相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本專(zhuān)利申請(qǐng)要求2015年2月12日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)62/115,470、62/115,462和62/115,476的優(yōu)先權(quán)，這些臨時(shí)申請(qǐng)的公開(kāi)內(nèi)容全文以引用方式并入本文。
背景技術(shù)：
：以名稱(chēng)fep已知的四氟乙烯(tfe)和六氟丙烯(hfp)的可熔融加工的共聚物(即，氟化乙烯-丙烯共聚物)具有可用的特性，諸如耐化學(xué)品性、耐候性、低易燃性、熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的電特性。此類(lèi)有益特性使得這些含氟聚合物可用于例如制品諸如管道(tube)、導(dǎo)管(pipe)、箔和膜中。已經(jīng)報(bào)道fep共聚物的各種實(shí)施方案可用作電線(xiàn)和線(xiàn)纜的涂層。參見(jiàn)例如，各自授予blair的美國(guó)專(zhuān)利5,677,404和5,703,185；6,541,588(kaulbach)；各自授予kono的6,743,508和7,923,519；以及各自授予earnest的7,122,609和7,126,056。將全氟烷氧基烷基乙烯基醚用作與四氟乙烯的共聚單體已經(jīng)在美國(guó)專(zhuān)利7,060,772(hintzer)中報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本公開(kāi)提供可用于例如電線(xiàn)涂層的四氟乙烯(tfe)共聚物。在熔體流動(dòng)指數(shù)(mfi)為30±10的情況下，共聚物通?？梢愿咚贁D壓。由全氟化烯丙基醚改性的tfe共聚物可有利地例如通過(guò)在比由相應(yīng)全氟化乙烯基醚改性的tfe共聚物更高的溫度下(例如，高于70℃或80℃)水乳液聚合來(lái)制備。在一些實(shí)施方案中，對(duì)金屬的優(yōu)異粘附性和可用于高溫和高速擠壓的熱穩(wěn)定性的平衡通過(guò)包括最多至200個(gè)磺?；鶊F(tuán)/106個(gè)碳原子以及最多至100個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子來(lái)實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)方面，本公開(kāi)提供一種共聚物，所述共聚物具有四氟乙烯單元和由下式獨(dú)立地表示的單元，由所述式獨(dú)立地表示的單元基于所述共聚物的總重量計(jì)在0.02摩爾％至2摩爾％的范圍內(nèi)。rf為具有1至8個(gè)碳原子并任選地被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)，n獨(dú)立地為1至6，并且z為0、1或2。共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)在20克/10分鐘至40克/10分鐘范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，共聚物具有最多至200個(gè)–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子以及最多至100個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子。在–so2x基團(tuán)中，x獨(dú)立地為-f、-nh2、-oh或-oz，其中z獨(dú)立地為金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。不穩(wěn)定端基通常包括下列中的至少一種：-coom、-ch2oh、-cof和-conh2，其中m獨(dú)立地為烷基基團(tuán)、氫原子、金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。在一些實(shí)施方案中，共聚物包含來(lái)源于全氟化末端烯烴的單元，所述全氟化末端烯烴具有3至8個(gè)碳原子。在另一方面，本公開(kāi)提供了一種制備擠壓制品的方法。所述方法包括擠壓熔融組合物，所述熔融組合物包含上述共聚物。在一些實(shí)施方案中，熔融組合物由上述共聚物組成。在一些實(shí)施方案中，擠壓制品為膜、管道、導(dǎo)管或軟管。在一些實(shí)施方案中，將熔融組合物擠壓到導(dǎo)體上。在一些實(shí)施方案中，將熔融組合物擠壓到線(xiàn)纜上。在另一方面，本公開(kāi)提供了包含上述共聚物的擠壓制品。在一些實(shí)施方案中，擠壓制品為膜、管道、導(dǎo)管或軟管。在一些實(shí)施方案中，擠壓制品為具有被擠壓在其上的共聚物的導(dǎo)體。在一些實(shí)施方案中，擠壓制品為具有被擠壓在其上的共聚物的線(xiàn)纜。在另一個(gè)方面，本公開(kāi)提供了一種制備上述共聚物的方法。所述方法包括使包含下列物質(zhì)的組分共聚：四氟乙烯和至少一種由式cf2＝cfcf2(ocnf2n)zorf獨(dú)立地表示的化合物。rf為具有1至8個(gè)碳原子并任選地被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷的全氟烷基基團(tuán)，n獨(dú)立地為1至6，并且z為0、1或2。共聚可例如通過(guò)水乳液聚合或懸浮聚合來(lái)進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，組分包含至少一種全氟化末端烯烴，所述全氟化末端烯烴獨(dú)立地具有3至8個(gè)碳原子。在本申請(qǐng)中：術(shù)語(yǔ)諸如“一個(gè)”、“一種”、“該”和“所述”并非旨在僅指單一實(shí)體，而是包括可用于說(shuō)明的特定示例的一般類(lèi)別。術(shù)語(yǔ)“一個(gè)”、“一種”、“該”和“所述”可與術(shù)語(yǔ)“至少一個(gè)(種)”互換使用。后接列表的短語(yǔ)“包括(含)……中的至少一個(gè)(種)”是指包括(含)該列表中任何一個(gè)項(xiàng)目以及該列表中兩個(gè)或更多個(gè)項(xiàng)目的任何組合。后接列表的短語(yǔ)“……中的至少一個(gè)(種)”是指該列表中任何一個(gè)項(xiàng)目或者該列表中兩個(gè)或更多個(gè)項(xiàng)目的任何組合。術(shù)語(yǔ)“全氟”和“全氟化”是指其中所有c-h鍵均被c-f鍵取代的基團(tuán)。例如，相對(duì)于全氟烷基或全氟亞烷基基團(tuán)，短語(yǔ)“被至少一個(gè)–o-基團(tuán)間斷”是指在所述–o-基團(tuán)的兩側(cè)上具有全氟烷基或全氟亞烷基的部分。例如，-cf2cf2-o-cf2-cf2-為被–o-間斷的全氟亞烷基基團(tuán)。除非另行指出，否則所有數(shù)值范圍都包括端值以及端值之間的非整數(shù)值(例如1至5，包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。具體實(shí)施方式根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可用于各種應(yīng)用。例如，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可用于絕緣線(xiàn)纜或電線(xiàn)。此類(lèi)絕緣線(xiàn)纜可例如用作通信線(xiàn)纜(例如，數(shù)據(jù)傳輸線(xiàn)纜，諸如“局域網(wǎng)”(lan)線(xiàn)纜)。一般來(lái)講，絕緣線(xiàn)纜可通過(guò)以管的形狀擠壓涂覆熔融聚合物并且然后通過(guò)將芯線(xiàn)沿其軸向通過(guò)樹(shù)脂管的中心部分插入使共聚物拉伸來(lái)制造。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“拉伸”是指將從具有相對(duì)大橫截面的開(kāi)口的模具擠壓的熔融樹(shù)脂延伸至其最終預(yù)期尺寸。拉伸由拉伸比(ddr)來(lái)表征，其是模具開(kāi)口的橫截面積與最終產(chǎn)品的絕緣材料的橫截面積的比率。一般來(lái)講，拉伸比適宜地為50至150。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物包含與由下式獨(dú)立地表示的一個(gè)或多個(gè)單元共聚的四氟乙烯單元：其中n獨(dú)立地為1至6，z為0、1或2，并且rf為具有1至8個(gè)碳原子并任選地被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，z為1。在一些實(shí)施方案中，n為1至4，或1至3，或2至3，或2至4。在一些實(shí)施方案中，n為1或3。在一些實(shí)施方案中，n為3。當(dāng)z為2時(shí)，可獨(dú)立地選擇兩個(gè)cnf2n基團(tuán)中的n。然而，在cnf2n基團(tuán)中，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解不獨(dú)立地選擇n。cnf2n可為直鏈或支鏈的。在一些實(shí)施方案中，cnf2n可寫(xiě)作(cf2)n，cnf2n是指直鏈全氟亞烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，cnf2n為–cf2-cf2-cf2-。在一些實(shí)施方案中，cnf2n是支鏈的，例如，–cf2-cf(cf3)-。在一些實(shí)施方案中，(ocnf2n)z由–o-(cf2)1-4-[o(cf2)1-4]0-1表示。在一些實(shí)施方案中，rf為任選地被最多至4、3、或2個(gè)-o-基團(tuán)間斷的具有1至8個(gè)(或1至6個(gè))碳原子的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，rf為任選地被一個(gè)-o-基團(tuán)間斷的具有1至4個(gè)碳原子的全氟烷基基團(tuán)。在其中z為1或2的實(shí)施方案中，共聚物通過(guò)使包含下列物質(zhì)的組分共聚來(lái)制備：四氟乙烯和至少一種由式cf2＝cfcf2(ocnf2n)zorf表示的全氟烷氧基烷基烯丙基醚，其中n和rf如上文在其實(shí)施方案中的任一個(gè)中所定義的。適宜的全氟烷氧基烷基烯丙基醚的示例包括cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2ocf2cf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2cf2ocf2cf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2cf2cf2ocf2cf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf2cf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2(ocf2)3ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2(ocf2)4ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2ocf2ocf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf2cf3、cf2＝cfcf2ocf2cf2ocf2cf2ocf2cf2cf3、cf2＝cfcf2ocf2cf(cf3)-o-c3f7和cf2＝cfcf2(ocf2cf(cf3))2-o-c3f7。這些全氟烷氧基烷基烯丙基醚中的許多可例如根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利4,349,650(krespan)中所述的方法來(lái)制備。在根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的一些實(shí)施方案中，z為0，并且rf如上文在其實(shí)施方案中的任一個(gè)所定義的。在這些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可通過(guò)使包含下列物質(zhì)的組分共聚來(lái)制備：四氟乙烯和至少一種由式cf2＝cfcf2orf表示的全氟烷基烯丙基醚，其中rf如上文在其實(shí)施方案中的任一個(gè)中所定義的。適宜的全氟烷基烯丙基醚的示例包括cf2＝cf-cf2-o-cf3、cf2＝cf2-cf2-o-c2f5和cf2＝cf-cf2-o-c3f7。由下式：獨(dú)立地表示的共聚單元以基于所述共聚物的總量計(jì)0.02摩爾％至2摩爾％的范圍存在于根據(jù)本公開(kāi)的共聚物中。在一些實(shí)施方案中，由該式表示的共聚單元以最多至1.5摩爾％或最多至1.0摩爾％的量存在于共聚物中。在一些實(shí)施方案中，由該式表示的共聚單元以至少0.03摩爾％或0.05摩爾％的量存在于共聚物中。所述共聚單元可以0.02摩爾％至2摩爾％，0.03摩爾％至1.5摩爾％，或0.05摩爾％至1.0摩爾％的范圍存在于共聚物中。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可包括根據(jù)上述實(shí)施方案中任一個(gè)的這些共聚單元中的一種或多種的任何組合。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可包含其它共聚單元。例如，共聚物可包含最多至2摩爾％、1摩爾％、或0.5摩爾％的由下式表示的共聚單元：其中rf為具有1至8個(gè)碳原子并任選地被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)。在這些實(shí)施方案中的一些中，rf為具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)(即，不被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷)。在一些實(shí)施方案中，rf為具有1至6個(gè)，1至5個(gè)，1至4個(gè)，或1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)。這些單元通常通過(guò)在共聚的組分中包含全氟烷基乙烯基醚[例如，全氟甲基乙烯基醚(cf2＝cfocf3)、全氟乙基乙烯基醚(cf2＝cfocf2cf3)和全氟丙基乙烯基醚(cf2＝cfocf2cf2cf3)]來(lái)結(jié)合到共聚物中。在其它共聚單元的另一示例中，共聚物可包含最多至2摩爾％、1摩爾％、或0.5摩爾％的由下式表示的共聚單元：其中n和rf如上文對(duì)于全氟烷氧基烷基烯丙基醚單元所述的實(shí)施方案中的任一個(gè)中所定義的。這些單元通常通過(guò)在待聚合的組分中包含由式cf2＝cfocnf2norf獨(dú)立地表示的至少一種全氟烷氧基乙烯基醚(其中n和rf如上文在其實(shí)施方案中的任一個(gè)中所定義的)來(lái)結(jié)合到共聚物中。適宜的全氟烷氧基烷基乙烯基醚的示例包括：cf2＝cfocf2ocf3、cf2＝cfocf2ocf2cf3、cf2＝cfocf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf3、cf2＝cfocf2cf2cf2ocf2cf3、cf2＝cfocf2cf2cf2cf2ocf2cf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf2cf2cf2cf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2(ocf2)3ocf3、cf2＝cfocf2cf2(ocf2)4ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2ocf2ocf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf2cf3、cf2＝cfocf2cf2ocf2cf2ocf2cf2cf3、cf2＝cfocf2cf(cf3)-o-c3f7(ppve-2)、cf2＝cf(ocf2cf(cf3))2-o-c3f7(ppve-3)和cf2＝cf(ocf2cf(cf3))3-o-c3f7(ppve-4)。這些全氟烷氧基烷基乙烯醚中的許多可根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利6,255,536(worm等人)和6,294,627(worm等人)中所述的方法來(lái)制備。雖然在一些實(shí)施方案中可包括全氟化乙烯基醚，但最接近雙鍵的醚鍵在本文所述的全氟化烯丙基醚中比在對(duì)應(yīng)的全氟化乙烯基醚中更穩(wěn)定。因此，在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物基本上不含此類(lèi)全氟化乙烯基醚來(lái)源的單元(例如，全氟烷氧基烷基乙烯基醚或全氟烷基乙烯基醚)。例如，共聚物可包含最多至0.02摩爾％、0.01摩爾％、或0.005摩爾％的此類(lèi)全氟化乙烯基醚來(lái)源的單元。術(shù)語(yǔ)“基本上不含”還包括共聚物，所述共聚物不包含這些全氟化乙烯基醚來(lái)源的單元。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可具有在0至200個(gè)范圍內(nèi)的–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子。在–so2x基團(tuán)中，x獨(dú)立地為-f、-nh2、-oh或-oz，其中z獨(dú)立地為金屬陽(yáng)離子(例如，堿金屬陽(yáng)離子諸如鈉或鉀)或季銨陽(yáng)離子(例如，四烷基銨，其中烷基具有1至4個(gè)、1至3個(gè)或1至2個(gè)碳原子)。在一些實(shí)施方案中，x獨(dú)立地為–f、–oh或–oz。在一些實(shí)施方案中，x獨(dú)立地為–oh或–oz。在這些實(shí)施方案中的一些中，z為金屬陽(yáng)離子(例如，堿金屬陽(yáng)離子諸如鈉或鉀)。–so2x基團(tuán)可存在于共聚物的共聚單元中、共聚物鏈的末端處、或它們的組合。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物包含包含–so2x基團(tuán)的共聚單元。在一些實(shí)施方案中，這些單元由下式表示：其中a為0或1，每個(gè)b獨(dú)立地為1至4，c為0至4，d為0或1，e為1至6，并且x如上文在其實(shí)施方案中的任一個(gè)中所定義的。在一些實(shí)施方案中，b為1至3、1至2或1。在一些實(shí)施方案中，c為0、1或2；1或2；或0或1。在一些實(shí)施方案中，e為1至4、1至3或1至2。在一些實(shí)施方案中，c為0，d為1，并且e為1至4。在一些實(shí)施方案中，a為0，ocbf2b為ocf2cf(cf3)，c為1或2，d為1，并且e為1至4。在一些實(shí)施方案中，a為1，b為1，c為0至4，d為1，e為1至4。cef2e可以為直鏈或支鏈的。在一些實(shí)施方案中，cef2e可寫(xiě)作(cf2)e，cef2e是指直鏈全氟亞烷基基團(tuán)。當(dāng)c為2時(shí)，可獨(dú)立地選擇兩個(gè)cbf2b基團(tuán)中的b。然而，在cbf2b基團(tuán)中，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解不獨(dú)立地選擇b。包含–so2x基團(tuán)的這些單元可通過(guò)包括由下式獨(dú)立地表示的一個(gè)或多個(gè)烯烴單體來(lái)結(jié)合到共聚物中：cf2＝cf(cf2)a-(ocbf2b)c-(o)d-(cef2e)-so2x，其中a、b、c、d、e和x如上文在共聚的組分中所定義的。適宜的由式cf2＝cf(cf2)a-(ocbf2b)c-(o)d-(cef2e)-so2x表示的烯烴單體的示例包括cf2＝cf-cf2-so2x、cf2＝cf-o-cf2-cf2-so2x、cf2＝cf-cf2-o-cf2-cf2-so2x、cf2＝cf-o-(cf2)4-so2x、cf2＝cf-cf2-o-(cf2)4-so2x和cf2＝cf-o-cf2-cf(cf3)-o-cf2-cf2-so2x。這些烯烴單體中的某些可商購(gòu)獲得。其它單體可通過(guò)已知方法來(lái)制備。參見(jiàn)例如，美國(guó)專(zhuān)利3,282,875(connolly)、3,718,627(grot)、4,267,364(grot)和4,273,729(krespan)。為實(shí)現(xiàn)0至200個(gè)范圍的–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子，cf2＝cf-o-cf2-cf(cf3)-o-cf2-cf2-so2x的量例如通常為基于結(jié)合到所述共聚物中的單體的總重量計(jì)小于0.18重量百分比(重量％)。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物包括四氟乙烯(tef)、由式表示的單元、和來(lái)源于全氟化末端烯烴的單元的共聚物，所述全氟化末端烯烴獨(dú)立地具有3至8個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，全氟化末端烯烴單元獨(dú)立地具有3至7個(gè)、3至6個(gè)、3至5個(gè)、或3至4個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，提供這些單元的全氟化末端烯烴包括cf2＝cf-cf3或cf2＝cf-c2f5中的至少一種。在一些實(shí)施方案中，全氟化末端烯烴單元為六氟丙烯(hfp)單元。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物為至少部分結(jié)晶的氟塑料。本領(lǐng)域技術(shù)人員可選擇聚合中包含的全氟化末端烯烴的量以制備至少部分結(jié)晶的氟塑料。在一些實(shí)施方案中，全氟化末端烯烴單元可以基于所述共聚物的總重量計(jì)，5重量百分比(重量％)至22重量％的范圍，10重量％至17重量％的范圍，或11重量％至16重量％的范圍存在。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物包括tfe、hfp、和由下式獨(dú)立地表示的單元的共聚物。hfp可以基于所述共聚物的總重量計(jì)5重量％至22重量％的范圍，10重量％至17重量％的范圍，11重量％至16重量％的范圍，或11.5重量％至15.8重量％的范圍存在。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的熔點(diǎn)通常介于220℃至285℃之間，在一些實(shí)施方案中，235℃至275℃，240℃至275℃，或245℃至265℃之間。某些氟塑料的分子量通常由熔融粘度或熔體流動(dòng)指數(shù)(mfi；例如372℃/5kg)表征。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物具有30±10克/10分鐘的mfi。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物具有30±5克/10分鐘或30±3克/10分鐘的mfi。當(dāng)mfi為30±10克/10分鐘時(shí)，高速擠壓是可能的，擠壓的聚合物可容易地拉伸，并且使融體斷裂(即，擠壓聚合物的不正常流動(dòng)和表面粗糙度)最小化。如果mfi小于20克/10分鐘，則難以實(shí)現(xiàn)高擠壓速率。另外，由于在高溫下較低的流動(dòng)趨勢(shì)，具有最多至約40的mfi的fep通常比具有較高mfi的fep共聚物在線(xiàn)纜燃燒性能評(píng)估下表現(xiàn)更好。可通過(guò)調(diào)節(jié)在聚合期間使用的引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑的量(所述兩者均影響共聚物的分子量和分子量分布)，將根據(jù)本公開(kāi)的共聚物調(diào)節(jié)成具有30±10克/10分鐘的mfi。mfi還可通過(guò)引發(fā)劑加入聚合中的速率來(lái)控制。單體組合物的變型形式也可影響mfi。為了本公開(kāi)的目的，根據(jù)以下實(shí)施例中描述的測(cè)試方法來(lái)測(cè)量mfi。在給定mfi下，即使相對(duì)低含量的具有如本文所述的全氟化醚側(cè)基的共聚單體也可改善含tfe共聚物的特性。例如，即使在低含量下，具有全氟化醚側(cè)基的共聚單體也可增加fep共聚物的拉伸粘度，并且可對(duì)fep共聚物的斷裂耐久性和線(xiàn)纜燃燒性能具有正效應(yīng)。發(fā)泡絕緣線(xiàn)纜的生產(chǎn)不同于實(shí)心絕緣電線(xiàn)的高線(xiàn)速生產(chǎn)，并且較少mfi可用于發(fā)泡絕緣線(xiàn)纜的生產(chǎn)。因此，在一些實(shí)施方案中，不形成根據(jù)本公開(kāi)的共聚物。在這些實(shí)施方案中，共聚物一般不包括泡沫孔成核劑(例如，f(cf2)xch2ch2-磺酸或膦酸或鹽，其中x為6、8、10或12，或者其可以與或可以不與氮化硼混合的混合物)。同樣，在根據(jù)本公開(kāi)的和/或根據(jù)本公開(kāi)制得的擠壓制品的一些實(shí)施方案中，擠壓制品不發(fā)泡或不包含泡沫孔成核劑。在這些實(shí)施方案的一些中，擠壓制品不是發(fā)泡絕緣線(xiàn)纜。然而，可能期望在一些應(yīng)用中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物是發(fā)泡的。在這些實(shí)施方案中，共聚物可包括如上所述的泡沫孔成核劑。同樣，在根據(jù)本公開(kāi)的和/或根據(jù)本公開(kāi)制得的擠壓制品的一些實(shí)施方案中，擠壓制品發(fā)泡或包括泡沫孔成核劑。在這些實(shí)施方案的一些中，擠壓制品是泡沫絕緣線(xiàn)纜。例如，在美國(guó)專(zhuān)利4,552,925(nakagawa等人)中已經(jīng)報(bào)道，當(dāng)共聚物的分子量分布非常寬時(shí)，可實(shí)現(xiàn)fep共聚物的高擠壓速度。為實(shí)現(xiàn)寬分子量分布，可使用具有較大不同的分子量的(例如，如由mfi測(cè)量的)至少兩種fep共聚物的混合物。通常通過(guò)將組分分別聚合并且在熔融造粒之前將其以乳膠、反應(yīng)器珠或絨毛形式混合來(lái)制備期望的混合物。因此，這些混合物的制造是麻煩且昂貴的過(guò)程。相比之下，在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的多分散度相對(duì)低。多分散度(其為共聚物的重均分子量(mw)與數(shù)均分子量(mn)的比率)可以為最多至約2.5、2.3、2.2或2.0。多分散度可以低至1.5。多分散度根據(jù)由w.h.tuminello在1986年的《聚合物工程與科學(xué)》第26期第1339頁(yè)中(w.h.tuminelloinpolym.eng.sci.26,1339(1986))公布的方法的修改版本來(lái)測(cè)量，描述于下面實(shí)施例中。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可以多種方式制備。便利地，制備根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的方法包括自由基水性乳液聚合。在進(jìn)行乳液聚合時(shí)，可使用全氟化或部分氟化的乳化劑。一般來(lái)講，這些氟化的乳化劑相對(duì)于聚合物在約0.02重量％至約3重量％的范圍內(nèi)存在。如通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射技術(shù)所測(cè)定，用氟化的乳化劑制備的聚合物粒子通常具有在約10納米(nm)至約300nm范圍內(nèi)的平均直徑，并且在一些實(shí)施方案中，具有在約50nm至約200nm范圍內(nèi)的平均直徑。適宜乳化劑的示例包括具有式[rf-o-l-coo-]ixi+的全氟化和部分氟化的乳化劑，其中l(wèi)表示直鏈的部分或完全氟化的亞烷基基團(tuán)或者脂族烴基，rf表示直鏈的部分或完全氟化的脂族基團(tuán)或者直鏈的部分或完全氟化的、被一個(gè)或多個(gè)氧原子間斷的脂族基團(tuán)，xi+表示化合價(jià)為i的陽(yáng)離子，并且i為1、2或3。(參見(jiàn)，例如授予hintzer等人的美國(guó)專(zhuān)利7,671,112)。適宜乳化劑的附加示例還包括具有下列式的全氟化聚醚乳化劑：式cf3-(ocf2)x-o-cf2–x，其中x具有1至6的值，并且x表示羧酸基團(tuán)或其鹽，和式cf3-o-(cf2)3-(ocf(cf3)-cf2)y-o-l-y，其中y具有0、1、2或3的值，l表示選自下列的二價(jià)連接基團(tuán)：-cf(cf3)-、-cf2-和-cf2cf2-，并且y表示羧酸基團(tuán)或其鹽。(參見(jiàn)，例如授予hintzer等人的美國(guó)專(zhuān)利公布2007/0015865)。其它適宜乳化劑包括具有式rf-o(cf2cf2o)xcf2cooa的全氟化聚醚乳化劑，其中rf為cbf(2b+1)；其中b為1至4，a為氫原子、堿金屬或nh4，并且x為1至3的整數(shù)。(參見(jiàn)，例如授予funaki等人的美國(guó)專(zhuān)利公布2006/0199898)。適宜的乳化劑還包括具有式f(cf2)bo(cf2cf2o)xcf2cooa的全氟化乳化劑，其中a為氫原子、堿金屬或nh4，b為3至10的整數(shù)，并且x為0或1至3的整數(shù)。(參見(jiàn)，例如授予funaki等人的美國(guó)專(zhuān)利公布2007/0117915)。適宜的乳化劑還包括如授予morgan等人的美國(guó)專(zhuān)利6,429,258中所述的氟化聚醚乳化劑，和全氟化或部分氟化的烷氧基酸及其鹽，其中全氟烷氧基的全氟烷基組分具有4至12個(gè)碳原子，或7至12個(gè)碳原子。(參見(jiàn)，例如授予morgan的美國(guó)專(zhuān)利4,621,116)。適宜的乳化劑還包括具有式[rf-(o)t-chf-(cf2)x-coo-]ixi+的部分氟化的聚醚乳化劑，其中rf表示部分或完全氟化的、任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子間斷的全氟化脂族基團(tuán)，t為0或1并且x為0或1，xi+表示化合價(jià)為i的陽(yáng)離子，并且i為1、2或3。(參見(jiàn)，例如授予hintzer等人的美國(guó)專(zhuān)利公布2007/0142541)。另外的適宜的乳化劑包括全氟化或部分氟化的含醚乳化劑，如在各自授予tsuda等人的美國(guó)專(zhuān)利公布2006/0223924、2007/0060699和2007/0142513，以及授予morita等人的2006/0281946中所述。氟烷基，例如具有6-20個(gè)碳原子的全氟烷基羧酸及其鹽，諸如全氟辛酸銨(apfo)和全氟壬酸銨(參見(jiàn)，例如授予berry的美國(guó)專(zhuān)利2,559,752)也可以是有用的。如果需要，乳化劑可以從含氟聚合物膠乳中去除或再循環(huán)，如在美國(guó)專(zhuān)利5,442,097(授予obermeier等人)、6,613,941(授予felix等人)、6,794,550(授予hintzer等人)、6,706,193(授予burkard等人)以及7,018,541(授予hintzer等人)中所述。在制備根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的方法的一些實(shí)施方案中，可在不具有乳化劑或不具有氟化乳化劑的情況下進(jìn)行聚合過(guò)程。在制備根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的方法的一些實(shí)施方案中，水溶性引發(fā)劑可用于開(kāi)始聚合過(guò)程。過(guò)氧硫酸的鹽諸如過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鉀通常單獨(dú)地應(yīng)用，或有時(shí)在還原劑存在下應(yīng)用，還原劑諸如重亞硫酸鹽或亞磺酸鹽(例如，美國(guó)專(zhuān)利5,285,002和5,378,782(均授予grootaert)中公開(kāi)的氟化亞磺酸鹽)或羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽(以商品名“rongalit”由美國(guó)新澤西州的巴斯夫化學(xué)公司(basfchemicalcompany，newjersey，usa)出售)。引發(fā)劑和還原劑(如果存在)的選擇將影響共聚物的端基?；诤酆辖橘|(zhì)計(jì)，引發(fā)劑和還原劑的濃度范圍可在0.01重量％至5重量％的范圍內(nèi)變化。在一些實(shí)施方案中，存在于根據(jù)本公開(kāi)的共聚物中的–so2x基團(tuán)中的至少一些通過(guò)在聚合過(guò)程期間產(chǎn)生so3─自由基來(lái)引入。當(dāng)在亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽(例如，亞硫酸鈉或亞硫酸鉀)的存在下使用過(guò)氧化硫酸的鹽時(shí)，在聚合過(guò)程期間產(chǎn)生so3-自由基，從而導(dǎo)致-so3-端基。通過(guò)改變亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽相對(duì)于過(guò)氧化硫酸鹽的化學(xué)計(jì)量，可改變–so2x端基的量。上述引發(fā)劑和乳化劑中的大多數(shù)都具有示出最大效率的最佳ph范圍。為此，緩沖劑有時(shí)是有用的。緩沖劑包含磷酸鹽、乙酸鹽或碳酸鹽(例如，(nh4)2co3或nahco3)緩沖劑或任何其它酸或堿，諸如氨或堿金屬氫氧化物?；诤酆辖橘|(zhì)計(jì)，緩沖劑的濃度范圍可在0.01重量％至5重量％的范圍內(nèi)變化。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可包含最多至100ppm、150ppm或更多的堿金屬陽(yáng)離子或堿土金屬陽(yáng)離子。例如，當(dāng)堿金屬鹽或堿用作引發(fā)劑或緩沖劑時(shí)，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物一般包含至少50ppm堿金屬陽(yáng)離子。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)共聚物中存在堿金屬陽(yáng)離子增加下文所述干燥步驟期間的不穩(wěn)定羧酸端基的分解速率并且因此如果需要，形成更容易、更快且更便宜的后續(xù)后氟化步驟。在制備根據(jù)本公開(kāi)共聚物的方法的其它實(shí)施方案中，在不存在添加的堿金屬陽(yáng)離子的情況下進(jìn)行聚合。在這些實(shí)施方案中，不使用過(guò)硫酸鉀，具有過(guò)硫酸銨的常用替代引發(fā)劑或助引發(fā)劑。還可使用如美國(guó)專(zhuān)利5,182,342(feiring等人)中所公開(kāi)的有機(jī)引發(fā)劑。制備的共聚物可具有小于50ppm的堿金屬陽(yáng)離子，在一些實(shí)施方案中，小于25ppm，小于10ppm，或小于5ppm的堿金屬陽(yáng)離子。為實(shí)現(xiàn)此類(lèi)低堿金屬含量，可將用于共聚和洗滌的水去離子。將共聚物中的堿金屬鹽濃度最小化可使模頭流涎的形成最小化，所述模頭流涎可在擠壓模具的外表面上或模具內(nèi)的模芯導(dǎo)向器(guidertip)上的高速導(dǎo)體涂覆操作期間形成。如果不最小化，則該模頭流涎可沿熔體和/或?qū)w定期進(jìn)行以形成不可取的團(tuán)塊并且可引起椎體斷裂。根據(jù)下文實(shí)施例中所述的方法，共聚物的堿金屬離子含量可通過(guò)在共聚物燃燒并且將殘余物溶解在酸性水溶液中之后通過(guò)火焰原子吸收光譜法來(lái)測(cè)量。對(duì)于鉀作為分析物，檢測(cè)下限小于1ppm。典型的鏈轉(zhuǎn)移劑如h2、低級(jí)烷烴、醇、醚、酯和二氟甲烷可用于制備根據(jù)本公開(kāi)的共聚物。主要通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移的終止導(dǎo)致約2或更小的多分散度。在根據(jù)本公開(kāi)的方法的一些實(shí)施方案中，在沒(méi)有任何鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下進(jìn)行聚合。有時(shí)可在不存在鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下實(shí)現(xiàn)更低的多分散度。對(duì)于小轉(zhuǎn)化率，重組通常導(dǎo)致約1.5的多分散度?？捎玫木酆蠝囟瓤稍?0℃至120℃的范圍內(nèi)。通常，聚合在70℃至100℃或80℃至90℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。聚合壓力通常在0.8mpa至2.5mpa的范圍內(nèi)，并且在一些實(shí)施方案中，在1.0mpa至2.0mpa的范圍內(nèi)。hfp和其它全氟化末端烴基可預(yù)裝入并給料于反應(yīng)器中，如例如在《現(xiàn)代含氟聚合物》，johnscheirs編輯，威利父子公司，1997，第241頁(yè)(modernfluoropolymers,ed.johnscheirs,wiley&sons,1997,p.241)中所述的。由式cf2＝cfcf2(ocnf2n)zorf表示的全氟化烯丙基醚(其中n、z和rf如上文在其實(shí)施方案中的任一個(gè)中所定義的)通常為液體并且可噴到反應(yīng)器中或直接添加、蒸發(fā)或原子化。在與其它共聚單體混合之前，例如在添加氣態(tài)含氟烯烴之前，可用乳化劑將由式cf2＝cfcf2(ocnf2n)zorf表示的全氟化烯丙基醚預(yù)乳化。在水乳液聚合之后獲得的聚合物分散體可原樣使用，或如果期望更高固體，則可濃縮。為了使獲得的含氟聚合物膠乳凝結(jié)，可使用通常用于含氟聚合物膠乳凝結(jié)的任何凝結(jié)劑，并且其可以例如是水溶性鹽(例如氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁或硝酸鋁)、酸(例如硝酸、鹽酸或硫酸)或水溶性有機(jī)液體(例如乙醇或丙酮)。以每100份的含氟聚合物膠乳的質(zhì)量計(jì)，待添加的凝結(jié)劑的量可以在0.001質(zhì)量份至20質(zhì)量份的范圍內(nèi)，例如在0.01質(zhì)量份至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。另選地或附加地，含氟聚合物乳膠可例如利用均化器冷凍用于凝固或機(jī)械凝固，如美國(guó)專(zhuān)利5,463,021(beyer等人)中所述的。在一些實(shí)施方案中(例如，在其中共聚物包含小于50ppm堿金屬陽(yáng)離子的實(shí)施方案中)，其可用于避免堿金屬作為凝固劑。其還可用于避免酸和堿土金屬鹽作為凝固劑從而避免金屬污染。凝結(jié)的共聚物可以通過(guò)過(guò)濾并用水洗滌來(lái)收集。洗滌水可以為例如離子交換水、純水或超純水。洗滌水的量按質(zhì)量計(jì)可以為所述共聚物的1倍至5倍，由此可以通過(guò)一次沖洗充分地減少附著到共聚物上的乳化劑的量。凝結(jié)的共聚物可凝聚以制備凝聚物形式的聚合物。凝聚物通常是平均尺寸(即直徑)為1mm至5mm的自由流動(dòng)的球形珠粒。如果由凝聚凝固的共聚物獲得凝聚物太小，則可能期望壓實(shí)凝聚物以產(chǎn)生將通常具有1mm至10mm平均尺寸的壓實(shí)凝聚物。在一些實(shí)施方案中，凝固的共聚物利用水不混溶的有機(jī)液體如汽油來(lái)凝聚，如《現(xiàn)代含氟聚合物》，johnscheirs編輯，威利父子公司，1997，第227頁(yè)中所述(modernfluoropolymers,ed.byjohnscheirs,wiley&sons,1997,p.227)。凝聚物可例如通過(guò)在最多至250℃、200℃、180℃、150℃或130℃的溫度下在中等真空下加熱來(lái)干燥。在制備根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的方法的一些實(shí)施方案中，自由基聚合可通過(guò)懸浮聚合來(lái)進(jìn)行。懸浮聚合將通常產(chǎn)生最多至數(shù)毫米的粒度。在一些實(shí)施方案中，可將共聚物熔融、擠壓并切割成期望粒度的粒料，其可被稱(chēng)為熔融粒料。如本文所用，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物中的術(shù)語(yǔ)“不穩(wěn)定端基”是指-coom、-ch2oh、-cof和-conh2，其中m獨(dú)立地為烷基基團(tuán)、氫原子、金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。在一些實(shí)施方案中，不穩(wěn)定端基為-coom和-cof基團(tuán)。利用無(wú)機(jī)引發(fā)劑(例如過(guò)硫酸鹽、kmno4等)通過(guò)水乳液聚合獲得的四氟乙烯共聚物通常具有高數(shù)量的不穩(wěn)定碳基端基(例如，多于200個(gè)-coom端基/106個(gè)碳原子)。在四氟乙烯共聚物的后處理和熔融造粒期間，由于熱降解共聚物呈現(xiàn)出褐色外觀(guān)。在這些情況下，不穩(wěn)定端基的數(shù)量對(duì)于進(jìn)一步高速加工可以是不可接受的。因此，根據(jù)本公開(kāi)的一些實(shí)施方案的共聚物具有最多至100個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物具有最多至75、50、40、30、25、20、15或10個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子。不穩(wěn)定端基的數(shù)量可通過(guò)傅里葉變換紅外光譜來(lái)測(cè)定，如下文實(shí)施例所述。熱不穩(wěn)定端基的降解機(jī)理已經(jīng)在一些細(xì)節(jié)上描述于《現(xiàn)代含氟聚合物》，約翰·威利父子公司，1997年，k.hintzer和g.lohr，“可熔融加工的四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物(pfa)”，第227f頁(yè)中(modernfluoropolymers,johnwiley&sons,1997,ink.hintzerandg.lohr,`meltprocessabletetrafluoroethylene-perfluoropropylvinylethercopolymers(pfa)`,page227f)。在熱降解期間，產(chǎn)生腐蝕性氣體，并通過(guò)金屬污染或氣泡形成嚴(yán)重影響最終產(chǎn)品的質(zhì)量，并可腐蝕工具和加工機(jī)械。所述作用自然隨分子量減小和熔體流動(dòng)指數(shù)增加而增加。已經(jīng)提出了熔融或非熔融含氟聚合物的各種處理以減少不穩(wěn)定端基的量，從而導(dǎo)致熱降解的顯著抑制。當(dāng)不穩(wěn)定端基為酸性端基、-cof或-cooh時(shí)，含氟聚合物可用氨處理以形成更穩(wěn)定的酰胺端基–conh2，或用伯胺或仲胺(例如二甲基胺、二乙基胺或丙基胺)處理以形成酰胺端基-conrh或-conr2，其中r為胺的烷基基團(tuán)，并且其中對(duì)于r2，烷基基團(tuán)相同或不同。當(dāng)不穩(wěn)定端基是酸性端基、-cof或–cooh時(shí)，含氟聚合物可利用醇，諸如甲醇、乙醇、丙醇或含氟醇處理以形成更穩(wěn)定的酯-coor'，其中r’為由醇提供的烷基基團(tuán)。當(dāng)不穩(wěn)定端基為-cof或-coom時(shí)，含氟聚合物可脫羧以分別形成更穩(wěn)定的-cf2h和-cf(cf3)h端基。已經(jīng)示出在高溫(例如400℃)下利用水蒸汽處理含氟聚合物減少不穩(wěn)定端基數(shù)，通常形成–cf2h和-cf(cf3)h端基。參見(jiàn)，例如美國(guó)專(zhuān)利3,085,083(schreyer)。制備根據(jù)本公開(kāi)的共聚物的方法可包括這些方法中的任一種。利用氟氣后氟化還通常用于處理不穩(wěn)定基團(tuán)和任何伴隨的變色。后氟化通常導(dǎo)致具有優(yōu)異顏色的熔融?；簿畚?，并且不穩(wěn)定端基數(shù)幾乎減少至零。含氟聚合物的后氟化可將-cooh、酰胺、氫化物、-cof和其它非氟化端基或–cf＝cf2轉(zhuǎn)換成-cf3端基。通過(guò)凝聚物或熔融顆粒的后氟化將熱不穩(wěn)定的端基轉(zhuǎn)換成穩(wěn)定的-cf3端基已經(jīng)例如描述于美國(guó)專(zhuān)利4,743,658(imbalzano等人)和1970年10月28日公布的英國(guó)專(zhuān)利gb1210794中。凝聚物的固定床也可如美國(guó)專(zhuān)利6,693,164(blong)中所述的氟化。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物包含-cf2h和/或-cf(cf3)h端基。在根據(jù)本公開(kāi)的方法的一些實(shí)施方案中(例如，當(dāng)存在堿金屬陽(yáng)離子時(shí))，干燥的聚合物主要包含如上所述的-cf2h和-cf(cf3)h端基。-cf2h和-cf(cf3)h端基對(duì)于某些應(yīng)用而言足夠穩(wěn)定。然而，如果期望后氟化將-cf2h和-cf(cf3)h端基中的一些分別轉(zhuǎn)換成-cf3和-c2f5端基，則后氟化通常比當(dāng)存在許多-cooh端基時(shí)更容易且更快，因?yàn)橄啾扔?cooh端基，需要較少的氟化循環(huán)數(shù)來(lái)轉(zhuǎn)換-cf2h或-cf(cf3)h端基。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物通過(guò)以下方法來(lái)制備，所述方法包括在聚合物熔融造粒之后的后氟化步驟以便移除不穩(wěn)定的碳基端基(例如，-cof、-coom、-conh2、-ch2oh)。后氟化可便利地利用比率為80–90:20–10的氮/氟氣體混合物，在介于20℃和250℃之間，在一些實(shí)施方案中，在50℃至200℃或70℃至120℃范圍內(nèi)的溫度下，和1-10巴的壓力下來(lái)進(jìn)行。在這些條件下，移除最不穩(wěn)定的碳基端基，然而–so2x基團(tuán)大部分保留。雖然在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物具有相對(duì)少的不穩(wěn)定端基，但期望具有特定量的極性基團(tuán)以確保聚合物對(duì)金屬表面(例如，銅線(xiàn))的良好粘附。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)更穩(wěn)定的極性-so2x基團(tuán)確保對(duì)金屬表面的良好粘附。這些共聚物通常具有鮮艷的顏色并且不表現(xiàn)出當(dāng)-coom端基熱降解時(shí)可能出現(xiàn)的褐色外觀(guān)。根據(jù)本公開(kāi)的共聚物具有在0至200個(gè)范圍內(nèi)的–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子，其中x如上文對(duì)于其實(shí)施方案中的任一個(gè)所限定的。就優(yōu)異的高頻透射而言，在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可具有最多至150個(gè)–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子。為促進(jìn)對(duì)金屬表面的粘附，根據(jù)本公開(kāi)的一些實(shí)施方案的聚合物具有至少5、10、15、20、25、30、35、40或50個(gè)–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本公開(kāi)的共聚物可通過(guò)以下方法來(lái)制備：包括在后氟化之后用氨水溶液后處理以獲得–so2nh2基團(tuán)的方法，包括用氫氧化堿水溶液(例如，lioh、naoh或koh)后處理以獲得so3堿性基團(tuán)或后續(xù)so3h基團(tuán)的方法，或包括用水和蒸汽后處理以形成so3h基團(tuán)的方法。本公開(kāi)的一些實(shí)施方案在第一實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供一種共聚物，所述共聚物包含四氟乙烯單元和由下式獨(dú)立地表示的單元，由所述式獨(dú)立地表示的單元基于所述共聚物的總量計(jì)在0.02摩爾％-2摩爾％的范圍內(nèi)，其中n獨(dú)立地為1至6，z為0、1或2，并且rf為具有1至8個(gè)碳原子并任選地被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)，其中所述共聚物在372℃的溫度和5.0kg的承重下測(cè)量的熔體流動(dòng)指數(shù)在20克/10分鐘至40克/10分鐘范圍內(nèi)。在第二實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供根據(jù)第一實(shí)施方案所述的共聚物，其中所述共聚物具有最多至200個(gè)–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子，其中x獨(dú)立地為–f、-nh2、-oh或-oz，并且其中z獨(dú)立地為金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。在第三實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供根據(jù)第一或第二實(shí)施方案所述的共聚物，其中所述共聚物具有最多至100個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子，其中所述不穩(wěn)定端基選自-coom、-ch2oh、-cof和-conh2，其中m獨(dú)立地為烷基基團(tuán)、氫原子、金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。在第四實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第三實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中rf為-cf3，并且其中n為1或3。在第五實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第四實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中z為1或2。在第六實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第四實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中z為0。在第七實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第六實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，所述共聚物具有不多于50個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子。在第八實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第七實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，所述共聚物具有不多于25個(gè)不穩(wěn)定端基/106個(gè)碳原子。在第九實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第八實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，所述共聚物具有至少10個(gè)–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子。在第十實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第九實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，所述共聚物具有至少25個(gè)或至少50個(gè)–so2x基團(tuán)/106個(gè)碳原子。在第十一實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二至第十實(shí)施方案中任一個(gè)所述的共聚物，其中所述–so2x基團(tuán)包括–so2x端基。在第十二實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第十一實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物還包含由下式表示的單元：其中a為0或1，每個(gè)b獨(dú)立地為1至4，c為0至4，d為0或1，e為1至6，并且x獨(dú)立地為-f、-nh2、-oh或-oz，并且其中z獨(dú)立地為金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。在第十三實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供根據(jù)第一至第十二實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物包含小于50ppm的堿金屬陽(yáng)離子。在第十四實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供根據(jù)第一至第十二實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物包含至少50ppm的堿金屬陽(yáng)離子。在第十五實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第十四實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物的多分散度小于或等于2.5。在第十六實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第十五實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，所述共聚物還包含來(lái)源于至少一種全氟化末端烯烴的單元，所述全氟化末端烯烴獨(dú)立地具有3至8個(gè)碳原子。在第十七實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第十六實(shí)施方案所述的共聚物，其中所述來(lái)源于至少一種全氟化末端烯烴的單元為六氟丙烯單元。在第十八實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第十七實(shí)施方案所述的共聚物，其中所述六氟丙烯單元以基于所述共聚物的總重量計(jì)10重量％至17重量％存在于所述共聚物中。在第十九實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第十八實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，所述共聚物的熔點(diǎn)在220℃至285℃范圍內(nèi)。在第二十實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第十九實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物不發(fā)泡。在第二十一實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第十九實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物發(fā)泡。在第二十二實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第一至第二十一實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)在25克/10分鐘至35克/10分鐘范圍內(nèi)。在第二十三實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了一種制備擠壓制品的方法，所述方法包括擠壓熔融組合物，所述熔融組合物包含根據(jù)第一至第二十二實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物(或由所述共聚物組成)。在第二十四實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十三實(shí)施方案所述的方法，其中所述擠壓制品包括膜、管道、導(dǎo)管或軟管中的至少一種。在第二十五實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十三或第二十四實(shí)施方案所述的方法，其中所述熔融組合物擠壓到導(dǎo)體上。在第二十六實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十三至第二十五實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述熔融組合物擠壓到線(xiàn)纜或電線(xiàn)上。在第二十七實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了一種擠壓制品，其包含根據(jù)第一至第二十二實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的共聚物。在第二十八實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十七實(shí)施方案所述的擠壓制品，其中所述擠壓制品包括膜、管道、導(dǎo)管或軟管中的至少一種。在第二十九實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十七或第二十八實(shí)施方案所述的擠壓制品，其中所述擠壓制品為具有擠壓于其上的共聚物的導(dǎo)體。在第三十實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十七至第二十九實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的擠壓制品，其中所述擠壓制品為具有擠壓于其上的共聚物的線(xiàn)纜或電線(xiàn)。在第三十一實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十三至第二十六實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的方法或根據(jù)第二十七至第三十實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的擠壓制品，其中所述擠壓制品不發(fā)泡。在第三十二實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第二十三至第二十六實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的方法或根據(jù)第二十七至第三十實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的擠壓制品，其中所述擠壓制品發(fā)泡。在第三十三個(gè)實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供一種制備根據(jù)第一至第二十二個(gè)實(shí)施方案中的任一項(xiàng)所述的共聚物的方法，所述方法包括共聚包含以下物質(zhì)的組分：四氟乙烯和至少一種由式cf2＝cfcf2(ocnf2n)zorf獨(dú)立地表示的化合物，其中n獨(dú)立地為1至6，z為0、1或2，并且rf為具有1至8個(gè)碳原子并任選地被一個(gè)或多個(gè)-o-基團(tuán)間斷的直鏈或支鏈的全氟烷基基團(tuán)。在第三十四實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第三十三實(shí)施方案所述的方法，其中共聚通過(guò)水乳液聚合來(lái)進(jìn)行。在第三十五實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第三十三實(shí)施方案所述的方法，其中共聚通過(guò)懸浮聚合來(lái)進(jìn)行。在第三十六實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第三十三至第三十五實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述組分還包含至少一種全氟化末端烯烴，所述全氟化末端烯烴獨(dú)立地具有3至8個(gè)碳原子。在第三十七實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第三十三至第三十六實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述組分還包含至少一種由下式表示的化合物：cf2＝cf(cf2)a-(ocbf2b)c-(o)d-(cef2e)-so2x，其中a為0或1，每個(gè)b獨(dú)立地為1至4，c為0至4，d為0或1，e為1至6，其中x獨(dú)立地為-f、-nh2、-oh或-oz，并且其中z獨(dú)立地為金屬陽(yáng)離子或季銨陽(yáng)離子。在第三十八實(shí)施方案中，本公開(kāi)提供了根據(jù)第三十三至第三十七實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的方法，其中在亞硫酸氫鹽或亞硫酸鹽的存在下進(jìn)行共聚。為了可以更全面地理解本公開(kāi)，示出如下實(shí)施例。應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例僅為了進(jìn)行示意性的說(shuō)明，而不應(yīng)被解釋為以任何方式限制本公開(kāi)?？s寫(xiě)包括g為克，kg為千克，m為質(zhì)量，mm為毫米，l為升，min為分鐘，hrs為小時(shí)，rpm為每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)。實(shí)施例：測(cè)試方法：mfi熔體流動(dòng)指數(shù)(mfi)按照dineniso1133-1:2012-03中所述的類(lèi)似程序，在5.0kg的承重和372℃的溫度下，利用goettfertmpx62.92熔體指數(shù)儀(德國(guó)的布亨(buchen,germany))測(cè)量，以g/10min為單位報(bào)告。mfi利用2.1mm直徑和8.0mm長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)擠壓模頭獲得。熔點(diǎn)含氟熱塑性聚合物的熔點(diǎn)按照astmd4591-07(2012)中所述的類(lèi)似程序，使用差示掃描量熱儀來(lái)測(cè)定，其使用perkinelmerpyris1dsc(美國(guó)馬薩諸塞州的沃爾瑟姆(waltham,mass.,usa))在氮?dú)饬飨乱?0℃/min的加熱速率進(jìn)行。所記錄的熔點(diǎn)是指熔融峰的最大值。粒度膠乳粒度測(cè)定按照diniso13321:2004-10中所述的類(lèi)似程序，使用馬爾文粒度分析儀1000hsa(malvernzetasizer1000hsa(英國(guó)伍斯特郡的馬爾文(malvern,worcestershire,uk))通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射來(lái)進(jìn)行。所報(bào)告的平均粒度為z均粒度。在測(cè)量之前，如由聚合反應(yīng)獲得的聚合物膠乳用0.001mol/l的kcl溶液稀釋。測(cè)量溫度在所有情況下均為20℃。單體單元含量共聚物中的cf2＝cf-cf2-o-(cf2)3-ocf3(ma-31)、cf2＝cf-cf2-o-c3f7(ma-3)、cf2＝cf-o-(cf2)3-ocf3(mv-31)、cf2＝cf-o-c3f7(ppve-1)、cf2＝cf-o-cf2-cf(cf3)-o-cf2-cf2-so2f(psepve)和cf2＝cf-cf3(hfp)的含量通過(guò)傅里葉變換紅外光譜來(lái)測(cè)定。約0.1mm厚度的薄膜通過(guò)使用熱板壓機(jī)在350℃下模塑聚合物來(lái)制備。然后，使用nicoletdx510ft-ir光譜儀于氮?dú)鈿夥罩袙呙杷瞿?。將omnic軟件(賽默飛世爾科技公司，美國(guó)馬薩諸塞州的沃爾瑟姆(thermofisherscientific,waltham,mass.,usa))用于數(shù)據(jù)分析。在單體特異性波長(zhǎng)νm下從ir帶測(cè)定ma-31、ma-3、mv-31、ppve-1、psepve和hfp的含量，以m/m％為單位報(bào)告，并且計(jì)算為單體特異性因子εrel和νm下ir峰的吸光度a(νm)與2365cm-1下ir峰的吸光度a(2365cm-1)之比的乘積，這是指εrel×a(νm)/a(2365cm-1)。波數(shù)νm和因子εrel在下表中給出：?jiǎn)误w波數(shù)νm[1/cm]因子εrelcf2＝cf-cf2-o-(cf2)3-ocf38923.81cf2＝cf-cf2-o-c3f799561cf2＝cf-o-(cf2)3-ocf38933.24cf2＝cf-o-c3f79930.95cf2＝cf-o-cf2-cf(cf3)-o-cf2-cf2-so2f14671.06cf2＝cf-cf39833.2在同時(shí)存在ppve-1和hfp的情況下，使用得自aisn軟件公司(aisnsoftwareinc.)的去卷積軟件，版本4.06來(lái)測(cè)定νm下ir-峰的單體-特異性吸光度。施用自動(dòng)峰值測(cè)定和擬合方法ii，二階導(dǎo)數(shù)法。cf2＝cf-cf2-o-(cf2)3-o-cf3(ma-31)購(gòu)自俄羅斯的圣彼得堡的anles公司(anlesinst.petersburg(russia))。cf2＝cf-cf2-o-c3f7(ma-3)通過(guò)在25℃至30℃下，使cf3-cf2-cof/kf的甘醇二甲醚溶液與cf2＝cf-cf2-o-so2f反應(yīng)來(lái)制備；其中烯丙基醚的沸點(diǎn)為60℃至62℃。端基分析以類(lèi)似于美國(guó)專(zhuān)利4,743,658(imbalzano等人)中所述的方法進(jìn)行聚合物端基檢測(cè)。在相同的nicolet510型傅里葉變換紅外光譜儀上掃描約0.50mm的薄膜。在進(jìn)行變換之間，收集16次掃描，所有使用的其它操作設(shè)置均按nicolet控制軟件中的默認(rèn)設(shè)置提供。類(lèi)似地，模制掃描已知不具有待分析的端基的參考材料的膜。并掃描已知不具有待分析的端基的參考材料的膜。使用軟件的交互式減法模式，從樣品吸光度中減去參考吸光度光譜。2365個(gè)波數(shù)處的cf2泛音譜帶用于補(bǔ)償交互式減法期間樣本和參考之間的厚度差。差示光譜表示由于非全氟化聚合物端基的吸光度。通過(guò)以下公式：端基/1e6碳原子＝吸光度×cf/膜厚度(以mm為單位)來(lái)測(cè)定每百萬(wàn)個(gè)碳原子的端基數(shù)。用于計(jì)算每百萬(wàn)個(gè)碳原子的端基數(shù)的校準(zhǔn)因子(cf)匯總于下表中：端基波數(shù)[1/cm]校準(zhǔn)因子(cf)-cof18851020-conh234381105-cooh，分離的1814740-cooh，締合的1775112-cf2h2950-3050(整合的)846-cf(cf3)h2820-3000(整合的)224-cf＝cf21784532-so2f1467400-so3h10633030在交互式減法之后，不使用nicolet510型傅里葉變換紅外光譜儀的omnic軟件對(duì)-so3h峰的吸光度進(jìn)行定量，因?yàn)槿醯?so3h峰與10631/cm的直接鄰域中的其它峰部分重疊，并且其作為10501/cm左右的峰肩部的部分出現(xiàn)。在這種情況下，使用aisn軟件公司(aisnsoftwareinc.)，版本4.06的去卷積軟件“峰值擬合”來(lái)確定-so3h峰的吸光度。施用自動(dòng)峰值測(cè)定和擬合方法ii，二階導(dǎo)數(shù)法，其中對(duì)1020至10751/cm的波數(shù)區(qū)通常進(jìn)行約22％的平滑。通常將相同寬度的四個(gè)pearsonvii振幅峰值和線(xiàn)性2點(diǎn)基線(xiàn)施用于擬合該區(qū)域。-so3h峰是位于最高波數(shù)處的基團(tuán)，相應(yīng)的吸光度是從峰值擬合總結(jié)中獲取的參數(shù)a0。-cf2h峰可在30091/cm左右的峰處識(shí)別，所述峰具有在約29831/cm處的肩部。如上所述在介于2900和31001/cm之間的區(qū)域中施用得自aisn軟件公司(aisnsoftwareinc)的峰值去卷積程序“峰值擬合”軟件示出位于約2936、2960、3032和30591/cm處的附加峰。將這些峰整合并且經(jīng)由以下公式由總峰面積測(cè)定每百萬(wàn)碳原子的端基數(shù)：端基/1e6碳＝面積×cf/膜厚度(以mm為單位)，其中施用的校準(zhǔn)因子為846。–cf(cf3)h基團(tuán)示出主峰在2973、2930和28581/cm左右的寬峰帶。在介于2820和30001/cm之間的區(qū)域中施用得自aisn軟件公司(aisnsoftwareinc)的峰值去卷積程序“峰值擬合”軟件可示出位于約2830、2845、2871、2885、2900、2916、2943和22581/cm處的附加峰。將這些峰整合并且經(jīng)由以下公式由總峰面積測(cè)定每百萬(wàn)碳原子的端基數(shù)：端基/1e6碳＝面積×cf/膜厚度(以mm為單位)，其中施用的校準(zhǔn)因子為224。當(dāng)一次存在-cf2h基團(tuán)和–cf(cf3)h基團(tuán)時(shí)，需要將峰值去卷積程序施用于介于2820和30501/cm之間的波數(shù)區(qū)。然后，需要將兩個(gè)基團(tuán)對(duì)寬峰的貢獻(xiàn)彼此分離，并考慮獨(dú)立地使用上文給出的公式。熔體流變學(xué)的多分散度測(cè)定利用配備有力范圍最多為200g的frt200傳感器的得自美國(guó)特拉華州紐卡斯?fàn)柕膖a儀器公司(tainstrumentsinc.,newcastle,de,usa)的應(yīng)變控制型ares流變儀(3ares-13；固件版本4.04.00)，對(duì)含氟聚合物熔體進(jìn)行振蕩剪切流動(dòng)特性測(cè)量。在頻率掃描實(shí)驗(yàn)中于氮?dú)鈿夥罩胁捎?5mm平行板記錄動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)并且實(shí)現(xiàn)通常為1.8mm的板間距離。在372℃、340℃、300℃、280℃的溫度下和260℃的超冷卻熔體中記錄單獨(dú)的頻率掃描。使用樣品/工具熱元件操作烘箱的熱控制。通常施加從1％上升至20％的應(yīng)變，然而剪切速率從100rad/s下降至通常0.1rad/s。使用由orchestrator軟件(版本7.0.8.13)提供的時(shí)間-溫度-疊加(tts)工具，將這些單獨(dú)的頻率掃描組合成一條主曲線(xiàn)，其中選擇t＝372℃作為參考溫度。使用由orchestrator軟件提供的4參數(shù)carreau擬合函數(shù)，從所得的動(dòng)態(tài)力學(xué)主曲線(xiàn)的粘度函數(shù)η*(ω)外推零剪切粘度η0，以pa×s為單位記錄。通過(guò)由w.h.tuminello在1986年的《聚合物工程科學(xué)》，第26期，第1339-1347頁(yè)和《流體力學(xué)大全》，第9卷，《聚合物流體工程》，第209頁(yè)(w.h.tuminelloinpolym.engineeringsci.,26,1339-1347(1986)andinencyclopediaoffluidmechanics,vol.9,polymerflowengineering,209.)中所述的程序，從如此獲得的動(dòng)態(tài)力學(xué)數(shù)據(jù)中提取含氟聚合物融體的分子量分布。所述方法包括將頻率轉(zhuǎn)換成分子量。在本發(fā)明的情況下，使用公式1/ω＝7.63e-22×m3.6的混合物。以如由tuminello所述相同的方式，通過(guò)形成如下公式來(lái)評(píng)價(jià)累積分子量分布(cmwd)：cmwd＝100×{1-[g′(ω)/gn0]0.5}。本文中，使用gn0＝1.1e6pa的平臺(tái)區(qū)模量。在對(duì)由tuminello所述的方法的修改中，反曲的cmwd由weibull型函數(shù)來(lái)近似：cmwd＝100*(1-exp(-((x+d*(b-x0))/b)^c))，其中x＝logm，d＝((c-1)/c)^(1/c)；c＝3.376+2.305*b；b＝1.8+9.154e-4*600.95^chi將軟件sigmaplot12.5(systat軟件有限公司；美國(guó)加州圣荷西(systatsoftware,inc.；sanjose/ca,usa))下操作的使用者定義的擬合程序用于確定兩個(gè)擬合參數(shù)x0和chi。擬合函數(shù)的一階導(dǎo)數(shù)通過(guò)由sigmaplot12.5軟件提供的宏“計(jì)算一階導(dǎo)數(shù)”來(lái)評(píng)價(jià)。擬合函數(shù)的一階導(dǎo)數(shù)表示由auhl等人在《大分子2006》，第39卷，第6期，第2316-2324頁(yè)(auhletal.,macromolecules2006,vol.39,no.6,p.2316-2324)中的公式(6)所述的schulz-zimm分布。該分布的最大值由數(shù)均分子量mn給出，并且其寬度由耦合度k控制。然后，根據(jù)5階多項(xiàng)式將耦合度k轉(zhuǎn)換成多分散度指數(shù)mw/mn：k＝d0+d1×u+d2×u^2+d3×u^3+d4×u^4+d5×u^5；其中u＝mw/mnd0＝183.3296154186d1＝-445.7760158725d2＝443.8169326941d3＝-223.4535380971d4＝56.6264675389d5＝-5.7637913869最后，通過(guò)將該schulz-zimm分布的質(zhì)均分子量mw與通過(guò)零剪切粘度獲得的質(zhì)均分子量進(jìn)行比較來(lái)探測(cè)所得結(jié)果的一致性：η0(372℃)＝9.36e-17×mw3.6。在兩個(gè)mw值彼此偏離小于±5％的情況下，從流變學(xué)數(shù)據(jù)中正確地提取分子量分布。本文報(bào)告的結(jié)果滿(mǎn)足該一致性標(biāo)準(zhǔn)。堿離子含量為測(cè)定堿離子含量，將1g聚合物在馬弗爐(linnhighterm公司，德國(guó)的eschenfelden；vmk39μp(linnhighterm；eschenfelden，germany；vmk39μp)中燃燒10小時(shí)(在550℃下空氣)。將焚燒殘余物溶于50ml的4體積％的hcl/hf(5:1)水溶液中(hcl：30％水溶液，以商品名“suprapur”購(gòu)自德國(guó)達(dá)姆施塔特默克(merck,darmstadt/germany)；hf：40％水溶液，以商品名“suprapur”購(gòu)自德國(guó)達(dá)姆施塔特默克(merck,darmstadt/germany))。通過(guò)“aanalyst200”perkinelmer火焰原子吸收光譜儀(美國(guó)馬塞諸塞州的沃爾瑟姆(waltham，massachusetts/usa))進(jìn)一步分析酸性溶液。儀器用0.500ppm和1.000ppm的鉀標(biāo)準(zhǔn)水溶液(德國(guó)達(dá)姆施塔特的默克公司；“certipur”元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(merck；darmstadt/germany；“certipur”elementstandardsolution))進(jìn)行校準(zhǔn)。使用766.5nm波長(zhǎng)下的峰高來(lái)評(píng)價(jià)鉀含量。使用589nm波長(zhǎng)下的峰高來(lái)評(píng)價(jià)鈉含量。實(shí)施例1制備四氟乙烯(tfe)、六氟丙烯(hfp)和cf2＝cf-cf2-o-(cf2)3-ocf3(ma-31)的聚合物：向具有漿葉攪拌器的52-l-聚合釜中裝入30l去離子水、50g氨水溶液(25重量％)和465g的4,8-二氧雜-3h-全氟壬酸銨(cf3-o-(cf2)3-o-cfh-cf2-coonh4，如美國(guó)專(zhuān)利7,671,112中的“化合物11的制備”(“preparationofcompound11”inu.s.pat.7,671,112)中所述制備)的30重量％水溶液。然后將無(wú)氧釜加熱至90℃，將攪拌系統(tǒng)設(shè)定為275rpm，并加入340毫巴(34kpa)的甲烷(ch4)。加入ma-31(95g)，并以46.6/53.4mol％比率加入tfe/hfp，直至達(dá)到17.0巴(1700kpa)的最終壓力。通過(guò)加入溶于100mlh2o中的2.5g過(guò)氧二硫酸銨(aps)來(lái)引發(fā)聚合。將聚合溫度維持在90℃下，并且將壓力保持在17巴下。單體進(jìn)料是恒定的；進(jìn)料總計(jì)6.3kgtfe、0.76kghfp和38gma31。在開(kāi)始聚合之后另外進(jìn)料8.5gaps的500mlh2o溶液；繼續(xù)進(jìn)料aps直至消耗全部單體的95％?？傔\(yùn)行時(shí)間為4小時(shí)15分鐘。所得乳膠具有19.4重量％的固含量，并且平均粒度為209nm。通過(guò)冷凍凝固分離固體，用去離子水洗滌并在120℃下干燥16小時(shí)以提供聚合物。mfi(372℃/5kg)為29g/10min；熔點(diǎn)為273℃；ma-31-含量測(cè)定為0.4重量％；并且hfp含量測(cè)定為11重量％。端基/106個(gè)碳原子為：分離的cooh＝475，締合的cooh＝180。多分散度mw/mn測(cè)定為1.68，并且離子含量為na<5ppm和k<5ppm。例示性實(shí)施例1為進(jìn)行比較：用相同量的cf2＝cf-o-(cf2)3-ocf3(mv-31)改性但在70℃的較低溫度下聚合的相似fep-聚合物(mfi27)具有更多個(gè)端基/106個(gè)碳原子：分離的cooh為500；締合的cooh＝175；cof＝10。根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利6,255,536(worm等人)中所述的方法制備cf2＝cfo(cf2)3ocf3(mv-31)。實(shí)施例2實(shí)施例1的干燥聚合物的后氟化：向10l后氟化反應(yīng)器中裝入100g的實(shí)施例1的干燥聚合物。然后將無(wú)氧反應(yīng)器加熱到最多至200℃。然后將反應(yīng)器抽真空至0.250巴的絕對(duì)壓力(25kpa)。用氟氣/氮?dú)饣旌衔?10體積％/90體積％，n50，德國(guó)慕尼黑的液化空氣公司(airliquide；münchen/germany))將真空打破至0.99巴的絕對(duì)壓力(99kpa)。在30分鐘反應(yīng)時(shí)間之后，將氟/氮混合物抽真空至0.250巴的絕對(duì)壓力(25kpa)。重復(fù)這個(gè)過(guò)程4次。然后將反應(yīng)器放空并用n2吹掃三十次。對(duì)0.5mm膜測(cè)定端基/106個(gè)碳原子：締合的cooh＝1；cof＝1。實(shí)施例3制備tfe、hfp和cf2＝cf-cf2-o-c3f7(ma-3)的聚合物。聚合程序與實(shí)施例1中所述相同。將反應(yīng)器加熱至90℃，并且加入300毫巴(30kpa)的ch4。加入90g的ma-3，之后加入tfe/hfp(比率46.6/53.4mol％)直至獲得17巴(1700kpa)的壓力。通過(guò)加入2.6gaps的200mlh2o溶液來(lái)引發(fā)聚合。將聚合溫度維持在90℃下并且通過(guò)將tfe、hfp、ma-3恒定給料于釜中(給料總計(jì)6.4kgtfe、0.77kghfp和45gma-3)使壓力保持恒定在17巴(1700kpa)下。在開(kāi)始聚合(可由壓降顯而易見(jiàn))之后進(jìn)料13.0gaps的250mlh2o溶液直至消耗95％單體。在4小時(shí)35分鐘之后，獲得具有19.6重量％固含量的乳膠；平均粒度為200nm。在使用實(shí)施例2中所述的方法處理和后氟化之后，所得聚合物具有26g/10min的mfi、268℃的熔點(diǎn)、0.5重量％的ma-3含量和12重量％的hfp含量。在后氟化之后測(cè)定端基/106個(gè)碳原子：締合的cooh＝4；cof＝1。多分散度為1.73，并且離子含量為na<5ppm且k<5ppm。在不脫離本公開(kāi)的范圍和實(shí)質(zhì)的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可對(duì)本公開(kāi)做出各種變型和更改，并且應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不應(yīng)不當(dāng)?shù)厥芟抻诒疚闹兴U述的例示性實(shí)施方案。當(dāng)前第1頁(yè)12