本發(fā)明涉及以在乙烯系樹脂中浸漬聚合苯乙烯系單體而成的復(fù)合樹脂為基材樹脂的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒、以及復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒相互融合而成的成形體、以及復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的制造方法。

背景技術(shù)：

由烯烴系樹脂成分和苯乙烯系樹脂成分構(gòu)成的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的模內(nèi)成形體(即，發(fā)泡顆粒成形體)作為電子設(shè)備、精密設(shè)備的部件的包裝和緩沖包裝材料而被廣泛應(yīng)用。在這種用途的成形體中，為了防止灰塵的附著、由放電等的過電流的產(chǎn)生而引起的電氣損傷，而一般賦予抗靜電性能。

作為賦予抗靜電性能的方法，例如在專利文獻(xiàn)1中，公開了在向樹脂顆粒浸漬揮發(fā)性發(fā)泡劑時(shí)或在浸漬后再浸漬抗靜電劑的方法。另外，例如在專利文獻(xiàn)2中，公開了在利用無機(jī)系發(fā)泡劑發(fā)泡而形成的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒上涂覆抗靜電劑的方法。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1日本特開2009-242634號公報(bào)

專利文獻(xiàn)2日本特開2015-81274號公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的問題

但是，如專利文獻(xiàn)1所示，在向樹脂顆粒中浸漬揮發(fā)性發(fā)泡劑時(shí)浸漬抗靜電劑的方法中，恐會(huì)因抗靜電劑而導(dǎo)致樹脂顆粒被過度地塑化而使發(fā)泡顆粒的融合性降低。與其相對的，如專利文獻(xiàn)2所示，在向發(fā)泡顆粒涂覆抗靜電劑的方法中，可得到具有良好的抗靜電性能的發(fā)泡顆粒成形體。但是根據(jù)成形體的不同用途，要求進(jìn)一步提高抗靜電性能。

此處，若為了提高抗靜電性能而在發(fā)泡顆粒上涂覆大量的抗靜電劑，則存在向成形模內(nèi)填充發(fā)泡顆粒時(shí)的流動(dòng)性降低而使得向成形模內(nèi)的填充性變差的可能性。另外，即使增加抗靜電劑的涂覆量，附著于發(fā)泡顆粒的抗靜電劑也有可能因模內(nèi)成形時(shí)的蒸汽等而部分地脫離。其結(jié)果是，根據(jù)發(fā)泡顆粒成形體的不同部位而易于產(chǎn)生表面電阻率的偏差。因此，為了獲得抗靜電性能優(yōu)異的成形體，期待發(fā)泡顆粒的進(jìn)一步的改善。

本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，其目的在于提供一種能夠獲得抗靜電劑的固著性以及向成形模內(nèi)的填充性優(yōu)異、且融合性優(yōu)異的成形體的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒、以及使用該復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的成形體、以及復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的制造方法。

解決問題的手段

本發(fā)明的一個(gè)方式是一種復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，是以在乙烯系樹脂中浸漬聚合苯乙烯系單體而成的復(fù)合樹脂為基材樹脂的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，

以上述復(fù)合樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，含有0.05-0.7質(zhì)量份的脂肪酸。

本發(fā)明的另一方式是一種復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒成形體，是多個(gè)上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒相互融合而形成的成形體，該成形體的表面電阻率小于1×10¹²ω。

本發(fā)明的又一方式是一種復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的制造方法，具有：

使含有乙烯系樹脂的核顆粒分散于水性介質(zhì)中的分散工序，

在上述水性介質(zhì)中，在上述核顆粒中浸漬、聚合苯乙烯系單體而得到復(fù)合樹脂顆粒的改性工序，

在上述復(fù)合樹脂顆粒中浸漬發(fā)泡劑，并使含有該發(fā)泡劑的上述復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡的發(fā)泡工序，

在上述發(fā)泡工序中，在上述復(fù)合樹脂顆粒中浸漬脂肪酸。

發(fā)明效果

上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，由于含有上述規(guī)定量的脂肪酸，因此抗靜電劑的固著性優(yōu)異，同時(shí)能夠防止流動(dòng)性的降低，并且顯示出足夠的融合性。因此，通過在復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒上包覆抗靜電劑并進(jìn)行模內(nèi)成形，能夠穩(wěn)定地獲得發(fā)揮出表面電阻率小于1×10¹²ω這樣優(yōu)異的抗靜電性能，并且基于成形體的不同部位的抗靜電性能的偏差小的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒成形體。

另外，上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，既可以利用有機(jī)系物理發(fā)泡劑進(jìn)行發(fā)泡而得到，也可以利用二氧化碳等無機(jī)系發(fā)泡劑進(jìn)行發(fā)泡而得到。上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，即使是利用無機(jī)系發(fā)泡劑進(jìn)行發(fā)泡的情況下，如上所述，抗靜電劑的固著性也很優(yōu)異。因此，通過復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的模內(nèi)成形而得到的、復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒相互融合的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒成形體(以下，簡稱為“成形體”)能夠發(fā)揮出優(yōu)異的抗靜電性能。

在上述制造方法中，通過進(jìn)行分散工序、改性工序和發(fā)泡工序，能夠得到復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒。而且，在發(fā)泡工序中在復(fù)合樹脂顆粒中浸漬脂肪酸。通過使用這樣得到的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，能夠得到抗靜電劑的固著性以及向成形模內(nèi)的填充性優(yōu)異、且融合性優(yōu)異的成形體。

附圖說明

圖1是實(shí)施例1中的發(fā)泡顆粒的剖面圖。

圖2是實(shí)施例1中的表示發(fā)泡顆粒的表面附近的放大剖面的說明圖。

圖3是實(shí)施例1中的表示附著有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒的表面附近的放大剖面的說明圖。

圖4(a)是實(shí)施例1中的、表示設(shè)置于距離臺(tái)面的規(guī)定高度的、填充有發(fā)泡顆粒的圓筒狀的筒的說明圖，圖4(b)是表示從圓筒狀的筒掉落至臺(tái)面的發(fā)泡顆粒群的說明圖。

【符號說明】

1復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒

11表面

2脂肪酸

3抗靜電劑

具體實(shí)施方式

接著，對上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒的實(shí)施方式進(jìn)行說明。在本說明書中，將復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒簡稱為“發(fā)泡顆?！?。發(fā)泡顆粒，例如使用于在其表面涂覆抗靜電劑的用途。這種用途的發(fā)泡顆粒，可以說在表面具有供抗靜電劑附著的抗靜電劑接觸面。再有，在本說明書中，發(fā)泡顆粒是包括在表面附著有抗靜電劑的顆粒和未附著抗靜電劑的顆粒這兩者在內(nèi)的概念。

發(fā)泡顆粒，用于通過模內(nèi)成形而得到成形體。即，通過將多個(gè)發(fā)泡顆粒填充到成形模內(nèi)，并在成形模內(nèi)使復(fù)合樹脂顆粒彼此相互融合，由此獲得期望形狀的成形體。

發(fā)泡顆粒以在乙烯系樹脂中浸漬聚合苯乙烯系單體而成的復(fù)合樹脂為基材樹脂。在本說明書中，如上所述，復(fù)合樹脂是指在乙烯系樹脂中浸漬、聚合苯乙烯系單體而成的樹脂，是指含有乙烯系樹脂成分和苯乙烯系單體聚合而成的苯乙烯系樹脂成分的樹脂，與將聚合后的乙烯系樹脂和聚合后的苯乙烯系樹脂混合而成的混合樹脂是不同的概念。在苯乙烯系單體的聚合時(shí)，不僅有苯乙烯系單體彼此的聚合，有時(shí)還會(huì)在構(gòu)成乙烯系樹脂的聚合物鏈上發(fā)生苯乙烯系單體的接枝聚合。因此，復(fù)合樹脂不僅含有由乙烯系樹脂構(gòu)成的乙烯系樹脂成分和苯乙烯系單體聚合而成的苯乙烯系樹脂成分，還可以進(jìn)一步含有接枝聚合有苯乙烯系單體的乙烯系樹脂成分(即，pe-g-ps成分)。

在乙烯系樹脂中浸漬、聚合的苯乙烯系單體的量，可以根據(jù)期望的物性而適當(dāng)進(jìn)行調(diào)整。具體而言，若提高復(fù)合樹脂中的乙烯系樹脂的比例，則存在韌性、復(fù)原性提高，但剛性降低的傾向。另一方面，在提高了來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的比例的情況下，存在剛性提高，但韌性、復(fù)原性降低的傾向。例如，在復(fù)合樹脂中，以乙烯系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，可以含有100質(zhì)量份以上且1900質(zhì)量份以下的來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元。為了獲得韌性、復(fù)原性、剛性的平衡性良好的成形體，在復(fù)合樹脂中，以乙烯系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，優(yōu)選含有超過400質(zhì)量份且1900質(zhì)量份以下的來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元。從進(jìn)一步提高成形體的剛性的觀點(diǎn)出發(fā)，以乙烯系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的含量更優(yōu)選為450質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為500質(zhì)量份以上。另外，為了進(jìn)一步提高成形體的韌性、復(fù)原性，以乙烯系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的含量更優(yōu)選為1000質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為900質(zhì)量份以下。再有，在本說明書中，與數(shù)值范圍的上限及下限相關(guān)的優(yōu)選范圍、更優(yōu)選范圍、進(jìn)一步優(yōu)選范圍可以由上限及下限的全部組合來決定。

作為乙烯系樹脂，例如，可以使用直鏈狀低密度聚乙烯、支鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作為乙烯系樹脂，可以使用一種聚合物，也可以使用兩種以上的聚合物的混合物。

乙烯系樹脂優(yōu)選以直鏈狀低密度聚乙烯作為主成分。具體而言，乙烯系樹脂中的直鏈狀低密度聚乙烯的含量優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選僅由直鏈狀低密度聚乙烯構(gòu)成。作為其他乙烯系樹脂，可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。此外，作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯的含量，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。直鏈狀低密度聚乙烯優(yōu)選具有以下構(gòu)造：具有直鏈的聚乙烯鏈和碳原子數(shù)為2-6的短鏈狀的支鏈。具體而言，例如可以列舉為乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。特別地，乙烯系樹脂優(yōu)選為使用茂金屬系聚合催化劑聚合而成的熔點(diǎn)為105℃以下的直鏈狀低密度聚乙烯。在這種情況下，復(fù)合樹脂中的乙烯系樹脂成分和苯乙烯系單體聚合而成的苯乙烯系樹脂成分之間的親和性進(jìn)一步提高，能夠提高復(fù)合樹脂的韌性。另外，由于能夠在減少低分子量成分的同時(shí)，提高成形時(shí)的發(fā)泡顆粒間的融合強(qiáng)度，因此能夠獲得低voc(揮發(fā)性有機(jī)化合物)且難以破裂的成形體。進(jìn)一步的，能夠獲得以更高水平兼具苯乙烯系樹脂的優(yōu)異的剛性和乙烯系樹脂的優(yōu)異的粘合強(qiáng)度的成形體。

另外，乙烯系樹脂的熔點(diǎn)tm優(yōu)選為95-105℃。在這種情況下，能夠使苯乙烯系單體充分浸漬于乙烯系樹脂中，因此，能夠防止聚合時(shí)懸濁體系的不穩(wěn)定化。其結(jié)果是，能夠獲得以更高水平兼具苯乙烯系樹脂的優(yōu)異的剛性和乙烯系樹脂的優(yōu)異的粘合強(qiáng)度的成形體。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，乙烯系樹脂的熔點(diǎn)tm優(yōu)選為100-105℃。此外，熔點(diǎn)tm可以基于jis(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))k7121(1987年)，通過示差掃描熱量測定(dsc)以熔融峰溫度進(jìn)行測定。

復(fù)合樹脂含有苯乙烯系單體聚合而成的苯乙烯系樹脂組分。再有，在本說明書中，有時(shí)將構(gòu)成苯乙烯系樹脂組分的苯乙烯、根據(jù)需要添加的能夠與苯乙烯共聚的單體并稱為苯乙烯系單體。苯乙烯系單體中的苯乙烯的比例，優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。作為能夠與苯乙烯共聚的單體，例如有苯乙烯衍生物、其他乙烯基單體等。

作為苯乙烯系樹脂成分，從提高發(fā)泡性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚苯乙烯、苯乙烯與丙烯酸系單體的共聚物。從進(jìn)一步提高發(fā)泡性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為構(gòu)成苯乙烯系樹脂成分的苯乙烯系單體，優(yōu)選使用苯乙烯和丙烯酸丁酯。在這種情況下，復(fù)合樹脂中的來源于丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的含量，相對于復(fù)合樹脂整體，優(yōu)選為0.5-10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1-8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2-5質(zhì)量％。

以復(fù)合樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，發(fā)泡顆粒含有0.05-0.7質(zhì)量份的脂肪酸。在脂肪酸的含量超過0.7質(zhì)量份的情況下，發(fā)泡顆粒的融合性有可能變得不足。因此，有可能使成形體的粘合強(qiáng)度降低而容易發(fā)生破裂。另外，在脂肪酸的含量超過0.7質(zhì)量份的情況下，成形時(shí)的回復(fù)性變得不足，有可能變得難以獲得期望形狀、期望尺寸的成形體，或者使成形體的外觀變差。從進(jìn)一步提高發(fā)泡顆粒的融合性、進(jìn)一步提高成形時(shí)的回復(fù)性的觀點(diǎn)出發(fā)，以復(fù)合樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，脂肪酸的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以下。另一方面，當(dāng)脂肪酸的含量不足0.05質(zhì)量份的情況下，發(fā)泡顆粒的流動(dòng)性、抗靜電劑的固著性有可能變得不足。從進(jìn)一步提高流動(dòng)性、固著性的觀點(diǎn)出發(fā)，以復(fù)合樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，脂肪酸的含量優(yōu)選為0.07質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上。

優(yōu)選脂肪酸偏向存在于發(fā)泡顆粒的表面或包括表面在內(nèi)的表層部分。通過在后述的發(fā)泡顆粒的制造工序中調(diào)整添加脂肪酸的時(shí)機(jī)而能夠?qū)崿F(xiàn)向表面或包括表面在內(nèi)的表層部分的偏向存在化。具體而言，通過在苯乙烯系單體的浸漬聚合時(shí)添加脂肪酸，或者在發(fā)泡時(shí)與發(fā)泡前的復(fù)合樹脂顆粒一起向壓力容器內(nèi)添加脂肪酸，或者向發(fā)泡后的發(fā)泡顆粒涂覆脂肪酸，而能夠?qū)崿F(xiàn)脂肪酸向表面的偏向存在化。更優(yōu)選發(fā)泡顆粒的表面的整體被脂肪酸覆蓋。在這種情況下，能夠充分發(fā)揮上述脂肪酸的添加效果。

脂肪酸偏向存在于發(fā)泡顆粒的表面或包括表面在內(nèi)的表層部分的情況，例如可以通過紅外線吸收光譜來進(jìn)行確認(rèn)。例如，在由全反射吸收(atr法)的紅外線吸收光譜求出的情況下，針對發(fā)泡顆粒的中央部分和發(fā)泡顆粒的包括表面在內(nèi)的表層部分的各個(gè)部分，求出1550cm^-1附近的吸光度d1550與698cm^-1附近的吸光度d698之比(d1550/d698)，并通過確認(rèn)與中央部分的吸光度比d1550/d698的值相比表層部分的吸光度比d1550/d698的值更大，而能夠確認(rèn)脂肪酸的偏向存在。再有，在吸光度比d1550/d698中，吸光度d698表示來源于主要是聚苯乙烯系樹脂所含有的苯環(huán)的面外變角振動(dòng)的吸收，而吸光度d1550表示來源于脂肪酸所含有的羧基的吸收。

脂肪酸是一價(jià)的羧酸，優(yōu)選為碳原子數(shù)為12以上的長鏈脂肪酸(即，高級脂肪酸)，脂肪酸的碳原子數(shù)更優(yōu)選為12-22，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為16-20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為18。在這種情況下，能夠進(jìn)一步提高發(fā)泡顆粒中的樹脂成分(即，乙烯系樹脂成分及苯乙烯系樹脂成分)與脂肪酸的親和性。因此，易于使脂肪酸的添加效果體現(xiàn)于發(fā)泡顆粒的整個(gè)表面。其結(jié)果是，例如，抗靜電劑容易附著于發(fā)泡顆粒的整個(gè)表面，并且抗靜電劑的固著性提高，因此能夠更加減小抗靜電性能的偏差。脂肪酸可以是1種，也可以是2種以上的混合物。此外，脂肪酸是指酸本身，不包括例如硬脂酸鋅等那樣的脂肪酸鹽。若使用脂肪酸鹽，則融合性等特性有可能不足。另外，脂肪酸優(yōu)選不含有例如羥基硬脂酸等那樣的在脂肪酸的烴基部分具有官能團(tuán)的脂肪酸衍生物。

另外，基于機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的觀點(diǎn)，乙烯系樹脂的主成分如上所述優(yōu)選為直鏈狀低密度聚乙烯，但是直鏈狀低密度聚乙烯不具有極性基團(tuán)。因此，在提高了乙烯系樹脂中的直鏈狀低密度聚乙烯的含有比例的情況下，一般認(rèn)為抗靜電劑難以在乙烯系樹脂上固著。但是，由于上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒含有如上所述的脂肪酸，因此即使提高直鏈狀低密度聚乙烯的含有比例，也能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的抗靜電劑的固著性。即，上述復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，能夠兼顧優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和抗靜電性能。

另外，脂肪酸可以是飽和脂肪酸，也可以是不飽和脂肪酸。優(yōu)選為飽和脂肪酸。在這種情況下，發(fā)泡顆粒的流動(dòng)性進(jìn)一步提高，改善了向成形模內(nèi)的填充性。進(jìn)一步，由于抗靜電劑的固著性進(jìn)一步提高，進(jìn)一步抑制了由成形時(shí)的蒸汽等導(dǎo)致的抗靜電劑的流出，因此可獲得表面電阻率更穩(wěn)定的效果。

此外，含有脂肪酸的發(fā)泡顆粒的表觀密度優(yōu)選為10-300kg/m³，更優(yōu)選為20-150kg/m³，進(jìn)一步優(yōu)選為30-100kg/m³。

另外，可以使抗靜電劑附著于發(fā)泡顆粒的表面。以發(fā)泡顆粒為100質(zhì)量份計(jì)，由抗靜電劑包覆的發(fā)泡顆粒上的抗靜電劑的附著量優(yōu)選為0.4-3.5質(zhì)量份。在這種情況下，能夠在充分地獲得抗靜電性能的同時(shí)，進(jìn)一步防止融合性的降低。從更加充分地獲得抗靜電性能的觀點(diǎn)出發(fā)，以發(fā)泡顆粒為100質(zhì)量份計(jì)，抗靜電劑的附著量更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量份以上。另外，從能夠更進(jìn)一步防止融合性的降低的觀點(diǎn)出發(fā)，抗靜電劑的附著量更優(yōu)選為2.7質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2.5質(zhì)量份以下。

作為抗靜電劑，例如可以使用陽離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑、兩性表面活性劑等。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用或者多種組合使用。作為抗靜電劑，例如可以利用各種市售品。

優(yōu)選抗靜電劑至少含有陽離子系表面活性劑。在這種情況下，抗靜電劑更加易于在發(fā)泡顆粒上固著，能夠進(jìn)一步提高抗靜電性能。這是因?yàn)?，發(fā)泡顆粒含有上述那樣的脂肪酸，表面帶有源于脂肪酸的羧基的負(fù)的靜電荷，因此由陽離子系表面活性劑構(gòu)成的抗靜電劑易于固著。而且，即使是少量的抗靜電劑也能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的抗靜電性能，并能夠更進(jìn)一步防止融合性的降低、向成形模的填充性的降低等。

另外，作為抗靜電劑，優(yōu)選并用陽離子系表面活性劑和非離子系表面活性劑。在這種情況下，能夠進(jìn)一步減小對抗靜電劑所包覆的發(fā)泡顆粒進(jìn)行模內(nèi)成形而得到的成形體的表面的表面電阻率的偏差。即，能夠進(jìn)一步減小成形體的抗靜電性能的偏差。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，陽離子系表面活性劑和非離子系表面活性劑的使用量優(yōu)選為以下質(zhì)量比：當(dāng)陽離子系表面活性劑的量為1時(shí)，非離子系表面活性劑的量為0.1-1.0，進(jìn)一步優(yōu)選為非離子系表面活性劑的量為0.2-0.8，特別優(yōu)選為非離子系表面活性劑的量為0.4-0.6。

附著有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒相互融合而成的成形體，基于不同測定部位的抗靜電性能(具體而言，表面電阻率)的偏差更小、能夠穩(wěn)定地表現(xiàn)出滿足表面電阻率小于1×10¹²ω的優(yōu)異的抗靜電性能。

成形體的表面電阻率的變動(dòng)系數(shù)cv優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。表面電阻率的變動(dòng)系數(shù)cv，由表面電阻率的標(biāo)準(zhǔn)偏差v除以表面電阻率的平均值tav所得的值表示，是表示相對于平均值的偏差程度的指標(biāo)。此外，表面電阻率的標(biāo)準(zhǔn)偏差v可以通過下式(1)求出。

v＝{∑(ti-tav)²/(n-1)}^1/2……(1)

在式(1)中，ti表示表面電阻率的各測定值，tav表示表面電阻率的平均值，n表示測定次數(shù)，∑表示將針對各個(gè)測定值而計(jì)算出的(ti-tav)²全部相加。變動(dòng)系數(shù)cv可以通過下式(2)求出。

cv＝v/tav……(2)

接著，對發(fā)泡顆粒的制造方法的實(shí)施方式進(jìn)行說明。通過使含有乙烯系樹脂成分和苯乙烯系樹脂成分的復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡而獲得發(fā)泡顆粒。復(fù)合樹脂顆粒，例如通過進(jìn)行以下的分散工序和改性工序而制造。在分散工序中，使以乙烯系樹脂為主成分的核顆粒分散于水性介質(zhì)中。在改性工序中，在水性介質(zhì)中，在聚合引發(fā)劑的存在下，在核顆粒中浸漬、聚合苯乙烯系單體。并且，向復(fù)合樹脂顆粒中浸漬發(fā)泡劑制成發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，并通過進(jìn)行使發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡的發(fā)泡工序，而能夠得到發(fā)泡顆粒。以下，對各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。

在分散工序中，使用以乙烯系樹脂成分為主成分的核顆粒，核顆?？梢院袣馀菡{(diào)整劑、著色劑、潤滑材料、分散徑擴(kuò)大劑等添加劑。核顆粒，可以通過將根據(jù)需要而添加的上述添加劑與乙烯系樹脂成分配合，對配合物進(jìn)行熔融混煉之后進(jìn)行造粒而制造。熔融混煉可以由擠出機(jī)進(jìn)行。為了進(jìn)行均勻的混煉，優(yōu)選預(yù)先將樹脂成分混合后再進(jìn)行擠出。樹脂成分的混合，例如可以使用亨舍爾混合機(jī)、帶式攪拌機(jī)、v型攪拌機(jī)、羅地格混合機(jī)等混合機(jī)進(jìn)行。熔融混煉優(yōu)選使用例如dulmage型、maddock型、unimelt型等高分散型的螺桿或雙螺桿擠出機(jī)來進(jìn)行。

核顆粒的造粒，例如通過將熔融混煉后的配合物一邊用擠出機(jī)等擠出一邊切斷來進(jìn)行。造粒，例如可以通過線切割方式、水下切割方式、熱切割方式等來進(jìn)行。

在分散工序中，能夠得到核顆粒分散于水性介質(zhì)中的分散液。作為水性介質(zhì)，例如可以使用去離子水。優(yōu)選核顆粒與懸濁劑一起分散于水性介質(zhì)中。在這種情況下，能夠使苯乙烯系單體均勻地懸濁于水性介質(zhì)中。作為懸濁劑，優(yōu)選為磷酸三鈣、羥基磷灰石、焦磷酸鎂。這些懸濁劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。

懸濁劑的使用量，以懸濁聚合體系中的水性介質(zhì)(具體為包括含有反應(yīng)生成物的漿料等的水在內(nèi)的體系內(nèi)的全部的水)為100質(zhì)量份計(jì)，以固含量計(jì)優(yōu)選為0.05-10質(zhì)量份。更優(yōu)選為0.3-5質(zhì)量份。在懸濁劑過少的情況下，在改性工序中，難以使苯乙烯系單體穩(wěn)定地懸濁，有可能產(chǎn)生樹脂的塊狀物。另一方面，在懸濁劑過多的情況下，不僅制造成本增大，而且在改性工序后得到的復(fù)合樹脂顆粒的粒徑分布有可能變寬。

為了使懸濁液穩(wěn)定化，可以在水性介質(zhì)中添加十二烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉等分散助劑。優(yōu)選為碳原子數(shù)為8-20的烷基磺酸堿金屬鹽(優(yōu)選為鈉鹽)。由此，能夠使懸濁充分地穩(wěn)定化。

另外，在水性介質(zhì)中，根據(jù)需要，例如可以添加由氯化鋰、氯化鉀、氯化鈉、硫酸鈉、硝酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等無機(jī)鹽類構(gòu)成的電解質(zhì)。另外，為了得到韌性、機(jī)械強(qiáng)度更優(yōu)異的成形體，優(yōu)選在水性介質(zhì)中添加水溶性阻聚劑。作為水溶性阻聚劑，例如可以使用亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸銨、l-抗壞血酸、檸檬酸等。

水溶性阻聚劑，難以浸漬在核顆粒內(nèi)，而是溶解在水性介質(zhì)中。因此，雖然浸漬在核顆粒中的苯乙烯系單體會(huì)進(jìn)行聚合，但是能夠抑制未浸漬在核顆粒中而是在水性介質(zhì)中的苯乙烯系單體的微小液滴以及正在被核顆粒吸收中的核顆粒表面附近的苯乙烯系單體的聚合。推測其結(jié)果是，能夠減少復(fù)合樹脂顆粒的表層的苯乙烯系樹脂的量，提高得到的成形體的韌性。水溶性阻聚劑的添加量，以水性介質(zhì)(具體為包括含有反應(yīng)生成物的漿料等的水在內(nèi)的體系內(nèi)的全部的水)為100質(zhì)量份計(jì)，優(yōu)選為0.001-0.1質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005-0.06質(zhì)量份。

在改性工序中，在水性介質(zhì)中，在核顆粒中浸漬、聚合苯乙烯系單體。再有，苯乙烯系單體的聚合，在聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。在這種情況下，有時(shí)會(huì)在苯乙烯系單體的聚合的同時(shí)產(chǎn)生乙烯系樹脂的交聯(lián)。在苯乙烯系單體的聚合中使用聚合引發(fā)劑，但根據(jù)需要可以并用交聯(lián)劑。并且，在使用聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑時(shí)，優(yōu)選預(yù)先將聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑溶解在苯乙烯系單體中。

在核顆粒中浸漬聚合苯乙烯系單體時(shí)，可以將預(yù)定配合的苯乙烯單體的總量一次性添加到分散有核顆粒的水性介質(zhì)中，也可以將預(yù)定配合的苯乙烯系單體的總量例如分割為兩份以上，在不同的時(shí)機(jī)添加這些單體。具體的，可以將預(yù)定配合的苯乙烯系單體的總量中的一部分添加到分散有核顆粒的水性介質(zhì)中，使苯乙烯系單體浸漬、聚合，接著，進(jìn)一步將預(yù)定配合的苯乙烯系單體的剩余部分分成一次或兩次以上添加到水性介質(zhì)中。如后者所述，通過分割地添加苯乙烯系單體，能夠進(jìn)一步抑制在聚合時(shí)樹脂顆粒之間的凝結(jié)。

另外，聚合引發(fā)劑，可以以溶解于苯乙烯系單體的狀態(tài)，添加到水性介質(zhì)中。如上所述，在將預(yù)定配合的苯乙烯系單體分割成兩次以上并在不同的時(shí)機(jī)添加的情況下，可以使聚合引發(fā)劑溶解于在任何時(shí)機(jī)添加的苯乙烯系單體中，也可以將聚合引發(fā)劑添加到在不同時(shí)機(jī)添加的各苯乙烯系單體中。在分割添加苯乙烯系單體的情況下，優(yōu)選使聚合引發(fā)劑至少預(yù)先溶解在最初添加的苯乙烯系單體(以下，稱為“第一單體”)中。優(yōu)選在第一單體中溶解預(yù)定配合的聚合引發(fā)劑的總量的75％以上，更優(yōu)選溶解80％以上。在這種情況下，在制造復(fù)合樹脂顆粒時(shí)，能夠使苯乙烯系單體充分地浸漬在乙烯系樹脂中，能夠防止在聚合時(shí)懸濁體系不穩(wěn)定化。其結(jié)果是，能夠得到以更高水平兼具苯乙烯系樹脂優(yōu)異的剛性和乙烯系樹脂優(yōu)異的粘合強(qiáng)度的成形體。并且，如上所述，在將預(yù)定配合的苯乙烯系單體的一部分作為第一單體添加的情況下，可以將預(yù)定配合的苯乙烯系單體的總量中的剩余部分作為第二單體，在添加第一單體后的與第一單體不同的時(shí)機(jī)添加。也可以進(jìn)一步分割添加第二單體。

再有，作為第一單體添加的苯乙烯系單體的種子比(即，第一單體與核顆粒的質(zhì)量比)優(yōu)選為0.5以上。在這種情況下，易于使復(fù)合樹脂顆粒的形狀更接近球形。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，種子比更優(yōu)選為0.7以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上。并且，種子比優(yōu)選為1.5以下。在這種情況下，能夠更好地防止苯乙烯系單體在充分浸漬在核顆粒之前就聚合，能夠更好地防止產(chǎn)生樹脂的塊狀物。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，第一單體的種子比更優(yōu)選為1.3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2以下。

核顆粒中的乙烯系樹脂的熔點(diǎn)tm(℃)和改性工序中的聚合溫度tp(℃)優(yōu)選滿足tm-10≤tp≤tm+30的關(guān)系。在這種情況下，在制造復(fù)合樹脂顆粒時(shí)，能夠使苯乙烯系單體充分地浸漬在乙烯系樹脂中，能夠防止聚合時(shí)懸濁體系的不穩(wěn)定化。其結(jié)果是，能夠得到以更高水平兼具苯乙烯系樹脂優(yōu)異的剛性和乙烯系樹脂優(yōu)異的粘合強(qiáng)度的發(fā)泡顆粒成形體。并且，改性工序中的浸漬溫度、聚合溫度，根據(jù)使用的聚合引發(fā)劑的種類不同而不同，但是優(yōu)選為60-105℃，更優(yōu)選為70-105℃。并且，交聯(lián)溫度根據(jù)使用的交聯(lián)劑的種類不同而不同，但是優(yōu)選為100-150℃。

另外，在苯乙烯系單體中，可以根據(jù)需要添加增塑劑、油溶性阻聚劑、阻燃劑、著色劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等。作為增塑劑，例如可以使用脂肪酸酯、乙?；瘑胃视王ァ⒂椭?、烴類化合物等。

上述增塑劑、油溶性阻聚劑、阻燃劑、著色劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等添加劑還可以溶解于溶劑中而在核顆粒中浸漬。作為溶劑，例如可以使用乙苯、甲苯等芳香族烴、庚烷、辛烷等脂肪族烴等。

復(fù)合樹脂顆粒的發(fā)泡，可以采用預(yù)先在復(fù)合樹脂顆粒中浸漬發(fā)泡劑之后通過蒸汽、溫水、暖風(fēng)進(jìn)行加熱的預(yù)備發(fā)泡方法、在壓力容器內(nèi)與發(fā)泡劑一起加熱后釋放到低壓下使其發(fā)泡的直接發(fā)泡方法。作為所使用的發(fā)泡劑，既可以使用丁烷、戊烷、丙烷等有機(jī)系發(fā)泡劑，也可以使用二氧化碳、空氣、氮?dú)獾葻o機(jī)系發(fā)泡劑。優(yōu)選為無機(jī)系發(fā)泡劑，特別優(yōu)選為二氧化碳。在這種情況下，在發(fā)泡后發(fā)泡劑從發(fā)泡顆粒中擴(kuò)散，發(fā)泡劑不會(huì)殘留在發(fā)泡顆粒內(nèi)。因此，在成形時(shí)，難以發(fā)生顆粒內(nèi)壓的上升，能夠在短時(shí)間內(nèi)完成成形體的冷卻，并從成形模中取出。

發(fā)泡顆粒中含有的上述脂肪酸，例如可以配合在核顆粒中。另外，還可以將脂肪酸溶解于在改性工序中添加的苯乙烯系單體中。進(jìn)一步，還可以在發(fā)泡工序中將脂肪酸與復(fù)合樹脂顆粒一起添加至壓力容器內(nèi)，還可以將脂肪酸涂覆在發(fā)泡工序后得到的發(fā)泡顆粒上。優(yōu)選將脂肪酸溶解添加在苯乙烯系單體中，或者在發(fā)泡工序中或發(fā)泡工序后添加。在這種情況下，能夠使脂肪酸偏向存在于發(fā)泡顆粒的表面，能夠更顯著地獲得上述的脂肪酸的添加效果。

另外，在將脂肪酸溶解在苯乙烯系單體中添加的情況下，在將預(yù)定配合的苯乙烯系單體的總量分割成兩次以上并在不同的時(shí)機(jī)添加這些單體的情況下，優(yōu)選將脂肪酸溶解于第二次以后添加的苯乙烯系單體中。更優(yōu)選將脂肪酸溶解于最后添加的苯乙烯系單體中。在這種情況下，也能夠使脂肪酸偏向存在于發(fā)泡顆粒的表面。再有，作為添加脂肪酸的時(shí)機(jī)，從不增加制造工序、使脂肪酸的添加效果變得顯著的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選在發(fā)泡工序中添加。

成形體，可以通過公知的由蒸汽加熱進(jìn)行的模內(nèi)成形方法來制造。即，可以通過將多個(gè)發(fā)泡顆粒填充在模具等成形模內(nèi)，并向該成形模內(nèi)導(dǎo)入蒸汽使發(fā)泡顆粒相互融合，從而能夠得到成形體。

實(shí)施例

(實(shí)施例1)

以下，對實(shí)施例所涉及的發(fā)泡顆粒進(jìn)行說明。

實(shí)施例所涉及的發(fā)泡顆粒，以在乙烯系樹脂中浸漬聚合苯乙烯系單體而成的復(fù)合樹脂為基材樹脂。即，復(fù)合樹脂含有乙烯系樹脂成分和苯乙烯系單體聚合而成的苯乙烯系樹脂成分。以復(fù)合樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，發(fā)泡顆粒含有0.2質(zhì)量份的脂肪酸(具體為硬脂酸)。以下，對本例的發(fā)泡顆粒的制造方法進(jìn)行說明。再有，在本例中，通過對得到的發(fā)泡顆粒進(jìn)一步進(jìn)行模內(nèi)成形而制備成形體。

(1)核顆粒的制備

作為乙烯系樹脂，準(zhǔn)備使用茂金屬聚合催化劑聚合而成的直鏈狀低密度聚乙烯(具體為東曹公司制造的“nipolon-zhf210k”)。該乙烯系樹脂的熔點(diǎn)tm為103℃。并且，作為發(fā)泡成核劑，準(zhǔn)備硼酸鋅的10％母料(具體為polycol(株)制造的“ce-7335”)。進(jìn)一步，作為抗氧化劑，準(zhǔn)備抗氧化劑的10％母料(具體為東邦公司制造的“tmb113”，磷系穩(wěn)定劑6.5％和受阻酚系抗氧化劑3.5％)。然后，將該乙烯系樹脂8.58kg、硼酸鋅的母料1.33kg、抗氧化劑的母料0.9kg投入至亨舍爾混合機(jī)(具體為三井三池化工機(jī)公司制造的型號fm-75e)，混合5分鐘，得到樹脂混合物。

接著，使用擠出機(jī)(具體為ikg(株)制造的型號ms50-28、50mmφ單螺桿擠出機(jī)、maddock型螺桿)在230-250℃的溫度下對樹脂混合物進(jìn)行熔融混煉，并利用水中切割法，切斷成平均0.5mg/個(gè)，從而獲得核顆粒。

(2)復(fù)合樹脂顆粒的制備

向帶有攪拌裝置的內(nèi)容積為3l的高壓釜中，加入去離子水1000g，進(jìn)一步的加入焦磷酸鈉6.0g。之后，加入粉末狀的六水合硝酸鎂12.9g，在室溫下攪拌30分鐘。由此，制備成作為懸濁劑的焦磷酸鎂漿料。接著，向該懸濁劑中投入作為分散助劑的十二烷基磺酸鈉(具體為10質(zhì)量％的水溶液)2.0g、作為水溶性阻聚劑的亞硝酸鈉0.2g以及核顆粒75g。

接著，作為聚合引發(fā)劑，準(zhǔn)備過氧化-2-乙基己基單碳酸叔丁酯(具體為日油公司制造的“perbutyle”)以及過氧化苯甲酸叔己酯(具體為日油公司制造的“perhexylz”)。并且，作為鏈轉(zhuǎn)移劑準(zhǔn)備α-甲基苯乙烯二聚體(具體為日油公司制造的“nofmermsd”)。然后，將過氧化-2-乙基己基單碳酸叔丁酯1.72g、過氧化苯甲酸叔己酯0.86g和α-甲基苯乙烯二聚體0.63g溶解在第一單體(苯乙烯系單體)中。然后，一邊將溶解物以500rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌一邊將其投入到高壓釜內(nèi)的懸濁劑中。再有，作為第一單體，使用苯乙烯70g和丙烯酸丁酯15g的混合單體。

接著，用氮?dú)庵脫Q高壓釜內(nèi)的空氣后，開始升溫，用1小時(shí)30分鐘將高壓釜內(nèi)升溫到溫度為100℃。升溫后，以該100℃的溫度保持1小時(shí)。之后，將攪拌速度下降到450rpm，以100℃的溫度保持7.5小時(shí)。此時(shí)的溫度(具體為100℃)就是聚合溫度。另外，在達(dá)到100℃的溫度后經(jīng)過1小時(shí)時(shí)，將作為第二單體(具體為苯乙烯系單體)的苯乙烯350g用5小時(shí)添加到高壓釜內(nèi)。

接著，用2小時(shí)將高壓釜內(nèi)升溫到溫度為125℃，就這樣以125℃的溫度保持5小時(shí)。之后，使高壓釜內(nèi)冷卻，取出內(nèi)容物(具體為復(fù)合樹脂顆粒)。接著，添加硝酸，使在復(fù)合樹脂顆粒的表面附著的焦磷酸鎂溶解。之后，通過用離心分離機(jī)進(jìn)行脫水及清洗，并用氣流干燥裝置去除附著在表面的水分，得到以來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元和乙烯系樹脂的比例(具體為質(zhì)量比)為85:15的復(fù)合樹脂為基材樹脂的復(fù)合樹脂顆粒。該來源于苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元和乙烯系樹脂的比例，可由在制造時(shí)使用的苯乙烯系單體和乙烯系樹脂的配合比(質(zhì)量比)求出。

(3)發(fā)泡工序

將復(fù)合樹脂顆粒500g與作為分散介質(zhì)的水3500g一起加入到配備有攪拌器的5l的壓力容器。接著，在容器內(nèi)的分散介質(zhì)中添加作為分散劑的高嶺土3g、作為分散助劑的烷基苯磺酸鈉0.2g、作為脂肪酸的硬脂酸(具體為關(guān)東化學(xué)制造的“硬脂酸鹿1級”)1g。以下，將本例中所使用的脂肪酸稱為脂肪酸a。接著，一邊以300rpm的旋轉(zhuǎn)速度對容器內(nèi)進(jìn)行攪拌，一邊將容器內(nèi)升溫至165℃的發(fā)泡溫度。之后，向容器內(nèi)壓入作為無機(jī)系物理發(fā)泡劑的二氧化碳，使容器內(nèi)的壓力達(dá)到3.5mpa(g：表壓)，在該溫度(即165℃)下保持15分鐘。由此，在復(fù)合樹脂顆粒中浸漬二氧化碳而得到發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。接著，通過將發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒與分散介質(zhì)一起從容器釋放到大氣壓下，由此獲得發(fā)泡顆粒。

如圖1及圖2所示，以上述方式得到的發(fā)泡顆粒1含有脂肪酸2，且表面11帶有來源于脂肪酸2的羧基的負(fù)的靜電荷。在本例中，若在發(fā)泡過程中添加脂肪酸2，則能夠使脂肪酸2偏向存在于發(fā)泡顆粒1的表面11。此外，圖2是發(fā)泡顆粒的表面附近的截面的示意圖。

(4)抗靜電劑的涂覆工序

作為抗靜電劑，準(zhǔn)備以陽離子系表面活性劑作為有效成分的第一工業(yè)制藥(株)制造的“catiogenes-o”(有效成分量50質(zhì)量％)。以下，將本例中所使用的抗靜電劑稱為“抗靜電劑a”。接著，將發(fā)泡顆粒與抗靜電劑一起放入塑料袋中，充分搖晃混合后，連同袋子放入滾筒中混合30分鐘，由此將抗靜電劑涂覆于發(fā)泡顆粒。以發(fā)泡顆粒為100質(zhì)量份計(jì)，抗靜電劑的添加量為2質(zhì)量份(作為有效成分量為1質(zhì)量份)。之后，將發(fā)泡顆粒在溫度為40℃的烘箱內(nèi)干燥12小時(shí)。這樣，得到在表面附著有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒。

如圖3所示，在發(fā)泡顆粒1中，由于脂肪酸2的存在，抗靜電劑3附著于帶負(fù)電的表面11?？梢哉J(rèn)為，抗靜電劑3能夠更牢固地附著于發(fā)泡顆粒1的表面11。此外，圖3是附著有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒的表面附近的截面的示意圖。

將以上述方式得到的發(fā)泡顆粒的制造條件表示在后述的表3中。具體而言，在表3中示出脂肪酸的添加時(shí)期、脂肪酸的種類、相對于100質(zhì)量份的復(fù)合樹脂的脂肪酸的添加量、抗靜電劑的種類、相對于100質(zhì)量份的發(fā)泡顆粒的抗靜電劑的涂覆量。另外，對發(fā)泡顆粒的表觀密度、抗靜電劑的附著量進(jìn)行測定，并進(jìn)一步的進(jìn)行向成形模的填充性的評價(jià)。將該結(jié)果表示于表3。測定方法及評價(jià)方法如下所示。

“發(fā)泡顆粒的表觀密度”

使用金屬網(wǎng)等將預(yù)先稱量過重量w(g)的堆積體積約為50ml的涂覆抗靜電劑之前的發(fā)泡顆粒沉入于添加有100ml水的200ml的量筒中，讀取與水位上升的部分相應(yīng)的體積v(ml)。求出w/v并進(jìn)行單位換算，由此算出發(fā)泡顆粒的表觀密度(kg/m³)。

“抗靜電劑的附著量”

使用索氏提取裝置(具體為buchi公司制造的b-811)測定抗靜電劑的附著量。首先，準(zhǔn)確稱量發(fā)泡顆粒1.0g。接著，將1.0g的發(fā)泡顆粒放入線徑為0.06mm、150目的不銹鋼制成的金屬網(wǎng)筐內(nèi)，并設(shè)置于索氏提取裝置的上部。向索氏提取裝置下部的buchi制造的溶劑容器內(nèi)加入170ml乙醇。然后，將上部溫度設(shè)定為80℃，將下部溫度設(shè)定為320℃，用覆套式電阻加熱器進(jìn)行加熱，進(jìn)行2個(gè)小時(shí)的索氏提取。之后，取出在金屬網(wǎng)筐內(nèi)溶解殘留的殘?jiān)?，?00目的金屬網(wǎng)進(jìn)行過濾分離，并用溫度為80℃的減壓干燥機(jī)干燥8小時(shí)以上。測定干燥后得到的干燥物的重量w2。由發(fā)泡顆粒的稱量重量1.0g和w2的差算出提取物重量(g)。將該提取物重量作為抗靜電劑的附著量。然后，算出相對于100質(zhì)量份的發(fā)泡顆粒的抗靜電劑的附著量。

“向成形模的填充性”

填充性的評價(jià)，通過評價(jià)發(fā)泡顆粒的流動(dòng)性來進(jìn)行。具體而言，如圖4(a)舉例說明的那樣，首先，準(zhǔn)備具有直徑為35mm的開口部92的圓筒狀的筒9。以該圓筒狀的筒9朝向鉛垂方向下方的狀態(tài)，將圓筒狀的筒9設(shè)置于距離臺(tái)面90的高度h＝70mm的位置處。在用密封板等將圓筒狀的筒9的開口部92密封的狀態(tài)下，將體積為600ml的發(fā)泡顆粒1填充至圓筒狀的筒9內(nèi)。接著，取下密封板使開口部92開放。由此，發(fā)泡顆粒1因自重而下落，如圖4(b)舉例說明的那樣，形成由發(fā)泡顆粒群100形成的山堆。測定該山堆的高度h1。進(jìn)行三次上述操作，算出山堆高度的算術(shù)平均值have，將山堆高度的平均值為60mm以下的情況評價(jià)為“良”，將超過60mm的情況評價(jià)為“不良”。

(5)模內(nèi)成形

接著，將包覆有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒填充至具有長度為250mm、寬度為200mm、厚度為50mm的平板形狀的型腔的模具內(nèi)。接著，通過向模具內(nèi)導(dǎo)入水蒸氣而對發(fā)泡顆粒進(jìn)行加熱使其相互融合。之后，通過水冷使模具內(nèi)冷卻之后，從模具中取出成形體。進(jìn)一步的，將成形體在調(diào)整為60℃的烘箱內(nèi)載置12小時(shí)，以進(jìn)行成形體的干燥及養(yǎng)護(hù)。這樣，得到多個(gè)發(fā)泡顆粒相互融合而成的成形體。

對于以上述方式制備的成形體，將成形時(shí)的成形壓表示于表3。另外，對成形體的堆積密度、表面電阻率進(jìn)行測定，并進(jìn)一步的進(jìn)行成形體的融合性及回復(fù)性的評價(jià)。將該結(jié)果表示于表3。測定方法及評價(jià)方法如下所示。

“堆積密度”

由在溫度為23℃、相對濕度為50％的環(huán)境下放置24小時(shí)后的成形體的外形尺寸求出體積。另外，對成形體的重量進(jìn)行測定。然后，用重量除以外形尺寸并進(jìn)行單位換算，由此算出堆積密度(kg/m³)。

“融合性”

對成形體進(jìn)行彎曲，將其大致等分地折斷。觀察斷裂面，分別測量在內(nèi)部斷裂的發(fā)泡顆粒的數(shù)量和在界面剝離的發(fā)泡顆粒的數(shù)量。接著，算出在內(nèi)部斷裂的發(fā)泡顆粒相對于在內(nèi)部斷裂的發(fā)泡顆粒和在界面剝離的發(fā)泡顆粒的合計(jì)數(shù)量的比例，將其以百分率表示的值作為融合率(％)。將融合率為80％以上的情況評價(jià)為“良”，將融合率不足80％的情況評價(jià)為“不良”。

“回復(fù)性”

通過測定成形體的厚度方向上的尺寸來進(jìn)行回復(fù)性評價(jià)。具體而言，首先，測量從成形體的端部起10mm的內(nèi)側(cè)的位置處的厚度t1和將成形體在縱向及橫向上均二等分的中心部的厚度t2。接著，算出成形體的厚度比t2/t1。然后，將厚度比t2/t1為0.95以上的情況評價(jià)為“良”，將不足0.95的情況評價(jià)為“不良”。

“表面電阻率”

通過測定成形體的表面電阻率，而進(jìn)行成形體的抗靜電性能的評價(jià)。表面電阻率，以基于jisk6271-1:2015年的方法進(jìn)行測定。在測定時(shí)，首先，從在溫度為23℃、50％rh的條件下養(yǎng)護(hù)1天后的成形體的中央附近，切出長度為100mm×寬度為100mm×厚度為25mm的長方體狀的試驗(yàn)片。此時(shí)，以存在于長方體中的長度為100mm×寬度為100mm的兩個(gè)表面中的一個(gè)表面為發(fā)泡顆粒成形體表面(即，表層表面)的方式切出試驗(yàn)片。然后，使用三菱化學(xué)公司制造的“hirestamcp-ht450”，測定試驗(yàn)片的表層表面上的表面電阻率。作為探針，使用三菱化學(xué)公司制造的“ur100”，在23℃、50％rh，保持500v的外加電壓30秒的條件下進(jìn)行測定。針對不同的四個(gè)部位進(jìn)行測定，并求出其平均值及變動(dòng)系數(shù)。此外，表層表面是指通過模內(nèi)成形而得到的發(fā)泡顆粒成形體的表面。

另外，通過改變實(shí)施例1的制造條件等，而制備實(shí)施例1-9、對比例1-4所涉及的發(fā)泡顆粒、成形體?？纱_認(rèn)在實(shí)施例中脂肪酸偏向存在于表面。在表1中表示在各實(shí)施例、對比例中使用的脂肪酸及其衍生物(具體為脂肪酸鹽)的種類。另外，在表2中表示在各實(shí)施例、對比例中使用的抗靜電劑的種類。另外，在表3及表4中表示各實(shí)施例、對比例的制造條件、評價(jià)結(jié)果等。

表1

表2

表4

由表3可知，實(shí)施例的發(fā)泡顆粒含有規(guī)定量的脂肪酸。因此，發(fā)泡顆粒的抗靜電劑的固著性優(yōu)異，對附著有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒進(jìn)行模內(nèi)成形而形成的成形體表現(xiàn)出小于1×10¹²ω這種優(yōu)異的抗靜電性能。進(jìn)一步的，還能夠減小抗靜電性能的偏差。另外，附著有抗靜電劑的發(fā)泡顆粒，在發(fā)揮上述優(yōu)異的抗靜電性能的同時(shí)，還不會(huì)降低流動(dòng)性，向成型模的填充性優(yōu)異。另外，發(fā)泡顆粒的融合性也很優(yōu)異，因此通過成形而能獲得發(fā)泡顆粒之間的融合性優(yōu)異的成形體。即，實(shí)施例的成形體機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。因此，使用實(shí)施例的發(fā)泡顆粒而得到的成形體適用于汽車部件、液晶面板、太陽能發(fā)電面板等這樣的電子設(shè)備、精密設(shè)備的包裝容器等。

如上所述，對實(shí)施例進(jìn)行了說明，但是本發(fā)明并不限定于上述各實(shí)施例，可以在不脫離其主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更。