溫條件下，以2000～4000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)3～5小時(shí)后，加入8～10倍重量于混合液的飽和氯化鈉溶液，靜置1～2小時(shí)，抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物a(式ii)；

2)化合物b(式iii)的制備：按重量比1：1～1.5：2～4：30～40混合化合物a、對胺基苯甲酰氯、三乙胺和二氯乙烷，在氮?dú)猸h(huán)境下攪拌12～24小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物b(式iii)；

3)山柰酚抗氧化劑(式i)的制備：按重量比1：0.8～1.2：0.5～0.8：15～20混合化合物b、三聚氯氰、三乙胺、丙酮，在氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌12～24小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得山柰酚抗氧化劑(式i)。

一種山柰酚抗氧化劑在棉織物上的應(yīng)用，步驟如下：

1)稱取織物重量1～3％的山柰酚抗氧化劑，待用；

2)將棉織物按浴比1：30～50浸入水中，依次加入織物重量0.01～0.03％的表面活性劑、步驟1)所準(zhǔn)備的山柰酚抗氧化劑、織物重量50～100％的中性鹽，浸漬30～60分鐘后，升溫至40～60℃并加入織物重量10～20％的堿劑，15～30分鐘后取出織物以水沖洗、烘干后，即得抗氧化棉織物。

優(yōu)選地，所述中性鹽為氯化鈉或硫酸鈉。

優(yōu)選地，所述表面活性劑為烷基硫酸酯鈉或琥珀酸烷基酯磺酸鈉。

優(yōu)選地，所述堿劑為碳酸鈉、磷酸鈉和氫氧化鈉中的一種或幾種。

本發(fā)明公開的一種山柰酚抗氧化劑及其在棉織物上的應(yīng)用，其有益效果為：

1)磺酸鈉基強(qiáng)電離基團(tuán)的引入，提高了山柰酚抗氧化劑的水溶性及其在棉織物上吸附的均勻性；

2)二氯均三嗪基基團(tuán)的引入，賦予山柰酚抗氧化劑在棉織物上的反應(yīng)性，通過共價(jià)鍵的形成提高了山柰酚抗氧化劑在棉織物的固著，所制得的抗氧化棉織物抗氧化持久性得到了明顯的提高；

3)通過結(jié)構(gòu)改性，提高了山柰酚抗氧化劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

具體實(shí)施方式

下面對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。

實(shí)施例1

本實(shí)施例一種山柰酚抗氧化劑的制備步驟如下：

1)化合物a的制備：稱取并混合10g山柰酚、30g濃硫酸，在室溫條件下，以2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)后，加入320g飽和氯化鈉溶液，靜置1小時(shí)，抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物a(式ii)11.7g；

2)化合物b(式iii)的制備：稱取并混合10g化合物a、10g對胺基苯甲酰氯、20g三乙胺和300g二氯乙烷，在氮?dú)猸h(huán)境下攪拌12小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物b(式iii)12.1g；

3)山柰酚抗氧化劑(式i)的制備：稱取并混合10g化合物b、8g三聚氯氰、5g三乙胺、150g丙酮，在氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌12小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得山柰酚抗氧化劑(式i)13.6g。

將本實(shí)施例所制得的山柰酚抗氧化劑(式i)應(yīng)用于棉織物，制得抗氧化棉織物，該抗氧化棉織物制備步驟如下：取1g棉織物按浴比1：30浸入水中，依次加入0.01g烷基硫酸酯鈉、0.01g山柰酚抗氧化劑、0.5g氯化鈉，浸漬30分鐘后，升溫至40℃并加入0.1g碳酸鈉，15分鐘后取出織物以水沖洗、烘干后，即得抗氧化棉織物。

利用如下方法對本實(shí)施例所制得的抗氧化棉織物進(jìn)行抗氧化能力(以dpph自由基清除率為指標(biāo))測試：

稱取100mg抗氧化棉織物避光加入8ml體積百分比濃度為50％的乙醇溶液、2mldpph·乙醇溶液(0.1mmol/l)，放入37℃的恒溫水浴鍋中震蕩30分鐘，取出并測定溶液在517nm處的吸光度值a1。取8ml體積百分比濃度為50％乙醇溶液，加入2mldpph·乙醇溶液(0.1mmol/l)，放入37℃的恒溫水浴鍋中震蕩30分鐘，取出并測定溶液在517nm處的吸光度值a2。dpph自由基清除率(％)＝(a2－a1)/a2×100。

測試得本實(shí)施例所制得的抗氧化棉織物的dpph自由基清除率為97.3％。

采用gb/t3921-2008《紡織品色牢度耐皂洗色牢度》對抗氧化棉織物進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)洗滌5次后，測試得經(jīng)洗滌后抗氧化棉織物的dpph自由基清除率為95.1％。

實(shí)施例2

本實(shí)施例一種山柰酚抗氧化劑的制備步驟如下：

1)化合物a的制備：稱取并混合10g山柰酚、50g濃硫酸，在室溫條件下，以4000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)5小時(shí)后，加入600g飽和氯化鈉溶液，靜置2小時(shí)，抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物a(式ii)12.1g；

2)化合物b(式iii)的制備：稱取并混合10g化合物a、15g對胺基苯甲酰氯、40g三乙胺和400g二氯乙烷，在氮?dú)猸h(huán)境下攪拌24小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物b(式iii)13.0g；

3)山柰酚抗氧化劑(式i)的制備：稱取并混合10g化合物b、12g三聚氯氰、8g三乙胺、200g丙酮，在氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌24小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得山柰酚抗氧化劑(式i)13.9g。

將本實(shí)施例所制得的山柰酚抗氧化劑(式i)應(yīng)用于棉織物，制得抗氧化棉織物，該抗氧化棉織物制備步驟如下：取1g棉織物按浴比1：50浸入水中，依次加入0.03g烷基硫酸酯鈉、0.03g山柰酚抗氧化劑、1g氯化鈉，浸漬60分鐘后，升溫至60℃并加入0.2g碳酸鈉，30分鐘后取出織物以水沖洗、烘干后，即得抗氧化棉織物。

利用如下方法對本實(shí)施例所制得的抗氧化棉織物進(jìn)行抗氧化能力(以dpph自由基清除率為指標(biāo))測試：

按實(shí)施例1方法，測試得本實(shí)施例所制得的抗氧化棉織物的dpph自由基清除率為99.9％；測試得經(jīng)洗滌后抗氧化棉織物的dpph自由基清除率為98.3％。

實(shí)施例3

本實(shí)施例一種山柰酚抗氧化劑的制備步驟如下：

1)化合物a的制備：稱取并混合10g山柰酚、40g濃硫酸，在室溫條件下，以3000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)后，加入450g飽和氯化鈉溶液，靜置1.5小時(shí)，抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物a(式ii)10.6g；

2)化合物b(式iii)的制備：稱取并混合10g化合物a、13g對胺基苯甲酰氯、35g三乙胺和350g二氯乙烷，在氮?dú)猸h(huán)境下攪拌18小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得化合物b(式iii)12.3g；

3)山柰酚抗氧化劑(式i)的制備：稱取并混合10g化合物b、10g三聚氯氰、7g三乙胺、170g丙酮，在氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌18小時(shí)后抽濾并利用蒸餾水進(jìn)行重結(jié)晶，即得山柰酚抗氧化劑(式i)12.7g。

將本實(shí)施例所制得的山柰酚抗氧化劑(式i)應(yīng)用于棉織物，制得抗氧化棉織物，該抗氧化棉織物制備步驟如下：取1g棉織物按浴比1：40浸入水中，依次加入0.02g琥珀酸烷基酯磺酸鈉、0.02g山柰酚抗氧化劑、1g硫酸鈉，浸漬45分鐘后，升溫至50℃并加入0.15g磷酸鈉，25分鐘后取出織物以水沖洗、烘干后，即得抗氧化棉織物。

利用如下方法對本實(shí)施例所制得的抗氧化棉織物進(jìn)行抗氧化能力(以dpph自由基清除率為指標(biāo))測試：

按實(shí)施例1方法，測試得本實(shí)施例所制得的抗氧化棉織物的dpph自由基清除率為98.1％；測試得經(jīng)洗滌后抗氧化棉織物的dpph自由基清除率為93.1％。