本案提出一種化合物及電子元件，特別是一種用于電子元件中發(fā)光材料或有機材料的化合物。

背景技術(shù)：

最早的有機發(fā)光二極體(oled)是由伊斯特曼柯達(eastmankodak)公司經(jīng)由真空蒸鍍程序制作，柯達公司的唐(tang)和凡斯賴克(vanslyke)于帶有芳二胺基的有機層的透明銦錫氧化物(ito)玻璃上沉積電子傳輸材料，例如三(8-羥喹啉)鋁(簡稱alq3)，隨后將金屬電極以蒸鍍沉積于所述alq3層上，制造成有機電激發(fā)光(el)元件。所述有機el元件由于具有高亮度、快反應(yīng)速度、輕量、緊密度、全彩色、無視角差異、無需使用液晶顯示器(lcd)背光板以及低能耗，目前已成為新一代的發(fā)光元件或顯示器。

近年來、一些像是電子傳輸層及電洞傳輸層等中間層被設(shè)置于陰極及陽極之間，以提高oled的電流效率及功率效率。例如，如圖1中所例示的oled元件100被設(shè)計成由陰極11、電子注入層12、電子傳輸層13、發(fā)光層15、電洞傳輸層17、電洞注入層18、陽極19及基板20所構(gòu)成。

從元件功能概念來看，從oled元件100發(fā)出的光線起因于所述發(fā)光層15中的電子及電洞再結(jié)合時所產(chǎn)生的激子進而在發(fā)光層15發(fā)光，其中所形成的激子分別會有兩種自旋方向相反的組態(tài)，亦即單重激發(fā)態(tài)(singletstate)與三重激發(fā)態(tài)(tripletstate)，因此，當(dāng)基態(tài)電子對中的兩自旋方向相反的電子受到激發(fā)后，會有25％躍遷至單重態(tài)激發(fā)態(tài)形成單重態(tài)激子，并有75％躍遷至三重態(tài)激發(fā)態(tài)形成三重態(tài)激子，其中由單重態(tài)激子所產(chǎn)生的光稱為熒光以及由三重態(tài)激子所產(chǎn)生的光稱為磷光。

因此，當(dāng)應(yīng)用熒光材料于所述oled元件100的所述發(fā)光層15時，約有25％單重態(tài)激子被用于發(fā)光，以及其余75％三重態(tài)激子經(jīng)由非發(fā)光機制而損失。所以，一般的熒光材料可已達成的量子效率，相對于原件中外部量子效率5％的量，上限為25％。而當(dāng)應(yīng)用磷光材料于所述oled100的所述發(fā)光層時，因此材料具有75％的三重態(tài)激子的優(yōu)勢，且單重激發(fā)態(tài)激子會經(jīng)由系統(tǒng)間跨越(intersystemcrossing)變成三重態(tài)激子，使得磷光材料的內(nèi)部量子效率可達100％。然而，當(dāng)分別應(yīng)用上述兩種材料于oled元件時將產(chǎn)生各自的優(yōu)缺點，即當(dāng)應(yīng)用熒光材料于oled元件時雖元件壽命較長但其發(fā)光效率不佳；以及當(dāng)應(yīng)用磷光材料于oled元件時雖元件的發(fā)光效率提高但壽命不長。

因此，為使得oled元件同時具有發(fā)光效率好及壽命長的優(yōu)點下，已有關(guān)于藉由將過渡金屬如銥(ir)、鉑(pt)、鋨(os)、釕(ru)、銪(eu)、錸(re)等重原子引入發(fā)光層的發(fā)光材料中的研究，其系利用重原子效應(yīng)(heavyatomeffect)來產(chǎn)生自旋-軌道耦合(spin-orbitalcoupling)而增加基態(tài)到三重激發(fā)態(tài)系統(tǒng)間的轉(zhuǎn)換機率，藉此提升元件的內(nèi)部量子效率達到100％。

此外，在隨后的研究當(dāng)中發(fā)現(xiàn)oled元件也可藉由在發(fā)光層中摻雜不同濃度的摻雜物(dopant)，使得發(fā)光主體(host)的能量得以轉(zhuǎn)移至摻雜物上而改變原本主發(fā)光體的光色以及發(fā)光的效率，并進而獲得紅、藍、綠三色的oled元件。而這樣的研究同時亦指出了oled的各層材料的選用的重要性，包括電洞傳輸材料、電子傳輸材料、主發(fā)光材料以及不同光色的摻雜物外，更包括各材料本身的物理性質(zhì)，如能階差、熱性質(zhì)、形態(tài)學(xué)等的研究與改良，才能達到所需的要求。

雖然目前已有許多關(guān)于紅、藍、綠三原色的摻雜材料，但都未能達到完全令人滿意的狀態(tài)，因此本案發(fā)明人已盡最大努力于其上進行發(fā)明性研究，且提供一系列具有六價金屬作為中心原子的二苯并氧呯吡啶的配合物，作為用于oled元件發(fā)光層中的綠色發(fā)光摻雜材料。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種化合物，所述化合物具有化學(xué)式maxly，其中

a為l為或m為具有6個價電子的金屬，x＝1～3的整數(shù)，y＝0～2的整數(shù)，x+y＝3，ra～rb或r1～r3其中任一個獨立地為h、d、f、cl、br、i、n(r¹)2、n(ar¹)2、c(＝o)ar²、p(＝o)ar³2、s(＝o)ar⁴、s(＝o)2ar⁵、cr²＝cr³ar⁶、cn、no2、si(r⁴)3、b(or⁵)2、oso2r⁶、具有1至40個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或烷硫基、或具有3至40個碳原子的支鏈或環(huán)狀烷基、烷氧基或烷硫基，r¹～r⁶為氫或烷基、ar¹～ar⁶為氫或芳基，以及r4～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、鹵素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、或取代或未取代的芳基。

本案另提供一種電子元件，其中所述電子元件由化合物制成，所述化合物具有化學(xué)式maxly，其中：

a為l為或m為具有6個價電子的金屬，x＝1～3的整數(shù)，y＝0～2的整數(shù)，x+y＝3，ra～rb或r1～r3其中任一個獨立地為h、d、f、cl、br、i、n(r¹)2、n(ar¹)2、c(＝o)ar²、p(＝o)ar³2、s(＝o)ar⁴、s(＝o)2ar⁵、cr²＝cr³ar⁶、cn、no2、si(r⁴)3、b(or⁵)2、oso2r⁶、具有1至40個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或烷硫基、或具有3至40個碳原子的支鏈或環(huán)狀烷基、烷氧基或烷硫基，r¹～r⁶為氫或烷基、ar¹～ar⁶為氫或芳基，以及r4～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、氘、鹵素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、或取代或未取代的芳基。

當(dāng)本案所提供的所述化合物被使用于所述電子元件中時，即可在較低的電壓下操作，使得元件壽命提高，并具有良好的發(fā)光效率。

本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀以下詳細實施方式的敘述及所附的圖式之后，將對本發(fā)明的目的及優(yōu)點有更清楚明白的了解。

附圖說明

圖1顯示現(xiàn)有的oled的結(jié)構(gòu)。

圖2～圖3顯示本發(fā)明的氮取代的二苯并氧呯吡啶化合物的nmr光譜圖。

圖4～圖7顯示本發(fā)明的具有六價金屬作為中心原子的二苯并氧呯吡啶的配合物的nmr光譜圖。

圖8顯示本發(fā)明的oled的結(jié)構(gòu)。

具體實施方式

本發(fā)明將藉由下述實施例并配合圖示，作進一步的詳細說明。值得一提的是，本發(fā)明下列實施例的敘述僅用于說明和描述，并非用來限制本發(fā)明至任何所揭露的精確形式或資料。

本發(fā)明提供一系列的具有六價金屬作為中心原子的二苯并氧呯吡啶的配合物及其衍生物，所述化合物具有化學(xué)式maxly，其中

a為l為或m為具有六個價電子的金屬，x＝1～3的整數(shù)，y＝0～2的整數(shù)，x+y＝3，ra～rb或r1～r3其中任一個獨立地為h、d、f、cl、br、i、n(r¹)2、n(ar¹)2、c(＝o)ar²、p(＝o)ar³2、s(＝o)ar⁴、s(＝o)2ar⁵、cr²＝cr³ar⁶、cn、no2、si(r⁴)3、b(or⁵)2、oso2r⁶、具有1至40個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或烷硫基、或具有3至40個碳原子的支鏈或環(huán)狀烷基、烷氧基或烷硫基，r¹～r⁶為氫或烷基、ar¹～ar⁶為氫或芳基，以及r4～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、氘、鹵素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、或取代或未取代的芳基。

優(yōu)選地，m為具有六個價電子的銥或鉑，ra、rb、r1、r2或r3獨立地為氫、具有1至4個碳原子的烷基、或具有1至6個碳原子的芳基，r4～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、氘、氟、氯、溴、具有1至4個碳原子的烷基、或具有1至6個碳原子的芳基，或r4、r5、r6、r7和r8其中相臨二個結(jié)合形成苯環(huán)。

更優(yōu)選地，其中ra～rb及r1～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、甲基、異丁基或苯基，r¹～r⁶為氫或c1～c6烷基，以及ar¹～ar⁶為氫或苯基。

所述化合物或其衍生物具有發(fā)光特性、以及將激子自單重態(tài)轉(zhuǎn)移至三重態(tài)的結(jié)構(gòu)，因此，當(dāng)所述化合物或其衍生物應(yīng)用于oled元件時，可作為發(fā)光層的材料。

本發(fā)明所述具有六價金屬作為中心原子的二苯并氧呯吡啶的配合物及其衍生物也可用化學(xué)式1-0及2-0來表示：

其中m為銥或鉑，n＝1～3的整數(shù)，ra～rb或r1～r3其中任一個獨立地為h、d、f、cl、br、i、n(r¹)2、n(ar¹)2、c(＝o)ar²、p(＝o)ar³2、s(＝o)ar⁴、s(＝o)2ar⁵、cr²＝cr³ar⁶、cn、no2、si(r⁴)3、b(or⁵)2、oso2r⁶、具有1至40個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或烷硫基、或具有3至40個碳原子的支鏈或環(huán)狀烷基、烷氧基或烷硫基，r¹～r⁶為氫或烷基、ar¹～ar⁶為氫或芳基，以及r4～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、鹵素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。

優(yōu)選地，所述a為二苯并氧呯吡啶之化合物或其衍生物，可選自以下其中任一。

優(yōu)選地，ra、rb、r1、r2或r3獨立地為氫、具有1至4個碳原子的烷基、或具有1至6個碳原子的芳基，r4～r11及r13～r15獨立地為氫、氘、氟、氯、溴、具有1至4個碳原子的烷基、或具有1至6個碳原子的芳基，或r4、r5、r6、r7和r8其中相臨二個結(jié)合形成苯環(huán)。

更優(yōu)選地，ra～rb、r1～r11及r13～r15其中任一個獨立地為氫、甲基、異丁基或苯基，r¹～r⁶為氫或c1～c6烷基，以及ar¹～ar⁶為氫或苯基。

更優(yōu)選地，當(dāng)l為

時，l可選自以下結(jié)構(gòu)其中之一。

當(dāng)l為

時，l可選自以下結(jié)構(gòu)其中之一。

以化學(xué)式1-0為例，化學(xué)式1-0所示之化合物可以包含下列化合物a及

l組合之任一者：

根據(jù)本發(fā)明的第一實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-1來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第二實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-2來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第三實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-3來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第四實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物為由化學(xué)式1-4來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第五實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-5來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第六實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-6來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第七實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-7來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第八實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-8來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第九實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-9來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-10來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十一實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-11來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十二實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-12來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十三實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-13來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十四實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-14來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十五實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物為由化學(xué)式1-15來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十六實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-16來表示：

根據(jù)本發(fā)明的第十七實施例，所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物由化學(xué)式1-17來表示：

以上由各化學(xué)式所代表的二苯并氧呯吡啶的銥配合物中的銥，可以由鉑取代，且各種取代或未取代的二苯并氧呯吡啶的金屬配合物，均屬本發(fā)明所涵蓋的范圍，且可參照以下步驟來合成。

實施例一至十七的合成方法

所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物的合成方法，包括以下步驟。

一、n取代的tbo配位體(ligand)的制備

1.1取2l反應(yīng)瓶中加入100g二苯醚(1當(dāng)量，化學(xué)式a)及無水乙醚(ether)在-78℃的溫度下加入587ml2.5m正丁基鋰(2.5當(dāng)量，n-buli)后回到25℃中反應(yīng)24小時后，在降溫于-40℃的溫度下加入三甲基硼酸酯(b(ome)3)然后回到25℃反應(yīng)24小時后，加入3n鹽酸直到溶液呈現(xiàn)酸性，生成由化學(xué)式b表示的化合物60克，產(chǎn)率為52％。其反應(yīng)式如下。

將所述以化學(xué)式b表示的化合物50g(1當(dāng)量)與2,3-二溴吡啶60.4g(1當(dāng)量)在1000ml反應(yīng)瓶中，加入異丁醇600毫升、cs2o3274g、水50ml,真空除去空氣后在氮氣保護下加入三(二亞芐基丙酮)二鈀(pd2(dba)3)3.5g、四氟硼酸三叔丁基膦(p(t-bu)3hbf4)2.22g，于100℃的溫度下反應(yīng)4小時，降溫后加入水200毫升終止反應(yīng)，再加入600毫升乙酸乙酯萃取，其中有機層溶劑于真空下抽干后，經(jīng)由硅膠管柱層析，以正己烷：乙酸乙酯＝3：1的比例配置的溶劑沖提，抽干溶劑后，再使用正己烷及乙酸乙酯使產(chǎn)物結(jié)晶，得淡黃色固體45g，生成由化學(xué)式c表示的化合物，產(chǎn)率為72％。其反應(yīng)式如下。

1.2采用相同合成方法，將2,3-二溴吡啶60.4g置換成2,3-二溴-4-甲基吡啶64g或2,3-二溴-5-甲基吡啶64g，生成由化學(xué)式d-1或d-2表示的化合物，其反應(yīng)式如下。

1.3采用相同合成方法，將2,3-二溴吡啶60.4g置換成2,3-二溴-5-氯吡啶69.2g，生成由化學(xué)式e表示的化合物，其反應(yīng)式如下。

1.4或者，于1l反應(yīng)瓶中加入所述之化合物化學(xué)式e30g(1當(dāng)量)及13.1g苯硼酸(1當(dāng)量)，加入200ml甲苯及20ml酒精，再加入k2co3水溶液(44.5gk2co3溶在120ml水中，3當(dāng)量)，利用真空除去反應(yīng)瓶中之空氣后，在氮氣環(huán)境下加入醋酸鈀pd(oac)20.602g及2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯(p(cy)2(2-biphenyl))3.76g，加熱回流12小時。反應(yīng)終止后降溫，將有機層溶劑抽干后，以正己烷和乙酸乙酯(3：1)為沖提液，過硅膠(silicagel)管柱分離純化，生成由化學(xué)式f表示的化合物，其反應(yīng)式如下。

所述化學(xué)式c、化學(xué)式d-1、化學(xué)式d-2及化學(xué)式e、化學(xué)式f的化合物均屬于n取代的tbo配位體。此外，關(guān)于上述2,3-二溴吡啶的反應(yīng)物中的溴可以其它的鹵素元素來置換，如2,3-二碘吡啶。而且，由上述各反應(yīng)可知，若要合成出在所述吡啶基上具有取代基的二苯并氧呯吡啶的銥配合物，則應(yīng)于反應(yīng)物2,3-二溴吡啶(或2,3-二碘吡啶)的4、5或6位置進行取代基反應(yīng)。

二、銥二聚體(dimer)的制備

2.1n取代的tbo銥二聚體(dimer)的制備

以化學(xué)式c的n取代的tbo配位體為例，合成出n取代的tbo銥二聚體的合成方法，包括以下步驟。

取10克(1當(dāng)量)的三氯化銥(iii)及16.7克(2.4當(dāng)量)的n取代的tbo配位體(n-tbo)置于250ml圓底燒瓶中，接著加入120ml的2-乙氧基乙醇及40ml的水于所述圓底燒瓶中，于氮氣保護下反應(yīng)溫度120℃下，經(jīng)過24小時的回流后形成生成物，再將此生成物冷卻至室溫，而后以甲醇洗滌及過濾出沉淀物，而所述沉淀物經(jīng)過在真空下干燥后得出n取代的tbo銥二聚體(dimer)17克(由化學(xué)式g表示)，產(chǎn)率為83.7％。其反應(yīng)式如下。

2.2ir(2-苯基吡啶)2二聚體的制備

取50克(1當(dāng)量)的三氯化銥(iii)及52.8克(2.4當(dāng)量)的2-苯基吡啶置于1000ml圓底燒瓶中，接著加入300ml的2-乙氧基乙醇及100ml的水于所述圓底燒瓶中，于氮氣保護下反應(yīng)溫度120℃下，經(jīng)過24小時的回流后形成生成物，再將此生成物冷卻至室溫，而后以甲醇洗滌及過濾出沉淀物，而所述沉淀物經(jīng)過在真空下干燥后得出[ir(ppy)2cl]二聚體68克(由化學(xué)式h表示)，產(chǎn)率為89％。其反應(yīng)式如下。

三、三氟甲磺酸銥化合物的制備

3.1將5克(1當(dāng)量)由化學(xué)式g表示的化合物溶于100ml的二氯甲烷(ch2cl2)的溶劑中形成第一溶液、1.97克(2.2當(dāng)量)的三氟甲磺酸銀(agotf)溶于20ml的meoh溶劑中形成第二溶液、以及在0℃下將所述第二溶液加入所述第一溶液以形成混合物，接著所述混合物在室溫下攪拌6小時后，通過硅藻土塞(celiteplug)以移除氯化銀(agcl)以獲得第三溶液，當(dāng)在真空下干燥第三溶液使其所含有溶劑揮發(fā)，即獲得5.2克的三氟甲磺酸銥化合物(由化學(xué)式i表示)。

3.2或是，將5克的由化學(xué)式h表示的化合物溶于100ml的二氯甲烷(ch2cl2)的溶劑中形成第一溶液、2.63克的三氟甲磺酸銀(agotf)溶于20ml的甲醇(meoh)溶劑中形成第二溶液、以及在0℃下將所述第二溶液加入所述第一溶液以形成混合物，接著所述混合物在室溫下攪拌6小時后，通過硅藻土塞以移除氯化銀(agcl)以獲得第三溶液，當(dāng)在真空下干燥所述第三溶液使其所含有的溶劑揮發(fā)，即獲得5.9克的三氟甲磺酸銥化合物(化學(xué)式j(luò))。

四、二苯并氧呯吡啶的銥配合物的制備

4.1當(dāng)將5克由化學(xué)式g表示的化合物((1當(dāng)量)、3.5克乙酰丙酮(acac)(10當(dāng)量)及9.6克碳酸鉀(k2co3)(20當(dāng)量)溶于100ml的2-乙氧基乙醇，并在80℃下反應(yīng)24小時后，待冷卻后藉由真空過濾器過濾，使用水及甲醇(meoh)來洗滌固體，真空下干燥得到黃色固體，用ch2cl2溶解后，倒入硅藻土過濾器并以ch2cl2來沖提出產(chǎn)物，而后再以將所述產(chǎn)物配置于真空下以移除ch2cl2以獲得由第一實施例中的化學(xué)式1-12所表示的所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物，其反應(yīng)式如下。

4.2與上述反應(yīng)相同方法，將乙酰丙酮(acac)置換成2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione)，可以得到化學(xué)式1-13所表示的所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物，其反應(yīng)式如下。

4.3或是，將5克(1當(dāng)量)由化學(xué)式i表示的化合物與1.3克(1.2當(dāng)量)2-苯吡啶置于250ml圓底燒瓶，并溶于100ml的2-乙氧基乙醇，在溫度80℃下反應(yīng)24小時以生成混合物，接著在真空蒸餾除去2-乙氧基乙醇溶劑，接著加入甲醇將所有固體析出后，將所述混合物用ch2cl2溶解后，倒入硅藻土過濾器并以ch2cl2來沖提出產(chǎn)物，而后再以將所述產(chǎn)物配置于真空下以移除ch2cl2，加入正己烷(hexane)100毫升后析出所有固體，真空干燥后加入ch2cl2溶解后過silica管柱以ch2cl2沖提出產(chǎn)物，抽干溶劑后得到黃橘色固體3.2克，得到以化學(xué)式1-1表示的化合物，產(chǎn)率為55％。其反應(yīng)式如下。

4.4若將2-苯吡啶替換成由下述表示的化合物作為反應(yīng)物，經(jīng)由相似的反應(yīng)步驟，便可分別得到以化學(xué)式1-10、1-2、1-3及1-4表示的化合物，其反應(yīng)式如下。

4.5或者，將5克的化學(xué)式j(luò)(1當(dāng)量)的化合物與以化學(xué)式c表示的化合物2.9克(1.2當(dāng)量)溶于100ml的2-乙氧基乙醇并配置于250ml圓底燒瓶時，在溫度80℃下反應(yīng)24小時以生成混合物，接著將所述混合物倒入硅藻土過濾器并以ch2cl2來析出產(chǎn)物，而后再以將所述產(chǎn)物配置于真空下以移除ch2cl2，便可得到以化學(xué)式1-8表示的化合物，其反應(yīng)式如下。

請參閱表3，為本發(fā)明不同實施例中，由不同的配位體a及l(fā)所組合的二苯并氧呯吡啶的銥配合物的部分范例，但不限于此，均可由以上所述步驟進行合成。

表3

五、產(chǎn)物的純化步驟

從以上步驟所得到的所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物，經(jīng)由區(qū)精煉升華(zonerefinesublimation)的加熱，在10^-6torr的真空環(huán)境下純化。

由上述說明可以了解，本發(fā)明所涵蓋的所有n取代的二苯并氧呯吡啶化合物以及所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物，均能藉由上述的步驟而被合成。此外，上述所合成出的所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物亦均已利用質(zhì)子核磁共振(nmr)光譜儀來做化合物結(jié)構(gòu)的鑒定，以驗證上述步驟所合成的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。利用本發(fā)明所合成的由化學(xué)式c、d-1、1-8、1-15、1-1及1-12來表示的化合物，其nmr光譜圖依序如圖2～7所示。由此可知，所得到的化合物確實為所述n取代的二苯并氧呯吡啶以及二苯并氧呯吡啶的銥配合物。

oled裝置

本發(fā)明的所述二苯并氧呯吡啶的銥配合物制成oled裝置的制造步驟如下：

基板預(yù)處理

首先，將具有涂布厚度的銦錫氧化物(ito)的ito玻璃基板，浸入含有清潔劑(fischerco.)的蒸餾水，以超聲波清洗30分鐘后，以蒸餾水以超聲波清洗10分鐘兩次，再以異丙醇、丙酮及甲醇溶劑以超聲波清洗，然后用氮氣干燥，再放入氧等離子體清洗機中，以氧等離子體對所述ito玻璃基板的表面處理五分鐘，清潔表面以提高ito玻璃基板表面的功函數(shù)。

有機層涂布

將處理過的所述ito玻璃基板放入真空蒸鍍機中，依序蒸鍍各種有機材料，以制成oled電子元件。

亦可采用噴墨印刷方式來取代蒸鍍方式，利用噴墨印刷機將各種有機材料印刷于所述ito玻璃基板上，再經(jīng)過烘烤使有機材料硬化，以制成oled元件。當(dāng)采用噴墨印刷方式時，比采用蒸鍍方式能夠節(jié)省有機材料的耗用量，可大幅減少制造oled電子元件的原料成本。

可選擇地，也可以取鋁玻璃基板來制作所述oled元件。所述鋁玻璃基板于清洗后，采用蒸鍍或使用噴墨印刷方式，以前述相反的順序于所述鋁玻璃基板上沉積各種有機材料及ito，來得到所述oled元件。

oled元件特性評估

圖8為本發(fā)明所制作出的oled元件200的結(jié)構(gòu)。如圖8所示，由下至上分別為已鍍有ito(陽極29)的玻璃基板30、電洞注入層28(包括第一電洞注入(hi-1)層28-1及包含電洞注入摻雜(hid)材料的第二電洞注入(hi-2)層28-2)、電洞傳輸層27(包括第一電洞傳輸(ht-1)層27-1及第二電洞傳輸(ht-2)層27-2)、發(fā)光層25(包括發(fā)光綠色主體(gh1)材料及綠色發(fā)光摻雜(gd)材料)、包含電子傳輸摻雜物(etd)材料的電子傳輸(etl)層23、電子注入(ei)層22、及陰極21。必要時還可在介于所述發(fā)光層25及所述電子傳輸層23之間設(shè)置電洞阻擋層(圖中未顯示)、以及在介于發(fā)光層25及電洞傳輸層27之間設(shè)置電子阻擋層(圖中未顯示)。評估用的oled元件的各層材料及厚度如表4所示。表5所示為表4中各材料的化學(xué)式。

表4

表5

表6為實施例1～5：使用本發(fā)明由化學(xué)式1-5、1-8、1-12、1-13及1-15表示的化合物，以及比較例1-2：使用第1及2比較例的習(xí)知化合物所制成oled元件的測試結(jié)果。由表6可得知，使用本發(fā)明由化學(xué)式1-5、1-8、1-12、1-13及1-15表示的化合物所制成oled元件，其發(fā)光效率仍高達65.2～78.7cd/a以上，而操作電壓只需要2.87～3.21v。與比較例1-2使用習(xí)知化合物所制成的oled元件，其發(fā)光效率僅能達到63.6～66.2cd/a而操作電壓為2.95～3.0v相比較，可知本發(fā)明的具有六價金屬作為中心原子的二苯并氧呯吡啶的配合物作為oled元件的綠色發(fā)光層的摻雜物，可以達到更高的發(fā)光效率、還能維持低操作電壓以及相當(dāng)?shù)木G色色度值。而且，由于操作電壓相當(dāng)?shù)停梢源_保發(fā)光材料更長的使用壽命以及oled元件更為省電。

表6

前述的oled元件可應(yīng)用于各種具有顯示器的元件或裝置，例如有機發(fā)光裝置、太陽能電池裝置、有機電晶體、偵測裝置、平面顯示器、電腦顯示屏幕、電視、告示牌、室內(nèi)或室外照明、室內(nèi)或室外訊號燈、可撓式顯示器、激光打印機、桌上型電話、可攜式電話、遙控裝置、平板電腦、筆記本電腦、數(shù)碼相機、攝錄影機、探視器、微型顯示裝置、車用裝置、外墻顯示裝置、視聽屏幕、或訊號裝置。

雖然本發(fā)明已將較佳實施例揭露如上，但其并非用以限定本發(fā)明，任何熟知本領(lǐng)域的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，可作更動與潤飾。因此本發(fā)明的保護范圍以后附的權(quán)利要求保護的范圍為準(zhǔn)。本案由熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員所作的各種修飾，皆不脫離所附的權(quán)利要求的保護范圍。