本發(fā)明涉及材料制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種石墨烯基抗氧劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

添加抗氧劑是抑制高分子尤其是橡膠材料老化最為有效和簡(jiǎn)單的方法。但是由于傳統(tǒng)的抗氧劑分子量較小，因此存在著熱穩(wěn)定性低、易遷移及耐抽提性差等缺點(diǎn)。這樣會(huì)引起以下兩種不良現(xiàn)象的發(fā)生：其一，在高分子材料的加工過程中，抗氧劑會(huì)受熱而揮發(fā)；其二，在高分子材料或其制品的長(zhǎng)期貯存、使用或受溶劑作用的過程中，小分子抗氧劑會(huì)從材料內(nèi)部逐漸遷移出表面，從而造成大量的物理損失。這兩種現(xiàn)象均會(huì)直接導(dǎo)致材料力學(xué)性能的大幅下降和使用壽命的明顯縮短。此外，抗氧劑由于揮發(fā)或遷移而擴(kuò)散至周圍環(huán)境中，也會(huì)造成環(huán)境污染，如食品包裝材料中的抗氧劑由于遷移而進(jìn)入到食物中。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于此，有必要針對(duì)傳統(tǒng)抗氧劑熱穩(wěn)定性低、易遷移及耐抽提性能差的問題，提供一種石墨烯基抗氧劑及其制備方法和應(yīng)用。

一種石墨烯基抗氧劑，所述石墨烯基抗氧劑的結(jié)構(gòu)通式為：

式中，為氧化石墨烯；R-為

其中，所述R₁、R₂、R₃及R₄均為烷基。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述R₁、R₂、R₃及R₄為主鏈碳原子數(shù)為1～5的烷基。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述R₁、R₂、R₃及R₄選自甲基、乙基、丙基、叔丁基、叔戊基中的至少一種。

一種石墨烯基抗氧劑的制備方法，包括以下步驟：

采用巰基偶聯(lián)劑對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行表面改性得到改性氧化石墨烯；

將所述改性氧化石墨烯與雙酚單丙烯酸酯類化合物在催化劑的作用下進(jìn)行巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)得到所述石墨烯基抗氧劑。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述采用巰基偶聯(lián)劑對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行表面改性得到改性氧化石墨烯的步驟具體包括：

將氧化石墨烯在水中分散得到氧化石墨烯分散液；

調(diào)節(jié)所述氧化石墨烯分散液的pH值為3～5；

再加入所述巰基偶聯(lián)劑在60℃～80℃下攪拌6h～12h得到所述改性氧化石墨烯。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)的溫度為40℃～70℃；所述巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)時(shí)間為3h～7h。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述氧化石墨烯與所述巰基偶聯(lián)劑的質(zhì)量比為1:5～1:20；

及/或，所述改性氧化石墨烯與所述雙酚單丙烯酸酯類化合物的質(zhì)量比為1：1～1:20。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述巰基偶聯(lián)劑選自3-巰基丙基三乙氧基硅烷和3-巰基丙基三甲氧基硅烷中的至少一種。

及/或，所述雙酚單丙烯酸酯類化合物選自2-叔丁基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯中的至少一種。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，所述催化劑選自三乙胺、三亞乙基二胺和二甲基 芐胺中的至少一種。

上述的石墨烯基抗氧劑在橡膠中的應(yīng)用。

上述石墨烯基抗氧劑將小分子抗氧劑通過化學(xué)方法接枝到氧化石墨烯表面制備得到負(fù)載型石墨烯基抗氧劑，所制備的石墨烯基抗氧劑結(jié)構(gòu)上具有受阻酚抗氧化基團(tuán)和與受阻酚具有協(xié)同抗氧化作用的硫醚基團(tuán)，且石墨烯具有獨(dú)特的抗氧化功能和氣體阻隔性能，從而具有良好的抗氧化性能；將小分子抗氧劑接枝在氧化石墨烯表面，氧化石墨烯由于具有良好的熱穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和耐遷移性能，從而提高石墨烯基抗氧劑的熱穩(wěn)定性能、耐遷移性能和耐抽提性能。上述石墨烯基抗氧劑的制備方法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，且產(chǎn)率較高。

附圖說明

圖1為一實(shí)施方式的石墨烯基抗氧劑的制備方法的流程圖；

圖2為圖1所示的石墨烯基抗氧劑的制備方法中采用巰基偶聯(lián)劑對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行表面改性的流程圖；

圖3為實(shí)施例1中氧化石墨烯(a)、改性氧化石墨烯(b)及石墨烯基抗氧劑(c)的紅外光譜圖；

圖4為實(shí)施例1中所制備的石墨烯基抗氧劑的熱重曲線。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合具體實(shí)施方式和附圖對(duì)石墨烯基抗氧劑及其制備方法作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。

一實(shí)施方式的石墨烯基抗氧劑，其結(jié)構(gòu)通式為：

式中，為氧化石墨烯；R-為

其中，R₁、R₂、R₃及R₄為烷基。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，R₁、R₂、R₃及R₄為主鏈碳原子數(shù)為1～5的烷基。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，R₁、R₂、R₃及R₄選自甲基、乙基、丙基、叔丁基、叔戊基中的至少一種。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，石墨烯基抗氧劑的結(jié)構(gòu)式為：

在其他實(shí)施方式中，石墨烯基抗氧劑的結(jié)構(gòu)式還可以為：

上述石墨烯基抗氧劑將小分子抗氧劑通過化學(xué)方法接枝到氧化石墨烯表面制備得到負(fù)載型石墨烯基抗氧劑，所制備的石墨烯基抗氧劑結(jié)構(gòu)上具有受阻酚抗氧化基團(tuán)和與受阻酚具有協(xié)同抗氧化作用的硫醚基團(tuán)，且石墨烯具有獨(dú)特的抗氧化功能和氣體阻隔性能，從而具有良好的抗氧化性能；將小分子抗氧劑接枝在氧化石墨烯表面，氧化石墨烯由于具有良好的熱穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和耐遷移性能，從而提高石墨烯基抗氧劑的熱穩(wěn)定性能、耐遷移性能和耐抽提性能。

請(qǐng)參閱圖1，一實(shí)施方式的石墨烯基抗氧劑的制備方法，包括以下步驟：

S110、采用巰基偶聯(lián)劑對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行表面改性得到改性氧化石墨烯。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，巰基偶聯(lián)劑選自3-巰基丙基三甲氧基硅烷(KH-590)和3-巰基丙基三乙氧基硅烷(KH-580)中的至少一種。

請(qǐng)進(jìn)一步參閱圖2，在其中一個(gè)實(shí)施方式中，采用巰基偶聯(lián)劑對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行表面改性包括以下步驟：

S111、將氧化石墨烯在水中分散得到氧化石墨烯分散液。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，氧化石墨烯與水的質(zhì)量比為1:1000～1:2000。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，氧化石墨烯在水中分散采用超聲波分散的方式進(jìn)行。超聲波分散的功率為60W～120W。超聲波分散的時(shí)間為1h～3h。當(dāng)然，在其他實(shí)施方式中，分散也可以直接采用攪拌的方式進(jìn)行。

S113、調(diào)節(jié)氧化石墨烯分散液的pH值為3～5。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，采用鹽酸調(diào)節(jié)氧化石墨烯分散液的pH。鹽酸的質(zhì)量濃度為1％～10％。當(dāng)然，在其他實(shí)施方式中，也可以采用硫酸、硝酸或者磷酸調(diào)節(jié)氧化石墨烯分散液的pH。

S115、加入巰基偶聯(lián)劑在60℃～80℃下攪拌6h～12h得到產(chǎn)物。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，氧化石墨烯與巰基偶聯(lián)劑的質(zhì)量比為1:5～1:20。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，攪拌是在攪拌器中進(jìn)行，攪拌的速率為150r/min～300r/min。

S117、對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行過濾、洗滌和干燥處理，得到改性氧化石墨烯固體。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行過濾采用減壓抽濾處理的方式進(jìn)行，能有效除去產(chǎn)物中的有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，實(shí)現(xiàn)固液分離。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，分別用水和乙醇對(duì)改性氧化石墨烯洗滌3～6次。在其中一個(gè)實(shí)施方式中，對(duì)改性氧化石墨烯進(jìn)行干燥處理在真空烘箱或鼓風(fēng)烘箱中進(jìn)行。干燥處理的溫度為50℃～70℃。干燥處理的時(shí)間為6h～10h。

需要說明的是，在其他實(shí)施方式中，步驟S117也可以省略。

S120、將改性氧化石墨烯及雙酚單丙烯酸酯類化合物加入有機(jī)溶劑中在催化劑的作用下進(jìn)行巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)得到石墨烯基抗氧劑。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，雙酚單丙烯酸酯類化合物選自2-叔丁基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(小分子抗氧劑GM)和2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯(小分子抗氧劑GS)中的至少一種。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，催化劑選自三乙胺、三亞乙基二胺和二甲基芐胺中的至少一種。改性氧化石墨烯與催化劑的質(zhì)量比為1:0.01～1:0.04。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，有機(jī)溶劑選自甲苯、二甲苯、四氯化碳、二氯乙烷和二甲基甲酰胺中的至少一種。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，改性氧化石墨烯與雙酚單丙烯酸酯類化合物的質(zhì)量比為1:1～1:20。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，改性氧化石墨烯與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:200～1:1500。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)的溫度為40℃～70℃。巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)時(shí)間為3h～7h。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)在保護(hù)性氣體氣氛下進(jìn)行。優(yōu)選的，巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。

S130、將石墨烯基抗氧劑進(jìn)行過濾、洗滌和干燥處理。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，對(duì)石墨烯基抗氧劑進(jìn)行過濾采用減壓抽濾處理的方式進(jìn)行，能有效除去產(chǎn)物中的有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，實(shí)現(xiàn)固液分離。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，使用甲苯對(duì)石墨烯基抗氧劑進(jìn)行洗滌。洗滌的次數(shù)為1～10次。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，干燥處理在真空烘箱中進(jìn)行。真空烘箱的溫度為50℃～70℃。干燥處理的時(shí)間為6h～10h。

需要說明的是，在其他實(shí)施方式中，步驟S130也可以省略。

上述石墨烯基抗氧劑的制備方法，以氧化石墨烯作為負(fù)載材料，其具有獨(dú)特的抗氧化功能和氣體阻隔性能，不僅提高石墨烯基抗氧劑耐揮發(fā)、耐遷移和耐溶劑抽提性能的性能，而且可以提高石墨烯基抗氧劑的抗氧化效率。且以巰基偶聯(lián)劑和雙酚單丙烯酸酯類化合物為原材料，結(jié)構(gòu)上不僅具有受阻酚抗氧化 基團(tuán)，而且還含有與受阻酚具有協(xié)同抗氧化作用的硫醚基團(tuán)，有利于抗氧化性能的提高。且上述石墨烯基抗氧劑的制備方法主要采用水解反應(yīng)和硫醇-烯點(diǎn)擊反應(yīng)，制備工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，過程容易控制，便于工業(yè)化生產(chǎn)。

一實(shí)施方式的橡膠，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)包括：

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，橡膠選自天然橡膠和合成橡膠中的至少一種。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，促進(jìn)劑選自促進(jìn)劑CZ和促進(jìn)劑DM中的至少一種。

在其中一個(gè)實(shí)施方式中，硫化劑為硫磺；填料為納米碳酸鈣。

上述橡膠，加入了石墨烯基抗氧劑，能有效提高橡膠的抗氧化性能。

下面是具體實(shí)施例的說明。

實(shí)施例1

取0.1g氧化石墨烯加入到200g水中，在60W功率下超聲波分散1h得到氧化石墨烯分散液。用質(zhì)量濃度為5％的鹽酸調(diào)節(jié)氧化石墨烯分散液的pH值為3。再向其中加入2g的巰基偶聯(lián)劑KH590，在80℃下通過磁力攪拌12h得到改性氧化石墨烯(GO-KH590)。GO-KH590的結(jié)構(gòu)式為：

將改性氧化石墨烯進(jìn)行減壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再取200g的水洗滌后取50mL的乙醇進(jìn)行洗滌，上述洗滌操作重復(fù)三次。洗滌完成后，將產(chǎn)物放入真空烘箱中，在50℃下干燥處理10h得到改性氧化石墨烯固體。

取0.1g的改性氧化石墨烯固體和2g的2-叔丁基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基 苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，加入到20g甲苯中，在80W的功率下超聲波分散0.5h。再升溫至40℃后向其中加入0.01g的二甲基芐胺，同時(shí)，向反應(yīng)容器中通入氮?dú)?，在氮?dú)鈿夥障峦ㄟ^磁力攪拌反應(yīng)7h。將得到的產(chǎn)物經(jīng)過減壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再用50mL的甲苯進(jìn)行洗滌，洗滌5次后。在50℃的真空烘箱中干燥10h得到石墨烯基抗氧劑(GO-KH590-GM)。

GO-KH590-GM的結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例2

取0.1g氧化石墨烯加入到100g水中，在120W功率下超聲波分散3h得到氧化石墨烯分散液。用質(zhì)量濃度為5％的鹽酸調(diào)節(jié)氧化石墨烯分散液的pH為5。再向其中加入0.5g的巰基偶聯(lián)劑KH580，在60℃下通過磁力攪拌6h得到改性氧化石墨烯(GO-KH580)。GO-KH580的結(jié)構(gòu)式為：

將改性氧化石墨烯進(jìn)行減壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再取200g的水洗滌后取50mL的乙醇進(jìn)行洗滌，上述洗滌操作重復(fù)三次。洗滌完成后，將產(chǎn)物放入真空烘箱中，在70℃下干燥處理6h得到改性氧化石墨烯固體。

取0.1g的改性氧化石墨烯固體和0.1g的2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯，加入到150g二甲苯中，在120W的功率下超聲波分散0.5h。再升溫至70℃后向其中加入0.04g的三亞乙基二胺，同時(shí)，向反應(yīng)容器中通入氮?dú)?，在氮?dú)鈿夥障峦ㄟ^磁力攪拌反應(yīng)3h。將得到的產(chǎn)物經(jīng)過減 壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再用50mL的甲苯進(jìn)行洗滌，洗滌5次后。在70℃的真空烘箱中干燥6h得到石墨烯基抗氧劑(GO-KH580-GS)。

(GO-KH580-GS)的結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例3

取0.1g氧化石墨烯加入到200g水中，在80W功率下超聲波分散2h得到氧化石墨烯分散液。用濃度為5％的鹽酸調(diào)節(jié)氧化石墨烯分散液的pH為4。再向其中加入1.2g的巰基偶聯(lián)劑KH590，在80℃下通過磁力攪拌12h得到改性氧化石墨烯(GO-KH590)。GO-KH590的結(jié)構(gòu)式為：

將改性氧化石墨烯進(jìn)行減壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再取200g的水洗滌后取50mL的乙醇進(jìn)行洗滌，上述洗滌操作重復(fù)三次。洗滌完成后，將產(chǎn)物放入真空烘箱中，在50℃下干燥處理10h得到改性氧化石墨烯固體。

取0.1g的改性氧化石墨烯固體和1.5g的2-叔丁基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，加入到120g四氯化碳中，在80W的功率下超聲波分散0.5h。再升溫至40℃后向其中加入0.02g的三乙胺，同時(shí)，向反應(yīng)容器中通入氮?dú)?，在氮?dú)鈿夥障峦ㄟ^磁力攪拌反應(yīng)3h。將得到的產(chǎn)物經(jīng)過減壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再用50mL的甲苯進(jìn)行洗滌，洗滌5次后。在60℃的真空烘箱中干燥8h得到石墨烯基抗氧劑(GO-KH590-GM)。

(GO-KH590-GM)的結(jié)構(gòu)式為：

實(shí)施例4

取0.1g納米二氧化硅加入到200g水中，在80W功率下超聲波分散2h得到納米二氧化硅分散液。用濃度為5％的鹽酸調(diào)節(jié)納米二氧化硅分散液的pH為4。再向其中加入2g的巰基偶聯(lián)劑KH590，在80℃下通過磁力攪拌12h得到改性納米二氧化硅。將改性納米二氧化硅進(jìn)行洗滌3次。洗滌完成后，將產(chǎn)物放入真空烘箱中，在50℃下干燥處理10h得到改性納米二氧化硅固體。

取0.1g的改性納米二氧化硅固體和2g的2-叔丁基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，加入到120g甲苯中，在80W的功率下超聲波分散0.5h。再升溫至40℃后向其中加入0.02g的三乙胺，同時(shí)，向反應(yīng)容器中通入氮?dú)?，在氮?dú)鈿夥障峦ㄟ^磁力攪拌反應(yīng)3h。將得到的產(chǎn)物經(jīng)過減壓抽濾除去有機(jī)溶劑和雜質(zhì)，再用50mL的甲苯進(jìn)行洗滌，洗滌5次后。在60℃的真空烘箱中干燥8h得到納米二氧化硅基抗氧劑。

圖3所示為實(shí)施例1中氧化石墨烯(a)、改性氧化石墨烯(b)及石墨烯基抗氧劑(c)的紅外光譜圖。圖3(b)與圖3(a)相比，3415cm^-1處的羥基峰明顯減弱，同時(shí)在2910cm^-1和1100cm^-1處分別出現(xiàn)了亞甲基的C-H吸收峰和Si-O-C的吸收峰。說明了偶聯(lián)劑KH590對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行了有效的改性，使KH590化學(xué)接枝在氧化石墨烯表面。圖3(c)與圖3(b)相比，在2930cm^-1處的新出現(xiàn)甲基C-H吸收峰強(qiáng)度高，且2910cm^-1處的亞甲基C-H吸收峰增強(qiáng)，1130cm^-1處有強(qiáng)的C-O-C吸收峰，并未在1640cm^-1處留有C＝C雙鍵吸收峰，說明小分子抗氧劑GM已與改性的氧化石墨烯反應(yīng)，制備得到石墨烯基抗氧劑。

圖4所示為實(shí)施例1中所制備的石墨烯基抗氧劑的熱重曲線。從圖4中可以看出，在低于200℃時(shí)，石墨烯基抗氧劑的質(zhì)量損失為9％，石墨烯基抗氧劑具有較好的熱穩(wěn)定性能；從200℃到700℃之間的質(zhì)量損失主要來源于抗氧化基團(tuán)，其中抗氧化基團(tuán)含量達(dá)到37％。

實(shí)施例1～4所制備的石墨烯基抗氧劑及小分子抗氧劑GM的應(yīng)用：將100phr天然橡膠在開煉機(jī)上薄通8次后，加入2phr硬脂酸、5phr氧化鋅、1.5phr促進(jìn)劑CZ、0.5phr促進(jìn)劑DM和2phr上述實(shí)施例1～4所制備的石墨烯基抗氧劑或小分子抗氧劑GM混煉均勻，然后加入30phr納米碳酸鈣，最后加入1.5phr硫磺，混煉均勻后出片得到混煉膠?；鞜捘z停放24h后在25噸液壓平板硫化機(jī)上壓片硫化，硫化溫度為143℃，經(jīng)硫化后的試樣在室溫停放24h后進(jìn)行耐抽提性能和耐熱氧老化性能測(cè)試。硫化膠的抗熱氧老化性能及耐抽提性能見表1。

性能表征方法

1、天然橡膠的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率測(cè)試：按GB/T 528-2009進(jìn)行。

2、天然橡膠的耐熱氧老化性能測(cè)試：按GB/T 3512-2001進(jìn)行，老化溫度為100℃，老化時(shí)間為48h。

天然橡膠以抗張積老化系數(shù)作為抗老化能力的評(píng)價(jià)指標(biāo)，抗張積f＝拉伸強(qiáng)度×扯斷伸長(zhǎng)率，抗張積老化系數(shù)按公式(1)計(jì)算?？箯埛e老化系數(shù)越大，說明抗老化能力越強(qiáng)。

k＝f/f₀……..….……………..(1)

式中：k—抗張積老化系數(shù)；

f—老化后的抗張積，MPa；

f₀—老化前的抗張積，MPa。

3、抗氧劑的耐溶劑抽提性能測(cè)試：在70℃熱水中浸泡48h(每24h更換水一次)，然后再進(jìn)行熱氧加速老化(100℃×48h)處理。以抽提前后的抗張積老化系數(shù)保持率P表征耐抽提性能的好壞，保持率P越大表明耐抽提性能越好。保持率P按公式(2)計(jì)算：

P＝k/k₀……..….……………..(2)

式中：P—抗張積老化系數(shù)保持率；

k—經(jīng)70℃水浸泡48h，再100℃熱氧加速老化48h后的抗張積老化系數(shù)；

k₀—沒有浸泡處理，100℃熱氧加速老化48h后的抗張積老化系數(shù)；

表1

從表1中數(shù)據(jù)可知，實(shí)施例1～3所制備的石墨烯基抗氧劑用于天然橡膠中時(shí)，具有更優(yōu)異的抗老化性能和耐抽提性能。

以上所述實(shí)施例的各技術(shù)特征可以進(jìn)行任意的組合，為使描述簡(jiǎn)潔，未對(duì)上述實(shí)施例中的各個(gè)技術(shù)特征所有可能的組合都進(jìn)行描述，然而，只要這些技術(shù)特征的組合不存在矛盾，都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是本說明書記載的范圍。

以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。