本發(fā)明涉及包含多階段制備烯屬不飽和化合物的聚合的水分散體，以及它們的制備和用途，尤其是在汽車涂飾領(lǐng)域內(nèi)?，F(xiàn)有技術(shù)由現(xiàn)有技術(shù)已知可用作汽車涂飾的基料的聚合物。要求這種基料滿足多個(gè)性能。例如，它必須能夠用于汽車工業(yè)所用種類的現(xiàn)代多涂層油漆體系中?，F(xiàn)有技術(shù)(參見例如德國專利申請(qǐng)de19948004a1，第17頁第37行至第19頁第22行，或者德國專利de10043405c1，第3欄第[0018]段和第8欄第[0052]段至第9欄第[0057]段，以及第6欄第[0039]段至第8欄第[0050]段)公開了以下方法，其中：(1)將有色水性底涂料施涂于基底上，(2)由階段(1)中施涂的涂料形成聚合物膜，(3)將透明涂料施涂于所得底涂膜上，隨后(4)將底涂膜與透明涂膜一起固化，以得到多涂層油漆體系。該方法例如不僅廣泛用于汽車oem(原始)涂飾，而且廣泛用于由金屬和塑料制成的輔助組件的上漆。要求所得多涂層油漆體系滿足多個(gè)性能。如果存在涂層缺陷，則通過上述方法將車體用底涂料和透明涂料第二次涂覆。在該涂覆程序中，在oem汽車修飾中，所用涂料可與用于第一次涂覆的相同。然而，也可使用不是在高溫(約140℃)下，而是在低得多溫度(約80℃)下固化的透明涂料。所得油漆體系必須滿足汽車工業(yè)關(guān)于外觀和穩(wěn)定性的高要求；原始涂飾層與修飾操作中所用底涂料之間的附著力可能呈現(xiàn)特定困難?，F(xiàn)有技術(shù)中多年來已知，并且甚至現(xiàn)在在汽車oem涂飾中保持作為基料的高適合性的聚合物為由wo92/15405已知的聚氨酯。使用該基料旨在改進(jìn)修飾層附著力，因此可用作附著力性能的參比。在koreapolymerjournal(koreapolym.j.，第7卷，no.4，第213-222頁)中，hong，kim，kim和park描述了在金屬涂飾層中用作基料的多階段構(gòu)造聚合物。這些聚合物借助一種操作制備，其中第一階段的聚合物通過分批操作制備，且第二和第三階段各自作為貧進(jìn)料聚合進(jìn)行。問題本發(fā)明解決的問題則是提供可用于制備解決上述困難的涂料的聚合物。這意指對(duì)于具有通常約140℃的烘烤溫度的oem透明涂料和具有通常約80℃的烘烤溫度的涂飾透明涂料，對(duì)金屬和塑料基底上漆以及特別是汽車修飾的改進(jìn)附著力。在改進(jìn)附著力方面，焦點(diǎn)是底涂層與原始涂飾層之間的改進(jìn)附著力。這是特別是對(duì)用于oem汽車修飾中而言待改進(jìn)的附著力。當(dāng)涂覆基底暴露于風(fēng)化時(shí)，附著力困難尤其驚人。因此，本發(fā)明解決的問題是提供用于涂料的聚合物，其甚至在暴露于風(fēng)化以后具有杰出的附著力性能。風(fēng)化通常為其它困難，尤其是氣泡和膨脹的前身。因此，本發(fā)明解決的另一問題是防止或降低氣泡和膨脹的發(fā)生。除所述附著力改進(jìn)外，本發(fā)明解決的問題是提供在用于涂料中時(shí)顯示出在涂料儲(chǔ)存穩(wěn)定性方面與現(xiàn)有技術(shù)相比改進(jìn)的性能的聚合物。本發(fā)明解決的另一問題是提供在用于涂料中時(shí)滿足汽車oem涂飾中在效果涂飾層的情況下在目標(biāo)隨角異色性方面，在足夠高固體以得到足夠高膜厚度方面以及關(guān)于容許借助靜電和/或氣動(dòng)施涂加工的粘度方面的要求的聚合物。解決方法發(fā)現(xiàn)上述問題通過一種水分散體解決，所述水分散體包含至少一種聚合物并且可如下制備：i.使用乳化劑和水溶性引發(fā)劑通過在水中乳液聚合而使烯屬不飽和單體混合物a聚合，其中：由單體a制備的聚合物具有10-55℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，ii.使用乳化劑和水溶性引發(fā)劑，在i.下所得聚合物存在下，通過在水中乳液聚合而使烯屬不飽和單體混合物b聚合，其中：在整個(gè)反應(yīng)周期反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％的單體濃度，且烯屬不飽和單體混合物b包含至少一種多烯屬不飽和單體，iii.使用乳化劑和水溶性引發(fā)劑，在ii.下所得聚合物存在下，通過在水中乳液聚合而使烯屬不飽和單體混合物c聚合，其中：在整個(gè)反應(yīng)周期反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％的單體濃度，和iv.將反應(yīng)溶液的ph調(diào)整至7.5-8.5的ph，其中：a.烯屬不飽和單體混合物a包含至少50.0重量％的一種或多種具有在25℃下<0.5g/l的水溶度的單體，來自階段i.的反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％的單體a濃度，且階段i.以后的所得聚合物具有20-110nm的粒度，a.烯屬不飽和單體混合物a包含至少50.0重量％的一種或多種具有在25℃下<0.5g/l的水溶度的單體，來自階段i.的反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％的單體a濃度，且階段i.以后的所得聚合物具有20-110nm的粒度，b.由單體b制備的聚合物具有-35至12℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且階段ii.以后的所得聚合物具有130-200nm的粒度，c.由單體c制備的聚合物具有-50至15℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且階段iii.以后的所得聚合物具有150-280nm的粒度。包含至少一種聚合物的新水分散體在下文中也稱為本發(fā)明水分散體。本發(fā)明水分散體的優(yōu)選實(shí)施方案從以下說明書以及從屬權(quán)利要求中獲悉。本發(fā)明還提供包含本發(fā)明水分散體的有色水性底涂料以及本發(fā)明水分散體在水性底涂料中改進(jìn)附著力的用途。本發(fā)明不僅僅涉及在基底上制備多涂層油漆體系的方法以及通過所述方法制備的多涂層油漆體系。本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明底涂料修補(bǔ)多涂層油漆體系中的缺陷部位的方法。關(guān)于水分散體，當(dāng)它包含顯著含量的水時(shí)，分散體稱為含水的。在該上下文中，在本發(fā)明范圍內(nèi)，“含水”優(yōu)選應(yīng)當(dāng)理解意指分散體具有至少40重量％，優(yōu)選至少50重量％，非常優(yōu)選至少60重量％的水含量，每種情況下基于存在的溶劑(即水和有機(jī)溶劑)的總量。進(jìn)一步優(yōu)選，水含量為40-99重量％，更特別是50-98重量％，非常優(yōu)選60-95重量％，每種情況下基于存在的溶劑的總量。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”在下文意欲表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。關(guān)于沒有明確描述版本或出版年份的標(biāo)準(zhǔn)，例如din標(biāo)準(zhǔn)，有效版本是在提交日期有效的版本，或者如果在提交日期不存在有效版本，則該標(biāo)準(zhǔn)的最近有效版本。水分散體本發(fā)明水分散體通過烯屬不飽和單體在水中多階段自由基乳液聚合而制備。自由基乳液聚合要求聚合引發(fā)劑。所用聚合引發(fā)劑必須為水溶性引發(fā)劑。優(yōu)選使用選自下列的引發(fā)劑：鉀、鈉或銨過二硫酸鹽，過氧化氫、叔丁基氫過氧化物、2,2'-偶氮雙(2-酰氨基異丙烷)二氫氯化物、2,2'-偶氮雙(n,n'-二亞甲基異丁脒)二氫氯化物、2,2'-偶氮(4-氰基戊酸)，或者上述引發(fā)劑，例如過氧化氫和過硫酸鈉的混合物，以及氧化還原引發(fā)劑體系。氧化還原引發(fā)劑體系為包含至少一種含過氧化物的化合物與氧化還原助引發(fā)劑組合的那些引發(fā)劑，氧化還原助引發(fā)劑的實(shí)例為具有還原活性的硫化合物，例如堿金屬和銨化合物的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽或連四硫酸鹽，羥基甲烷亞磺酸鈉二水合物和/或硫脲。因此，可使用過二硫酸鹽與堿金屬或銨亞硫酸氫鹽的組合，例如過二硫酸銨和亞硫酸氫銨。含過氧化物的化合物與氧化還原助引發(fā)劑的重量比優(yōu)選為50:1-0.05:1。與引發(fā)劑或者與氧化還原引發(fā)劑體系組合，還可使用過渡金屬催化劑，例如鐵、鎳、鈷、錳、銅、釩或鉻鹽，例如硫酸鐵(ii)、氯化鈷(ii)、硫酸鎳(ii)、氯化銅(i)、乙酸錳(ii)、乙酸釩(iii)和氯化錳(ii)。關(guān)于單體，這些過渡金屬鹽通常以0.1-1000ppm的量使用。因此，可使用過氧化氫與鐵(ii)鹽的組合，例如0.5-30％過氧化氫和0.1-500ppmmohr鹽。引發(fā)劑優(yōu)選以基于各階段所用單體的總重量0.05-20重量％，優(yōu)選0.05-10，更優(yōu)選0.1-5重量％的量使用。聚合有用地在0-160℃，優(yōu)選60-95℃的溫度下進(jìn)行。此處優(yōu)選在不存在氧氣下，優(yōu)選在惰性氣體氣氛下操作。一般而言，聚合在大氣壓力下進(jìn)行，盡管也可使用較低的壓力或較高的壓力，尤其是如果使用位于單體和/或溶劑的沸點(diǎn)以上的聚合溫度的話。制備本發(fā)明水分散體的多階段乳液聚合的各個(gè)階段必須作為所謂的“貧進(jìn)料”聚合(也稱為“貧進(jìn)料”或“貧給料”聚合)進(jìn)行。在本發(fā)明的意義上，認(rèn)為貧進(jìn)料聚合為乳液聚合，其中反應(yīng)溶液中殘余單體的量在整個(gè)反應(yīng)期間最佳化—即烯屬不飽和單體的計(jì)量添加以這種方式進(jìn)行使得在整個(gè)反應(yīng)周期期間反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％，優(yōu)選5.0重量％，更優(yōu)選4.0重量％，非常有利地，3.5重量％的濃度。甚至更優(yōu)選0.01-6.0重量％，優(yōu)選0.02-5.0重量％，更優(yōu)選0.03-4.0重量％，更特別是0.05-3.5重量％的烯屬不飽和單體濃度范圍。例如，反應(yīng)期間可檢測(cè)到的最高含量(或濃度)可以為0.5重量％、1.0重量％、1.5重量％、2.0重量％、2.5重量％，或者3.0重量％，而所有其它檢測(cè)值則位于此處所述值以下。反應(yīng)溶液中的單體濃度在此處可例如通過氣相色譜法測(cè)定：在取樣以后，立即將試樣用液態(tài)氮冷卻并與作為抑制劑的4-甲氧基苯酚混合。在下一步驟中，將試樣溶于四氫呋喃中并加入正戊烷。通過氣相色譜，使用極性柱和非極性柱測(cè)定單體以及火焰電離檢測(cè)器分析清澈的上清液。氣相色譜測(cè)定的典型參數(shù)如下：具有5％苯基-、1％乙烯基-甲基聚硅氧烷相的25m二氧化硅毛細(xì)柱，或者具有50％苯基-和50％甲基-聚硅氧烷相的30m二氧化硅毛細(xì)柱，氫氣載氣，150℃分離注射器、爐溫度50-180℃，火焰電離檢測(cè)器，檢測(cè)器溫度275℃，內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)丙烯酸異丁酯。就本發(fā)明而言，單體濃度優(yōu)選通過氣相色譜法，更特別是符合上述參數(shù)測(cè)定。反應(yīng)溶液中的單體，在下文中稱為游離單體的濃度可以以多種方式控制。使游離單體濃度最小化的一種可能是對(duì)于烯屬不飽和單體的混合物，選擇非常低的計(jì)量速率。如果計(jì)量速率足夠低以容許所有單體在它們?cè)诜磻?yīng)溶液中時(shí)極快地反應(yīng)，則可確保游離單體的濃度最小化。除計(jì)量速率外，重要的是反應(yīng)溶液總是包含足夠的基團(tuán)以容許計(jì)量加入的單體極快反應(yīng)，因此確保進(jìn)一步鏈增長(zhǎng)并使游離單體濃度最小化。為此，應(yīng)優(yōu)選選擇反應(yīng)條件使得引發(fā)劑進(jìn)料甚至在開始計(jì)量加入烯屬不飽和單體以前開始。計(jì)量添加優(yōu)選在之前至少5分鐘，更優(yōu)選之前至少10分鐘開始。優(yōu)選在開始計(jì)量加入烯屬不飽和單體以前加入至少10重量％引發(fā)劑，更優(yōu)選至少20重量％，非常優(yōu)選至少30重量％引發(fā)劑，每種情況下基于引發(fā)劑的總量。選擇的溫度應(yīng)為容許引發(fā)劑持續(xù)分解的溫度。引發(fā)劑的量對(duì)反應(yīng)溶液中自由基的充分存在而言是重要的。應(yīng)選擇引發(fā)劑的量使得足夠的自由基在任何時(shí)候都是可得的，容許計(jì)量加入的單體反應(yīng)。如果引發(fā)劑的量提高，則較大量的單體也可同時(shí)反應(yīng)。決定反應(yīng)速率的另一因素是單體的反應(yīng)性。因此，控制游離單體的濃度可通過引發(fā)劑量、引發(fā)劑添加速率、單體添加速率和單體選擇的相互影響實(shí)現(xiàn)。不僅計(jì)量添加的減慢，而且引發(fā)劑量的提高以及引發(fā)劑添加的早期開始用于保持游離單體濃度在上述極限內(nèi)的目的。在反應(yīng)中的任何接合點(diǎn)，游離單體的濃度可通過如上所述氣相色譜法測(cè)定。如果該分析找到接近貧進(jìn)料聚合的極限值的游離單體濃度，由于具有非常低反應(yīng)性的烯屬不飽和單體，例如上述參數(shù)可用于控制反應(yīng)。在這種情況下，例如單體計(jì)量速率可降低或者引發(fā)劑的量可提高。借助貧進(jìn)料聚合的可控條件，可通過在實(shí)現(xiàn)粒度時(shí)停止單體的計(jì)量添加而精確控制所得聚合物的形態(tài)和粒度。就這點(diǎn)而言，可在任何時(shí)間取出反應(yīng)溶液試樣，并根據(jù)diniso13321借助動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定粒度。在本發(fā)明上下文中所述的粒度優(yōu)選根據(jù)diniso13321借助動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定。乳液聚合的所有階段要求乳化劑。這些乳化劑優(yōu)選以0.1-10.0重量％，更優(yōu)選0.1-5.0重量％，非常優(yōu)選0.1-3.0重量％的量使用，每種情況下基于各階段中單體的總重量。也可使用非離子或離子乳化劑和兩性離子乳化劑以及任選上述乳化劑的混合物。優(yōu)選的乳化劑為具有10-40個(gè)碳原子且具有不同乙氧基化和/或丙氧基化度的任選乙氧基化或丙氧基化鏈烷醇(例如具有0-50摩爾氧化烯的加合物)，和/或它們的中和、硫酸化、磺酸化或磷酸化衍生物。特別優(yōu)選的合適乳化劑為中和二芳基磺基琥珀酸酯或烷基二苯基氧化物二磺酸鹽，其例如作為ef-800由cytec市購。就本發(fā)明而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg在實(shí)驗(yàn)上基于din51005“熱分析(ta)–術(shù)語”和din53765“熱分析–差示掃描量熱法(dsc)”測(cè)定。這涉及將10mg試樣稱重放入試樣舟皿中并將它引入dsc儀器中。將儀器冷卻至起始溫度，其后在50ml/min的惰性氣體沖洗(n2)下以10k/分鐘的加熱速率進(jìn)行第一和第二測(cè)量程，在測(cè)量程之間再次冷卻至起始溫度。測(cè)量通常在比預(yù)期玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低約50℃至比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高約50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。就本發(fā)明而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)din53765，第8.1部分確定為達(dá)到比熱容變化的一半(0.5δcp)時(shí)的第二測(cè)量程中的溫度。該溫度由dsc圖(熱流相對(duì)于溫度的圖)測(cè)定，且為玻璃化轉(zhuǎn)變以前與以后的外插基線與測(cè)量圖之間的中線插入點(diǎn)的溫度。下文關(guān)于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg報(bào)告的所有值涉及在各單體混合物單獨(dú)聚合時(shí)形成的特定聚合物。因此，例如關(guān)于第三階段得到的值為在第三階段的單體混合物在不存在第一和第二階段下聚合時(shí)得到的值。對(duì)于預(yù)期玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的目的性評(píng)估，可使用稱為fox方程的方程：fox方程：tg：上的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(k)x1、x2、..、xn：?jiǎn)误w組分1、2、…n的重量含量tg1、tg2、..、tgn：?jiǎn)误w組分1、2、…n的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(k)由于fox方程僅顯示基于均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及其重量含量的近似值而不包括分子量，它僅可用作合成中技術(shù)人員的工具或目的性指示。關(guān)于本發(fā)明描述的僅有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度值為如上所述測(cè)量的那些。下文報(bào)告的所有酸值和羥值為基于單體組成計(jì)算的值。合適的烯屬不飽和單體可以為單-或多烯屬不飽和的。合適的單烯屬不飽和單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸酯基單烯屬不飽和單體、乙烯單烯屬不飽和單體、α-β不飽和羧酸和烯丙基化合物。(甲基)丙烯酸酯基單烯屬不飽和單體可例如為(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的酯、腈或酰胺。優(yōu)選具有非烯屬不飽和的基團(tuán)r的(甲基)丙烯酸酯?；鶊F(tuán)r可以為脂族或芳族的?；鶊F(tuán)r優(yōu)選為脂族的?；鶊F(tuán)r可例如為烷基，或者可包含雜原子。包含雜原子的基團(tuán)r的實(shí)例為醚。優(yōu)選使用至少，但未必是僅使用其中基團(tuán)r為烷基的單體。如果r為烷基，則它可以為線性、支化或環(huán)狀烷基。在所有三種情況下，所述基團(tuán)可以未被取代或者被官能團(tuán)取代。烷基優(yōu)選具有1-20，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子。特別優(yōu)選合適的具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸的單不飽和酯為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯以及(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯以及甲基丙烯酸甲酯。合適的具有取代烷基的(甲基)丙烯酸的單不飽和酯可優(yōu)選被一個(gè)或多個(gè)羥基或者被磷酸酯基團(tuán)取代。特別優(yōu)選合適的具有被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的烷基的(甲基)丙烯酸的單不飽和酯為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯，尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。特別優(yōu)選合適的具有磷酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸的單不飽和酯為例如聚丙二醇單甲基丙烯酸酯的磷酸酯，例如來自rhodia的市售sipomerpam200。乙烯類單不飽和單體可以為在非烯屬不飽和的乙烯基上具有基團(tuán)r'的單體?；鶊F(tuán)r‘可以為脂族或芳族的，優(yōu)選芳族基團(tuán)?；鶊F(tuán)r‘可以為烴基或者可包含雜原子。包含雜原子的基團(tuán)r‘的實(shí)例為醚、酯、酰胺、腈和雜環(huán)?；鶊F(tuán)r‘優(yōu)選為烴基。如果r‘為烴基，則它可以為未被取代或者被雜原子取代，優(yōu)選未被取代的基團(tuán)?；鶊F(tuán)r‘優(yōu)選為芳族烴基。特別優(yōu)選的乙烯類烯屬不飽和單體為乙烯基芳族烴，尤其是乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯，尤其是苯乙烯。如果包含雜原子，則優(yōu)選烯屬不飽和單體，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己內(nèi)酰胺、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基咪唑和n-乙烯基-2-甲基咪唑啉?；鶊F(tuán)r‘可優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)：在該結(jié)構(gòu)中，基團(tuán)r1和r2為具有總計(jì)7個(gè)碳原子的烷基。這種單體以名稱veova10由momentive市購。合適的多烯屬不飽和單體的實(shí)例包括具有烯屬不飽和基團(tuán)r“的(甲基)丙烯酸酯和一元醇或多元醇的烯丙基醚?；鶊F(tuán)r“可以為烯丙基或(甲基)丙烯?；?。優(yōu)選的多烯屬不飽和單體包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烯丙基酯。優(yōu)選的多烯屬不飽和化合物還包括具有多于2個(gè)oh基團(tuán)的醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯，例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或甘油三(甲基)丙烯酸酯，以及三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯單烯丙基醚、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯二烯丙基醚、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯單烯丙基醚、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯二烯丙基醚、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯三烯丙基醚、三烯丙基蔗糖和五烯丙基蔗糖。特別優(yōu)選使用己二醇二(甲基)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸烯丙基酯，非常優(yōu)選己二醇二(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙基酯的組合。有機(jī)單體在水中的溶解度借助建立與水相上面的氣體空間的平衡而測(cè)定(類似于參考文件x.-s.chai，q.x.hou，f.j.schork，journalofappliedpolymerscience，第99卷，1296-1301(2006))。為此，在20ml氣體空間試樣管中，向指定體積，優(yōu)選2ml水中加入相對(duì)于溶解度過量的單體和10ppm乳化劑。為得到平衡濃度，將混合物連續(xù)搖動(dòng)。將上層氣相用惰性氣體替代，因此再建立平衡。在除去的氣相中，測(cè)量待檢測(cè)物質(zhì)的含量(優(yōu)選借助氣相色譜法)。水中的平衡濃度可通過作為圖繪出氣相中的單體含量而測(cè)定。當(dāng)將過量單體部分從混合物中除去時(shí)，曲線的斜度從基本恒定值(s1)至明顯負(fù)斜度(s2)變化。此處，在直線與斜度s1以及直線與斜度s2的交叉點(diǎn)處，達(dá)到平衡濃度。所述測(cè)定優(yōu)選在25℃下進(jìn)行。制備本發(fā)明水分散體的階段i.為使用乳化劑和水溶性引發(fā)劑通過在水中乳液聚合而使烯屬不飽和單體混合物a反應(yīng)，其中計(jì)量加入烯屬不飽和單體混合物a使得在整個(gè)反應(yīng)周期期間反應(yīng)溶液中的單體濃度不超過6.0重量％，優(yōu)選5.0重量％，更優(yōu)選4.0重量％，換言之，例如觀察到貧進(jìn)料聚合的反應(yīng)條件。來自階段i.的所得聚合物在下文中稱為種粒。此處，單體混合物a的總質(zhì)量?jī)?yōu)選具有基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量1.0-10.0％，更優(yōu)選2.0-6.0％的含量。此處，選擇烯屬不飽和單體混合物a使得所得聚合物具有10-55℃，優(yōu)選30-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。烯屬不飽和單體混合物a包含基于烯屬不飽和單體混合物a的總質(zhì)量至少50.0重量％，優(yōu)選至少55.0重量％的一種或多種具有在25℃的溫度下<0.5g/l的水溶度的單體。具有在25℃的溫度下<0.5g/l的水溶度的單體優(yōu)選包含苯乙烯。選擇聚合的反應(yīng)條件使得階段i.以后的所得聚合物具有20-110nm的粒度。單體混合物a優(yōu)選不含羥基官能單體。單體混合物a優(yōu)選不含酸官能單體。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體混合物a包含至少一種具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸單不飽和酯和至少一種在乙烯基上具有芳族基團(tuán)的乙烯型單不飽和單體。制備本發(fā)明水分散體的階段ii.為在i.下所得聚合物(種粒)存在下，使用乳化劑和水溶性引發(fā)劑，通過在水中乳液聚合而使烯屬不飽和單體混合物b反應(yīng)，其中計(jì)量加入烯屬不飽和單體混合物b使得在整個(gè)反應(yīng)周期反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％，優(yōu)選5.0重量％，更優(yōu)選4.0重量％的單體濃度，由此觀察到貧進(jìn)料聚合的反應(yīng)條件。由烯屬不飽和單體混合物b產(chǎn)生的聚合物在下文稱為核。因此，總結(jié)果，換言之，在階段(ii.)以后的所得聚合物為種粒和核的組合。此處，單體混合物b的總質(zhì)量?jī)?yōu)選具有基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量60-90％，更優(yōu)選70-80％，非常優(yōu)選71-77％的含量。此處，選擇烯屬不飽和單體混合物b使得由單體b制備的聚合物具有-35至+12℃，優(yōu)選-25至+7℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。選擇聚合的反應(yīng)條件使得階段ii.以后的所得聚合物，即種粒和核，具有130-200nm的粒度。單體混合物b包含至少一種多烯屬不飽和單體。單體混合物b優(yōu)選不含酸官能單體。單體混合物b優(yōu)選不含羥基官能單體。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，單體混合物b包含至少一種多烯屬不飽和單體、至少一種具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸單不飽和酯和至少一種在乙烯基上具有芳族基團(tuán)的乙烯型單不飽和單體。制備本發(fā)明水分散體的階段iii.為由種粒和核組成的在ii.下所得聚合物存在下，使用乳化劑和水溶性引發(fā)劑，通過在水中乳液聚合而使烯屬不飽和單體混合物c反應(yīng)，其中計(jì)量加入烯屬不飽和單體混合物c使得在整個(gè)反應(yīng)周期反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％，優(yōu)選5.0重量％，更優(yōu)選4.0重量％的單體濃度，由此觀察到貧進(jìn)料聚合的反應(yīng)條件。由烯屬不飽和單體混合物c產(chǎn)生的聚合物在下文稱為殼。因此，總結(jié)果，換言之，在階段(iii.)以后的所得聚合物為種粒、核和殼的組合。總多階段聚合物也確定為種粒-核-殼聚合物。此處，單體混合物c的總質(zhì)量具有基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量?jī)?yōu)選10-30％，更優(yōu)選18-24％的含量。此處，選擇烯屬不飽和單體混合物c使得由單體c制備的聚合物具有-50至15℃，優(yōu)選-20至+12℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。此處，優(yōu)選選擇烯屬不飽和單體混合物c使得由種粒、核和殼組成的所得聚合物具有10-25的酸值。此處，優(yōu)選選擇烯屬不飽和單體混合物c的單體使得由種粒、核和殼組成的所得聚合物具有0-30，更優(yōu)選10-25的oh值。選擇聚合的反應(yīng)條件使得階段iii.以后的所得聚合物具有150-280nm的粒度。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，單體混合物c包含至少一種α-β不飽和羧酸。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體混合物c包含至少一種α-β不飽和羧酸和至少一種具有被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的烷基的(甲基)丙烯酸單不飽和酯。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體混合物c包含至少一種α-β不飽和羧酸、至少一種具有被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的烷基的(甲基)丙烯酸單不飽和酯和至少一種具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸單不飽和酯。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，單體混合物a的質(zhì)量基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量為1-10％，單體混合物b的質(zhì)量基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量為60-80％，且單體混合物c的質(zhì)量基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量為10-30％。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體混合物a的質(zhì)量基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量為2-6％，單體混合物b的質(zhì)量基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量為71-77％，且單體混合物c的質(zhì)量基于單體混合物a、b和c的總質(zhì)量為18-24％。制備本發(fā)明聚合物水分散體的階段iv.為反應(yīng)溶液的中和。中和意指通過加入堿，優(yōu)選胺調(diào)整至7.5-8.5的ph。ph在此處優(yōu)選使用具有組合ph電極(例如mettler-toledoroutine)的ph計(jì)(例如mettler-toledos20seveneasyphmeter)測(cè)量。特別優(yōu)選用于中和的是n,n-二甲基乙醇胺(dmea)。中和以后的聚合物優(yōu)選具有100-400，更優(yōu)選220-330nm的粒度(z-平均值)。聚合物的oh值優(yōu)選為0-200mg/gkoh。固體含量或固體指在指定條件下蒸發(fā)時(shí)作為殘余物保留的重量含量。固體含量根據(jù)dineniso3251在130℃下以60分鐘，初始質(zhì)量1.0g測(cè)定。本發(fā)明水分散體的凝膠含量?jī)?yōu)選為至少70重量％，更優(yōu)選至少80重量％，每種情況下基于分散體的固體含量。凝膠含量可通過將分散體離心分離而重量測(cè)定。這通過將分散體用四氫呋喃稀釋并使用超速離心機(jī)除去不溶性部分而進(jìn)行。隨后將干燥的不溶性部分稱重，并形成與分散體的總固體含量的比。所得值對(duì)應(yīng)于凝膠含量。有色水性底涂料本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種本發(fā)明水分散體的有色水性底涂料。底涂料為用于汽車涂飾和一般工業(yè)涂覆中的中間色彩賦予涂料。它通常施涂于用頭道漆或二道底漆預(yù)處理的金屬或塑料基底上，或者偶爾直接施涂于塑料基底上。用作基底的還可以為必須還任選預(yù)處理(例如通過打磨)的為現(xiàn)有油漆體系。為保護(hù)底涂膜特別是以防環(huán)境影響，將至少另一透明涂膜施涂于它上。存在于本發(fā)明水分散體中的所有種粒-核-殼聚合物的重量百分?jǐn)?shù)含量的總和基于有色水性底涂料的總重量?jī)?yōu)選為0.1-30重量％，更優(yōu)選1-20重量％，非常優(yōu)選1.5-15重量％，或者甚至2-12重量％。在可能細(xì)化至包含具體含量范圍的優(yōu)選組分的底涂料的情況下，以下適用：不屬于優(yōu)選組的組分當(dāng)然仍可存在于底涂料中。具體含量范圍則僅適用于優(yōu)選組的組分。然而，對(duì)于由優(yōu)選組的組分和不屬于優(yōu)選組的組分組成的組分的總含量，具體含量范圍也優(yōu)選適用。因此，如果對(duì)1.5-15重量％的含量和優(yōu)選組的組分存在限制，則該含量范圍顯然首先僅適用于優(yōu)選組的組分。然而，在那種情況下，優(yōu)選還存在總計(jì)1.5-15重量％的所有起初包含的組分，其由來自優(yōu)選組的組分和不屬于優(yōu)選組的組分組成。因此，如果使用5重量％的優(yōu)選組的組分，則可使用不多于10重量％的非優(yōu)選組的組分。在本發(fā)明上下文中，所述原則適用于底涂料的所有所述組分及其含量范圍，例如本發(fā)明水分散體、顏料、作為基料的聚氨酯樹脂或者交聯(lián)劑，例如三聚氰胺樹脂。水性底涂料通常包含著色顏料和/或光學(xué)效果顏料。這類色彩顏料和效果顏料是技術(shù)人員已知的并且描述于例如lackeunddruckfarben，georgthiemeverlag，stuttgart，newyork，1998，第176和451頁中。效果顏料為例如金屬效果顏料，例如鋁顏料、金青銅、氧化青銅和/或氧化鐵-鋁顏料，珠光顏料，例如珍珠精、堿性碳酸鉛、氯化氧鉍和/或金屬氧化物-云母顏料和/或其它效果顏料，例如微粉化二氧化鈦、片狀石墨、片狀氧化鐵、由pvd膜形成的多層效果顏料，和/或液晶聚合物顏料。顏料含量可基于有色水性底涂料的總重量為例如1-40重量％，優(yōu)選2-20重量％，更優(yōu)選5-15重量％。本發(fā)明底涂料可包含可物理、熱或者熱和用光化輻射固化的基料。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語“物理固化”意指通過溶劑從聚合物溶液或聚合物分散體中失去而形成膜。通常，該固化不需要交聯(lián)劑。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語“熱固化”意指熱引發(fā)的涂膜交聯(lián)，其中分開的交聯(lián)劑或者自交聯(lián)基料用于母體涂料中。交聯(lián)劑包含與存在于基料中的反應(yīng)性官能團(tuán)補(bǔ)充的反應(yīng)性官能團(tuán)。這通常由本領(lǐng)域技術(shù)人員稱為外部交聯(lián)。如果補(bǔ)充反應(yīng)性官能團(tuán)或自反應(yīng)官能團(tuán)—即與同一種基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)—已經(jīng)存在于基料分子中，則存在的基料是自交聯(lián)的。合適的補(bǔ)充反應(yīng)性官能團(tuán)和自反應(yīng)官能團(tuán)由德國專利申請(qǐng)de19930665a1，第7頁第28行至第9頁第24行已知。就本發(fā)明而言，光化輻射意指電磁輻射，例如近紅外(nir)、uv輻射，更特別是uv輻射，和粒子輻射，例如電子輻射。通過uv輻射固化通常由自由基或陽離子光引發(fā)劑引發(fā)。如果熱固化和用光化光固化聯(lián)合使用，則還使用術(shù)語“雙固化”。在本發(fā)明中，優(yōu)選可熱或者熱和用光化輻射固化，即“雙固化”的底涂料。尤其優(yōu)選的底涂料為包含聚丙烯酸酯樹脂作為基料以及氨基塑料樹脂或者封端或非封端多異氰酸酯，優(yōu)選氨基塑料樹脂作為交聯(lián)劑的底涂料。在氨基塑料樹脂中，尤其優(yōu)選三聚氰胺樹脂。除本發(fā)明水分散體外，本發(fā)明底涂料優(yōu)選包含其它基料，優(yōu)選聚氨酯樹脂。優(yōu)選存在的聚氨酯樹脂可離子和/或非離子親水穩(wěn)定化。在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，聚氨酯樹脂為離子親水穩(wěn)定化的。優(yōu)選的聚氨酯樹脂為線性的或者含有支化的情況。聚氨酯樹脂更優(yōu)選為烯屬不飽和單體在其存在下聚合的那些。該聚氨酯樹脂可伴隨源自烯屬不飽和單體聚合的聚合物存在，其中這些聚合物不相互共價(jià)鍵合。然而，同樣地，聚氨酯樹脂可共價(jià)鍵合于源自烯屬不飽和單體聚合的聚合物上。烯屬不飽和單體優(yōu)選為包含丙烯酸酯基團(tuán)和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體。還優(yōu)選包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體與不含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的其它烯屬不飽和化合物組合使用。連接在聚氨酯樹脂上的烯屬不飽和單體更優(yōu)選為包含丙烯酸酯基團(tuán)或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體，由此產(chǎn)生聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。非常優(yōu)選聚氨酯樹脂為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選存在的聚氨酯樹脂為可物理、熱或者熱和用光化輻射固化的。更特別地，它可熱或者熱和用光化輻射固化。特別優(yōu)選，聚氨酯樹脂包含通過其可外部交聯(lián)的反應(yīng)性官能團(tuán)。合適的飽和或不飽和聚氨酯樹脂描述于例如以下文獻(xiàn)中：-德國專利申請(qǐng)de19914896a1，第1欄第29-49和第4欄第23行至第11欄第5行，-德國專利申請(qǐng)de19948004a1，第4頁第19行至第13頁第48行，-歐洲專利申請(qǐng)ep0228003a1，第3頁第24行至第5頁第40行，-歐洲專利申請(qǐng)ep0634431a1，第3頁第38行至第8頁第9行，或-國際專利申請(qǐng)wo92/15405，第2頁第35行至第10頁第32行，-德國專利申請(qǐng)de4437535a1，第7頁第55行至第8頁第23行，-國際專利申請(qǐng)wo91/15528，第23頁第29行至第24頁第24行。聚氨酯樹脂優(yōu)選使用技術(shù)人員已知的脂族、脂環(huán)族、脂族-脂環(huán)族、芳族、脂族-芳族和/或脂環(huán)族-芳族多異氰酸酯制備。作為用于制備聚氨酯樹脂的醇組分，優(yōu)選使用技術(shù)人員已知的相對(duì)高分子量和低分子量飽和和不飽和多元醇，以及任選次要量的單醇。所用低分子量多元醇更特別是二醇以及次要量的三醇以引入支化的情況。合適的相對(duì)高分子量多元醇的實(shí)例為飽和或烯屬不飽和聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。所用相對(duì)高分子量多元醇更特別是聚酯多元醇，尤其是具有400-5000克/摩爾的數(shù)均分子量的那些。對(duì)于親水穩(wěn)定化和/或?yàn)樘岣咴诤橘|(zhì)中的分散性，優(yōu)選存在的聚氨酯樹脂可包含特定離子基團(tuán)和/或可轉(zhuǎn)化成離子基團(tuán)的基團(tuán)(潛離子基團(tuán))。這種聚氨酯樹脂在本發(fā)明上下文中稱為離子親水穩(wěn)定化聚氨酯樹脂，還可存在非離子親水改性基團(tuán)。然而，優(yōu)選離子親水穩(wěn)定化聚氨酯。更具體而言，作為選擇，改性基團(tuán)為：-可通過中和劑和/或季銨化劑轉(zhuǎn)化成陽離子的官能團(tuán)，和/或陽離子基團(tuán)(陽離子改性)，或-可通過中和劑轉(zhuǎn)化成陰離子的官能團(tuán)，和/或陰離子基團(tuán)(陰離子改性)，和/或-非離子親水基團(tuán)(非離子改性)。如技術(shù)人員所知，用于陽離子改性的官能團(tuán)為例如伯、仲和/或叔氨基、仲硫化物基團(tuán)和/或叔膦基團(tuán)，更特別是叔氨基和仲硫化物基團(tuán)(可通過中和劑和/或季銨化劑轉(zhuǎn)化成陽離子基團(tuán)的官能團(tuán))。還應(yīng)提到陽離子基團(tuán)—使用技術(shù)人員已知的中和劑和/或季銨化劑由上述官能團(tuán)制備的基團(tuán)，例如伯、仲、叔和/或季銨基團(tuán)，叔锍基團(tuán)和/或季基團(tuán)，更特別是季銨基團(tuán)和叔锍基團(tuán)。如所知，用于陰離子改性的官能團(tuán)為例如羧酸、磺酸和/或膦酸基團(tuán)，更特別是羧酸基團(tuán)(可通過中和劑轉(zhuǎn)化成陰離子基團(tuán)的官能團(tuán))以及陰離子基團(tuán)—使用技術(shù)人員已知的中和劑由上述官能團(tuán)制備的基團(tuán)，例如羧酸根、磺酸根和/或膦酸根基團(tuán)。用于非離子親水改性的官能團(tuán)優(yōu)選為聚(氧化烯)基團(tuán)，更特別是聚(氧化乙烯)基團(tuán)。離子親水改性可通過包含(潛)離子基團(tuán)的單體引入聚氨酯樹脂中。非離子改性例如通過將聚(氧化乙烯)聚合物作為聚氨酯分子的側(cè)基或端基結(jié)合而引入。親水改性例如借助包含至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)，優(yōu)選至少一個(gè)羥基的化合物引入。離子改性可使用除改性基團(tuán)外還包含至少一個(gè)羥基的單體引入。為引入非離子改性，優(yōu)選使用技術(shù)人員已知的聚醚二醇和/或烷氧基聚(氧化烯)醇。聚氨酯樹脂可以為接枝聚合物。更特別地，它為用烯屬不飽和化合物，優(yōu)選烯屬不飽和單體接枝的聚氨酯樹脂。在這種情況下，聚氨酯則例如用基于烯屬不飽和單體的側(cè)基和/或側(cè)鏈接枝。這些更特別是基于聚(甲基)丙烯酸酯的側(cè)鏈。就本發(fā)明而言，聚(甲基)丙烯酸酯為包含含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體，優(yōu)選由含有丙烯酸酯基團(tuán)和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的單體組成的聚合物或聚合物基團(tuán)?；诰?甲基)丙烯酸酯的側(cè)鏈應(yīng)當(dāng)理解意指在接枝聚合期間使用含有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的單體構(gòu)成的側(cè)鏈。在接枝聚合中，基于接枝聚合中所用單體的總量，此處優(yōu)選使用多于50摩爾％，更特別是多于75摩爾％，更特別是100摩爾％的含有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的單體。所述側(cè)鏈優(yōu)選在初級(jí)聚氨酯樹脂分散體的制備以后引入聚合物中。在這種情況下，存在于初級(jí)分散體中的聚氨酯樹脂可包含側(cè)和/或末端烯屬不飽和基團(tuán)，借助所述基團(tuán)，然后可進(jìn)行與烯屬不飽和化合物的接枝聚合。用于接枝的聚氨酯樹脂因此可以為不飽和聚氨酯樹脂(a)。在那種情況下，接枝聚合為烯屬不飽和反應(yīng)物的自由基聚合。還可例如用于接枝聚合的烯屬不飽和化合物包含至少一個(gè)羥基。在那種情況下，也可首先通過與聚氨酯樹脂的游離異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)而借助這些羥基連接烯屬不飽和化合物。該連接代替或者除烯屬不飽和化合物與任選存在于聚氨酯樹脂中的側(cè)和/或末端烯屬不飽和基團(tuán)的自由基反應(yīng)外進(jìn)行。然后，這再次繼以借助上文早先描述的自由基聚合而接枝聚合。在任何情況下，結(jié)果是與烯屬不飽和化合物，優(yōu)選烯屬不飽和單體接枝的聚氨酯樹脂。作為聚氨酯樹脂(a)優(yōu)選接枝的烯屬不飽和化合物，可使用技術(shù)人員就這些目的而言可得到的基本所有可自由基聚合的烯屬不飽和和有機(jī)單體。大量?jī)?yōu)選的單體類別可作為實(shí)例描述：-(甲基)丙烯酸或者其它α,β-烯屬不飽和羧酸的羥基烷基酯，-烷基中具有至多20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或環(huán)烷基酯，-包含至少一個(gè)酸基團(tuán)，更特別是恰好一個(gè)羧基的烯屬不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸，-在α位置上支化且具有5-18個(gè)碳原子的單羧酸的乙烯酯，-(甲基)丙烯酸與在α位置上支化且具有5-18個(gè)碳原子的單羧酸的縮水甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物，-其它烯屬不飽和單體，例如烯烴(例如乙烯)、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基芳族烴(例如苯乙烯)，乙烯基化合物，例如氯乙烯，和/或乙烯基醚，例如乙基乙烯醚。優(yōu)選使用含有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的單體，所以，通過接枝連接的側(cè)鏈為聚(甲基)丙烯酸酯基側(cè)鏈。借助其與烯屬不飽和化合物接枝聚合的聚氨酯樹脂中的側(cè)和/或末端烯屬不飽和基團(tuán)優(yōu)選借助特定單體引入聚氨酯樹脂中。出烯屬不飽和基團(tuán)外，這些特定單體還包含例如至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)。優(yōu)選羥基以及伯和仲氨基。尤其優(yōu)選羥基。當(dāng)然，也可使用通過其可將側(cè)和/或末端烯屬不飽和基團(tuán)引入聚氨酯樹脂中的所述單體，其后聚氨酯樹脂不另外與烯屬不飽和化合物接枝。然而，優(yōu)選聚氨酯樹脂與烯屬不飽和化合物接枝。優(yōu)選存在的聚氨酯樹脂可以為自交聯(lián)和/或外部交聯(lián)基料。聚氨酯樹脂優(yōu)選包含通過其可外部交聯(lián)的反應(yīng)性官能團(tuán)。在那種情況下，有色水性底涂料中優(yōu)選存在至少一種交聯(lián)劑。通過其可外部交聯(lián)的反應(yīng)性官能團(tuán)更特別是羥基。就本發(fā)明方法而言，特別有利地，可使用多羥基官能聚氨酯樹脂。這意指聚氨酯樹脂包含平均多于一個(gè)羥基每分子。聚氨酯樹脂通過聚合物化學(xué)的常規(guī)方法制備。這意指例如多異氰酸酯和多元醇加聚成聚氨酯，以及優(yōu)選然后繼以與烯屬不飽和化合物接枝聚合。這些方法是技術(shù)人員意指的并且可單獨(dú)地調(diào)整。示例的制備方法和反應(yīng)條件可在歐洲專利ep0521928b1，第2頁第57行至第8頁第16行中找到。優(yōu)選存在的聚氨酯樹脂優(yōu)選具有200-30000克/摩爾，更優(yōu)選2000-20000克/摩爾的數(shù)均分子量。它進(jìn)一步具有例如0-250mgkoh/g，但更特別是20-150mgkoh/g的羥值。聚氨酯樹脂的酸值優(yōu)選為5-200mgkoh/g，更特別是10-40mgkoh/g。就本發(fā)明而言，羥值根據(jù)din53240測(cè)定，酸值根據(jù)din53402測(cè)定。本發(fā)明水性底涂料可進(jìn)一步包含至少一種聚酯，更特別是具有400-5000克/摩爾的數(shù)均分子量的聚酯作為基料。這類聚酯描述于例如de4009858，第6欄第53行至第7欄第61行和第10欄第24行至第13欄第3行中。還優(yōu)選存在至少一種增稠劑。合適的增稠劑為來自頁硅酸鹽組的無機(jī)增稠劑。特別合適的是鋰鋁鎂硅酸鹽。然而，除無機(jī)增稠劑外，也可使用一種或多種有機(jī)增稠劑。這些優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠劑，例如商品as1130(basfse)，和聚氨酯增稠劑，例如來自cognis的商品pu1250。(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯增稠劑共聚物增稠劑為除丙烯酸和/或甲基丙烯酸外還包含共聚形式的一種或多種丙烯酸酯(即丙烯酸酯)和/或一種或多種甲基丙烯酸酯(即甲基丙烯酸酯)的那些。(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的共有特征是在堿性介質(zhì)中，換言之，在>7，更特別是>7.5的ph水平下，通過形成丙烯酸和/或甲基丙烯酸的鹽，換言之，通過形成羧酸根，它們顯示出粘度的強(qiáng)烈提高。如果使用由(甲基)丙烯酸和c1-c6鏈烷醇形成的(甲基)丙烯酸酯，則產(chǎn)物是基本非締合(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠劑，例如上述rheovisas1130?；痉蔷喓?甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠劑在文獻(xiàn)中也稱為ase增稠劑(“堿溶性/溶脹性乳液”或分散體)。然而可用作(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠劑的還有稱為hase增稠劑(“疏水改性陰離子可溶性乳液”或分散體)的那些。這些通過代替或者除c1-c6鏈烷醇外，使用具有較大碳原子數(shù)目，例如7-30，或者8-20個(gè)碳原子的那些作為鏈烷醇得到。hase增稠劑具有基本締合增稠效應(yīng)。由于它們的增稠性能，可使用的(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠劑不適用作基料樹脂，因此不歸入確定為基料的可物理、熱或者熱和光化固化的基料下，因此，明確不同于可用于本發(fā)明底涂料組合物中的聚(甲基)丙烯酸酯基基料。聚氨酯增稠劑為在文獻(xiàn)中確定為heur(“疏水改性氧化乙烯氨基甲酸酯流變改進(jìn)劑”)的締合增稠劑?；瘜W(xué)上，這些為非離子、支化或非支化嵌段共聚物，其包含借助氨基甲酸酯鍵相互連接且?guī)в芯哂?-30個(gè)碳原子的末端長(zhǎng)鏈烷基或亞烷基的聚氧乙烯鏈(有時(shí)還有聚氧化丙烯鏈)。典型的烷基為例如十二烷基或硬脂基；典型的烯基為例如油基；典型的芳基為苯基；且典型的烷基化芳基為例如壬基苯基。由于它們的增稠性能和結(jié)構(gòu)，聚氨酯增稠劑不適用作可物理、熱或者熱和物理固化的基料樹脂。因此，它們明確不同于可在本發(fā)明底涂料組合物中用作基料的聚氨酯。此外，水性底涂料可進(jìn)一步包含至少一種輔助劑。這類輔助劑的實(shí)例為可熱分解而不具有殘余物或者基本不具有殘余物的鹽，可物理、熱和/或用光化輻射固化且不同于聚氨酯樹脂的作為基料的樹脂，其它交聯(lián)劑、有機(jī)溶劑、反應(yīng)性稀釋劑、透明顏料、填料、分子分散可溶性染料、納米顆粒、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫氣劑、乳化劑、滑爽添加劑、聚合抑制劑、自由基聚合引發(fā)劑、附著力促進(jìn)劑、流量控制劑、成膜助劑、防流掛劑(sca)、阻燃劑、腐蝕抑制劑、蠟、干燥劑、殺生物劑和消光劑。合適的上述種類的輔助劑例如由以下文獻(xiàn)中已知：-德國專利申請(qǐng)de19948004a1，第14頁第4行至第17頁第5行，-德國專利de10043405c1，第5欄第[0031]-[0033]段。它們以常規(guī)和已知的量使用。本發(fā)明底涂料的固體含量可根據(jù)手頭情況的要求而變化。固體含量主要受施涂，更特別是噴霧施涂所需粘度指導(dǎo)，所以可由技術(shù)人員基于他或她的一般技術(shù)知識(shí)，任選輔以少數(shù)探測(cè)試驗(yàn)設(shè)置。底涂料的固體含量?jī)?yōu)選為5-70重量％，更優(yōu)選10-65重量％，尤其優(yōu)選15-60重量％。固體含量意指在指定條件下蒸發(fā)時(shí)作為殘余物保留的重量含量。固體含量根據(jù)dineniso3251以130℃、60分鐘、初始質(zhì)量1.0g測(cè)定。本發(fā)明底涂料為水性的，表述“水性”在該上下文中是技術(shù)人員已知的。該短語原則上指不是僅僅基于有機(jī)溶劑，即不是僅僅包含有機(jī)基溶劑作為其溶劑，而是相反，包含顯著含量的水作為溶劑的底涂料。就本發(fā)明而言，與涂料組合物有關(guān)的“水性”應(yīng)當(dāng)優(yōu)選理解意指所述涂料組合物，更特別是底涂料具有至少40重量％，優(yōu)選至少50重量％，非常優(yōu)選至少60重量％的重量含量，每種情況下基于存在的溶劑(即水和有機(jī)溶劑)的總量。又優(yōu)選，水含量為40-90重量％，更特別是50-80重量％，非常優(yōu)選60-75重量％，每種情況下基于存在的溶劑的總量。根據(jù)本發(fā)明使用的底涂料可使用常規(guī)且已知用于制備底涂料的混合裝置和混合技術(shù)制備。本發(fā)明方法和本發(fā)明多涂層油漆體系本發(fā)明另一方面是制備多涂層油漆體系的方法，其中：(1)將有色水性底涂料施涂于基底上，(2)由階段(1)中施涂的涂料形成聚合物膜，(3)將透明涂料施涂于所得底涂膜上，然后，(4)將底涂膜與透明涂膜一起固化，其包括在階段(1)中使用包含至少一種本發(fā)明水分散體的有色水性底涂料。關(guān)于本發(fā)明分散體和有色水性底涂料的所有以上觀察在本發(fā)明方法方面也是有效的。對(duì)于所有優(yōu)選、非常優(yōu)選和尤其優(yōu)選的特征，這也更特別是真實(shí)的。所述方法優(yōu)選用于制備多涂層色彩油漆體系、效果油漆體系以及色彩和效果油漆體系。本發(fā)明有色水性底涂料通常施涂于已用頭道漆或二道底漆預(yù)處理的金屬或塑料基底上。所述底涂料還可任選直接施涂于塑料基底上。如果待涂覆塑料基底，則還優(yōu)選在施涂頭道漆或頭二道混合底漆以前將它預(yù)處理。最常用于該預(yù)處理的技術(shù)為火焰、等離子體處理和電暈放電的那些。優(yōu)選使用火焰。將本發(fā)明有色水性底涂料施涂于金屬基底上可以以汽車工業(yè)內(nèi)常規(guī)的，例如5-100μm，優(yōu)選5-60μm的膜厚度進(jìn)行。這使用噴涂方法，例如壓縮空氣噴涂、無空氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)、靜電噴涂(esta)，單獨(dú)或者與熱噴涂如熱空氣噴霧聯(lián)合進(jìn)行。在施涂有色水性底涂料以后，可通過已知的方法將它干燥。例如，可將優(yōu)選的(單組分)底涂料在室溫下閃蒸1-60分鐘，隨后優(yōu)選在30-90℃的任選輕微提高溫度下干燥。在本發(fā)明上下文中，閃蒸和干燥意指有機(jī)溶劑和/或水的蒸發(fā)，因此油漆變得更干，但仍未固化或者仍未形成完全交聯(lián)的涂膜。然后同樣通過常規(guī)方法施涂商業(yè)透明涂料，膜厚度也在常規(guī)范圍內(nèi)，例如5-100μm。在施涂透明涂料以后，可例如將它在室溫下閃蒸1-60分鐘并任選干燥。然后將透明涂料與施涂的有色底涂料一起固化。在這些程序的過程中，發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，例如以在基底上產(chǎn)生本發(fā)明多涂層色彩和/或效果油漆體系。固化優(yōu)選在60-200℃的溫度下熱進(jìn)行。熱固化底涂料優(yōu)選為包含氨基塑料樹脂或封端或非封端多異氰酸酯，優(yōu)選氨基塑料樹脂作為交聯(lián)劑的那些。在氨基塑料樹脂中，優(yōu)選三聚氰胺樹脂。塑料基底基本上以與金屬基底相同的方式涂覆。然而，此處一般而言，固化在30-90℃的明顯較低溫度下進(jìn)行。因此，優(yōu)選使用雙組分透明涂料。本發(fā)明方法可用于將金屬和非金屬基底，更特別是塑料基底，優(yōu)選汽車車體或其部件上漆。本發(fā)明方法可進(jìn)一步用于oem涂飾中的雙重涂飾。這意指將已借助本發(fā)明方法涂覆的基底同樣借助本發(fā)明方法二次上漆。本發(fā)明進(jìn)一步涉及可通過上述方法制備的多涂層油漆體系。這些多涂層油漆體系在下文中稱為本發(fā)明多涂層油漆體系。涉及本發(fā)明聚合物、有色水性底涂料和本發(fā)明方法的所有以上觀察在所述多涂層油漆體系方面也是有效的。這尤其對(duì)所有優(yōu)選、更優(yōu)選和最優(yōu)選的特征而言也是真實(shí)的。本發(fā)明多涂層油漆體系優(yōu)選為多涂層色彩油漆體系、效果油漆體系以及色彩和效果油漆體系。本發(fā)明另一方面涉及本發(fā)明方法，其中所述來自階段(1)的基底為具有缺陷部位的多涂層油漆體系。因此，具有缺陷部位的該基底/多涂層油漆體系為待修補(bǔ)或者完全再涂覆的原始涂飾層。因此，本發(fā)明方法適于修補(bǔ)多涂層油漆體系上的缺陷。膜缺陷通常為涂層上和涂層中的缺點(diǎn)，通常根據(jù)其形狀或其外觀命名。技術(shù)人員了解許多可能種類的該膜缺陷。它們描述于例如lackeunddruckfarben，georgthiemeverlag，stuttgart，newyork，1998，第235頁，“filmdefects”中。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，來自階段(1)的基底為具有缺陷部位的多涂層油漆體系。在汽車oem涂飾方面，這些多涂層油漆體系優(yōu)選借助上述本發(fā)明方法在汽車車體或其部件上產(chǎn)生。如果這類缺陷在進(jìn)行oem涂飾以后直接出現(xiàn)，則立即修補(bǔ)它們。因此，還使用術(shù)語“oem汽車修飾”。如果僅需要修補(bǔ)小缺陷，則僅修補(bǔ)“點(diǎn)”，并且不將整個(gè)車體完全再涂覆(雙重涂覆)。前一種方法為所謂的“點(diǎn)修補(bǔ)”。因此，特別優(yōu)選在oem汽車修飾中修補(bǔ)本發(fā)明多涂層油漆體系(原始涂飾層)上的缺陷的本發(fā)明方法。在本發(fā)明上下文中，如果提到汽車修飾部分，換言之，當(dāng)缺陷的修補(bǔ)是主題，且所述基底為具有缺陷的多涂層油漆體系，則這當(dāng)然意指具有缺陷的該基底/多涂層油漆體系(原始涂飾層)通常位于塑料基底上或者位于如上所述金屬基底上。所以修補(bǔ)部位不具有與原始涂飾層的其余部分的色差，優(yōu)選修補(bǔ)缺陷的本發(fā)明方法的階段(1)中所用水性底涂料與用于制備具有缺陷的基底/多涂層油漆體系(原始涂飾層)的相同。以上關(guān)于本發(fā)明聚合物和水性有色底涂料的觀察因此對(duì)所討論的本發(fā)明方法在修補(bǔ)多涂層油漆體系上的缺陷中的用途而言也有效。這特別對(duì)所有所述優(yōu)選、非常優(yōu)選和尤其優(yōu)選的特征而言也是真實(shí)的。還優(yōu)選待修補(bǔ)的本發(fā)明多涂層油漆體系為多涂層有色油漆體系、效果油漆體系以及色彩和效果油漆體系。本發(fā)明多涂層油漆體系上的上述缺陷部位可借助上述本發(fā)明方法修補(bǔ)。為此，可首先將多涂層油漆體系上的待修補(bǔ)表面打磨。該打磨優(yōu)選通過部分砂紙打磨或者從原始涂飾層上僅打磨掉底涂層和透明涂層，而不是打磨掉通常位于其下面的底漆層和二道底漆層而進(jìn)行。這樣，在涂飾期間，不需要特別重新施涂專門底漆和二道底漆。該打磨形式尤其在oem汽車修飾部分中確立，因?yàn)榇颂幣c車間中的修飾相反，一般而言，缺陷僅在底涂層和/或透明涂層區(qū)域中出現(xiàn)，但不會(huì)特別在下面二道底漆或底漆涂層區(qū)域中出現(xiàn)。后者涂層中的缺陷更可能在車間修飾部門中遇到。實(shí)例包括油漆損傷，例如刮擦，其例如通過機(jī)械影響產(chǎn)生并且通常延伸至基底表面(金屬或塑料基底)。在打磨程序以后，通常通過氣動(dòng)霧化將有色水性底涂料施涂于原始涂飾層中的缺陷部位。在施涂有色水性底涂料以后，可通過已知方法將它干燥。例如，可將底涂料在室溫下干燥1-60分鐘，隨后在30-80℃的任選輕微升高溫度下干燥。就本發(fā)明而言，閃蒸和干燥意指有機(jī)溶劑和/或水的蒸發(fā)，由此涂料仍未完全固化。就本發(fā)明而言，優(yōu)選底涂料包含氨基塑料樹脂，優(yōu)選三聚氰胺樹脂作為交聯(lián)劑，和與該交聯(lián)劑呈反應(yīng)性的基料。隨后通過同樣常用的技術(shù)施涂商業(yè)透明涂料。在施涂透明涂料以后，可將它例如在室溫下閃蒸1-60分鐘并任選干燥。然后將透明涂料與施涂的有色底涂料一起固化。在所謂低溫烘烤的情況下，固化優(yōu)選在20-90℃的溫度下進(jìn)行。此處，優(yōu)選使用雙組分透明涂料。如果如上所述氨基塑料樹脂用作交聯(lián)劑，則在這些溫度下僅存在通過底涂膜中的氨基塑料樹脂輕微交聯(lián)。此處，除其充當(dāng)固化劑外，氨基塑料樹脂還用于塑化，并且可幫助顏料潤(rùn)濕。除氨基塑料樹脂外，也可使用非封端異氰酸酯。取決于所用異氰酸酯的性質(zhì)，它們?cè)谂c20℃一樣低的溫度下交聯(lián)。在所謂高溫烘烤的情況下，固化優(yōu)選在130-150℃的溫度下實(shí)現(xiàn)。此處，使用單組分和雙組分透明涂料。如果如上所述氨基塑料樹脂用作交聯(lián)劑，則在這些溫度下操作通過底涂膜中的氨基塑料樹脂交聯(lián)。為修補(bǔ)多涂層油漆體系上的缺陷，換言之，當(dāng)基底為具有缺陷的原始涂飾層，優(yōu)選具有缺陷的本發(fā)明多涂層油漆體系時(shí)，優(yōu)選使用低溫烘烤。本發(fā)明另一方面為本發(fā)明水分散體在有色水性底涂料中改進(jìn)附著力的用途。本發(fā)明水分散體可用于在金屬和塑料基底涂飾中改進(jìn)附著力。它們也可用于汽車修飾中。汽車修飾意指例如oem汽車修飾和在車間中進(jìn)行的汽車修飾。如果所述有色水性底涂料用于金屬和塑料基底的涂飾中，則本發(fā)明水分散體的使用特別產(chǎn)生底涂膜與緊鄰它的透明涂膜之間的附著力。因此，本發(fā)明分散體優(yōu)選用于在金屬基底和塑料基底涂飾中改進(jìn)底涂膜與透明涂膜之間的附著力。如果所述有色水性底涂料用于汽車修飾中，則本發(fā)明水分散體的使用特別產(chǎn)生底涂層與原始涂飾層之間的附著力改進(jìn)。因此，本發(fā)明水分散體還優(yōu)選用于在汽車修飾，更優(yōu)選oem汽車修飾中改進(jìn)底涂膜與原始涂飾層之間的附著力。影響現(xiàn)有技術(shù)體系的附著力困難在涂覆基底暴露于風(fēng)化時(shí)尤其驚人。相應(yīng)的風(fēng)化條件可通過冷凝水儲(chǔ)存模擬。術(shù)語“冷凝水儲(chǔ)存”表示根據(jù)dineniso6270-2:2005-09，根據(jù)ch試驗(yàn)條件將涂覆基底在氣候室中儲(chǔ)存。因此，本發(fā)明水分散體還特別用于改進(jìn)冷凝水儲(chǔ)存以后的附著力。附著力優(yōu)選在蒸汽噴射試驗(yàn)中根據(jù)din55662:2009-12的試驗(yàn)方法a研究。當(dāng)涂覆基底暴露于風(fēng)化時(shí)，通常發(fā)生氣泡和膨脹。因此，本發(fā)明水分散體還特別用于降低或防止多涂層油漆體系中的氣泡和膨脹。氣泡和膨脹的存在可目測(cè)評(píng)估。下面以實(shí)施例的形式闡明本發(fā)明。實(shí)施例基料合成實(shí)施例1.1種粒-核-殼丙烯酸酯bm2-bm7的制備將80重量％的表1.1中的項(xiàng)目1.1放入具有回流冷凝器的鋼反應(yīng)器(5l體積)中并加熱至80℃。將表1.1中“初始進(jìn)料”下所列其余部分的組分在分開的容器中預(yù)混合。將該混合物和引發(fā)劑溶液(表1.1，項(xiàng)目5和6)經(jīng)20分鐘逐滴加入反應(yīng)器中，在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)溶液中不超過6.0重量％的單體濃度。這之后攪拌30分鐘。將表1.1中“單體1”下所述組分在分開的容器中預(yù)混合。將該混合物經(jīng)2小時(shí)逐滴加入反應(yīng)器中，在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)溶液不超過6.0重量％的單體濃度。這之后攪拌1小時(shí)。將表1.1中“單體2”下所述組分在分開的容器中預(yù)混合。將該混合物經(jīng)1小時(shí)逐滴加入反應(yīng)器中，在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)溶液不超過6.0重量％的單體濃度。這之后攪拌2小時(shí)。其后將反應(yīng)混合物冷卻至60℃，并將中和混合物(表1.1，項(xiàng)目20、21和22)在分開的容器中預(yù)混合。將中和混合物經(jīng)40分鐘逐滴加入反應(yīng)器中，將反應(yīng)溶液的ph設(shè)置為7.5-8.5的ph。隨后將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌30分鐘更久，冷卻至25℃，并過濾。表1.1：種粒-核-殼丙烯酸酯bm2-bm7bm2*bm3*bm4bm5bm6bm7初始進(jìn)料1di水41.8141.8141.8141.8141.8141.812ef8000.180.180.180.180.180.183苯乙烯0.680.930.930.930.230.234丙烯酸正丁酯0.480.230.230.230.930.93引發(fā)劑溶液5di水0.530.530.530.530.530.536aps0.020.020.020.020.020.02單體17di水12.7812.7812.7812.7812.7812.788ef8000.150.150.150.150.150.159aps0.020.020.020.020.020.0210苯乙烯5.615.6112.4112.4112.4112.4111丙烯酸正丁酯13.613.66.86.86.86.8121,6-hdda0.340.340.340.340.340.34單體213di水5.735.735.735.735.735.7314ef8000.070.070.070.070.070.0715aps0.020.020.020.020.020.0216甲基丙烯酸0.710.710.710.710.710.71172-hea0.950.950.950.950.950.9518丙烯酸正丁酯3.741.873.741.873.741.8719mma0.582.450.582.450.582.45中和20di水6.486.486.486.486.486.4821丁基乙二醇4.764.764.764.764.764.7622dmea0.760.760.760.760.760.76ph8.28.17.98.38.48.1*本發(fā)明為了檢測(cè)反應(yīng)，測(cè)定固體含量。結(jié)果報(bào)告于表1.2中：表1.2：種粒-核-殼丙烯酸酯bm2-bm7的固體含量bm2*bm3*bm4bm5bm6bm7固體含量[％]25.525.525.52627.426.1*本發(fā)明在各個(gè)階段以后，根據(jù)diniso13321借助動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定粒度。結(jié)果再現(xiàn)于表1.3中。表1.3：種粒-核-殼丙烯酸酯bm2-bm7的粒度，nmbm2*bm3*bm4bm5bm6bm7i在“初始進(jìn)料”以后90707070120120ii在“單體1”以后150160160180150160iii在“單體2”以后190230230250220200iv在中和以后240290275300250245*本發(fā)明使所述單體混合物各自單獨(dú)地聚合，其后根據(jù)din標(biāo)準(zhǔn)53765借助dsc測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。還在中和以后根據(jù)din標(biāo)準(zhǔn)53765借助dsc測(cè)定總聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。結(jié)果報(bào)告于表1.4中。表1.4：種粒-核-殼丙烯酸酯bm2-bm7各個(gè)階段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，℃bm2*bm3*bm4bm5bm6bm7i“初始進(jìn)料”30504850-9-9ii“單體1”-11-1245454748iii“單體2”464454總聚合物-9-746474546*本發(fā)明1.2三階段丙烯酸酯bm8的制備(根據(jù)koreapolym.j.，第7卷，no.4，第213-222頁)將來自表1.5的組分1-4放入具有回流冷凝器的鋼反應(yīng)器(5l體積)中，并加熱至80℃。將引發(fā)劑溶液(表1.5，項(xiàng)目5和6)經(jīng)5分鐘逐滴加入反應(yīng)器中。這之后攪拌30分鐘。將表1.5中“單體1”下所述組分在分開的容器中預(yù)混合。將該混合物經(jīng)2小時(shí)逐滴加入反應(yīng)器中。這之后攪拌1小時(shí)。將表1.5中“單體2”下所述組分在分開的容器中預(yù)混合。將該混合物經(jīng)1小時(shí)逐滴加入反應(yīng)器中。這之后攪拌1小時(shí)。其后將反應(yīng)混合物冷卻至60℃并將中和混合物(表1.2，項(xiàng)目21和22)在分開的容器中預(yù)混合。將中和混合物經(jīng)40分鐘逐滴加入反應(yīng)器中。隨后將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌30分鐘更久并冷卻至25℃。表1.5：多階段丙烯酸酯bm8bm8初始進(jìn)料1di水43.542rhodapexco4360.163苯乙烯0.54丙烯酸乙酯0.55引發(fā)劑溶液5di水0.556aps0.02單體17di水13.318rhodapexco4360.139aps0.0210苯乙烯5.8411丙烯酸乙酯11.05121,6-hdda0.35單體213di水5.9714rhodapexco4360.0615aps0.0216甲基丙烯酸0.74172-hea0.9918丙烯酸乙酯3.0419mma0.6中和20di水6.7521丁基乙二醇4.9622dmea0.79ph8.1固體含量為23.4％。在各個(gè)階段以后，根據(jù)diniso13321借助動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定粒度。結(jié)果再現(xiàn)于表1.6中。表1.6：多階段丙烯酸酯bm8的粒度，nmbm8i在“初始進(jìn)料”以后110ii在“單體1”以后196iii在“單體2”以后223iv在中和以后310使所述單體混合物各自單獨(dú)地聚合，其后根據(jù)din標(biāo)準(zhǔn)53765借助dsc測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。還在中和以后根據(jù)din標(biāo)準(zhǔn)53765借助dsc測(cè)定總聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。結(jié)果報(bào)告于表1.7中。表1.7：多階段丙烯酸酯bm8各階段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，℃bm8i“初始進(jìn)料”32ii“單體1”26iii“單體2”35總聚合物26油漆配制劑實(shí)施例2.1基于聚氨酯樹脂的非本發(fā)明水基底涂料a1的制備將表2.1中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，然后使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下90-95mpa·s的噴霧粘度。表2.1：水基底涂料a1(非本發(fā)明)2.2基于本發(fā)明烯屬不飽和化合物的多階段聚合物的本發(fā)明水基底涂料a2的制備將表2.2中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下90-95mpa·s的噴霧粘度。表2.2：水性底涂料a2(本發(fā)明)2.3基于本發(fā)明烯屬不飽和化合物的多階段聚合物的本發(fā)明水基底涂料a3的制備水性底涂料a3以與關(guān)于表2.2相同的方法制備，其中不使用本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2，而是使用本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm3，其具有相同的固體含量和溶劑含量。2.4基于非本發(fā)明烯屬不飽和化合物的多階段聚合的非本發(fā)明水基底涂料a4至a7的制備水基底涂料a4至a7以與關(guān)于表2.2相同的方法制備，其中代替本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2，分別使用非本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm4、bm5、bm6和bm7。表2.3：水基底涂料a1-a7的組成水基底涂料a1、a2和a3與a4至a7之間的對(duì)比為測(cè)定附著力性能，根據(jù)以下一般程序制備多涂層油漆體系：原始涂飾層在尺寸為10×20cm的預(yù)涂覆金屬基底上借助雙重施涂施涂水基底涂料；在第一步驟中，施涂以10-12μm的目標(biāo)膜厚度靜電進(jìn)行，在第二步驟中，在室溫下3分鐘閃蒸時(shí)間以后，以4-6μm的目標(biāo)膜厚度氣動(dòng)進(jìn)行。隨后在室溫下另外5分鐘閃蒸時(shí)間以后，將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下干燥10分鐘。在干燥的水基底涂膜上以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂商業(yè)雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的evergloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸20分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化20分鐘更久。這樣可得到的體系在下文中稱為原始涂飾層。作為選擇，底涂膜和透明涂膜的固化以30分鐘/160℃(在下文中稱為過烘原始涂飾層)或20分鐘/125℃(在下文中稱為欠烘原始涂飾層)進(jìn)行。修飾層在原始涂飾層上或者作為選擇在過烘或欠烘原始涂飾層上，再次通過雙重施涂施涂水基底涂料，其中第一步驟中的施涂靜電進(jìn)行(目標(biāo)膜厚度10-12μm)，在第二步驟中，在室溫下3分鐘閃蒸時(shí)間以后，氣動(dòng)進(jìn)行(目標(biāo)膜厚度4-6μm)。在室溫下另外5分鐘閃蒸時(shí)間以后，隨后將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下干燥10分鐘。在該干燥的水基底涂膜上，以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂商業(yè)雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的evergloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸20分鐘，這之后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化20分鐘更久。因此可得到的體系在下文中稱為修飾層。作為選擇，底涂膜和透明涂膜的固化以30分鐘/160℃(在下文中稱為過烘修飾層)或20分鐘/125℃(在下文中稱為欠烘修飾層)進(jìn)行。還通過在用砂紙打磨的原始涂飾層上施涂商業(yè)雙組分修飾透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的kratzfest)而制備另一修飾層體系。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸20分鐘；這之后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下固化20分鐘更久。該體系在下文中稱為80℃修飾層體系。修飾一方面獨(dú)立于原始涂飾層的水基底涂料用a1作為參比，另一方面用也用于原始涂飾層的各相應(yīng)水基底涂料進(jìn)行。表2.4匯總了各多涂層油漆體系在透明涂層的烘烤條件方面的差別。表2.4：多涂層體系a1-a7的綜述多涂層體系的技術(shù)性能通過根據(jù)dineniso2409進(jìn)行十字劃格法而評(píng)估(評(píng)定值gt0至gt5；0＝最佳得分；5＝最差得分)。相應(yīng)的研究在未暴露的試樣上以及在暴露于冷凝水以后進(jìn)行。為此，將具有各多涂層體系的鋼板在氣候室中在根據(jù)dineniso6270-2:2005-09的ch試驗(yàn)條件下儲(chǔ)存10天時(shí)間。隨后在從氣候室中取出以后24小時(shí)，檢查板的氣泡和膨脹。氣泡的出現(xiàn)如下通過兩個(gè)值的組合評(píng)估：-氣泡的數(shù)目通過1-5的數(shù)量數(shù)字評(píng)估，其中m1表示非常少，且m5表示非常多的氣泡。-氣泡的尺寸通過尺寸報(bào)告評(píng)估，也是1-5，其中g(shù)1表示非常小，且g5表示非常大的氣泡。因此，名稱m0g0表示在冷凝水儲(chǔ)存以后的無氣泡涂飾層，且表示氣泡方面滿意的結(jié)果。另外，研究多涂層油漆體系的碎石附著力。為此，進(jìn)行根據(jù)dineniso20567-1，方法b的碎石試驗(yàn)。所得損傷方式也根據(jù)dineniso20567-1評(píng)估。表2.5-2.8和表2.9-2.11匯總了涉及耐碎石性以及分別涉及冷凝水試驗(yàn)以前和以后的十字劃格的各試驗(yàn)結(jié)果。表2.5：水基底涂料a1-a7的原始涂飾層a1-a3的抗碎石性表2.6：原始涂飾層中水基底涂料a1-a7和修飾層中a1的修飾層a4-a6的抗碎石性表2.7：原始涂飾層中水基底涂料a1-a7和修飾層中a1的修飾層a4-a6的抗碎石性，其中背離dineniso20567-1，將試樣板在-20℃下調(diào)整表2.8：水基底涂料a1、a2、a5和a7的修飾層a4-a6的抗碎石性結(jié)果證明，僅本發(fā)明烯屬不飽和化合物的多階段聚合物的使用顯示出在耐碎石性方面相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)，而非本發(fā)明多階段聚合物顯示出顯著的弱點(diǎn)，尤其是在修飾涂層中。表2.9：水基底涂料a1、a2、a5和a7的原始涂飾層a2和a3的抗十字劃格性表2.10：水基底涂料a1、a2、a5和a7的修飾層a4-a6的抗十字劃格性表2.11：水基底涂料a1、a2、a5和a7的多涂層體系a1和a7的抗十字劃格性/在冷凝水暴露以后的氣泡和膨脹氣泡的關(guān)鍵詞：m＝氣泡數(shù)目g＝氣泡尺寸ok＝滿意的結(jié)果nok＝不滿意的結(jié)果在dineniso2409十字劃格試驗(yàn)中，本發(fā)明多涂層油漆體系a2在所有結(jié)構(gòu)中實(shí)現(xiàn)gt0評(píng)定值，而基于非本發(fā)明多階段聚合物的水基底涂料在80℃修飾層結(jié)構(gòu)中顯示出明顯的弱點(diǎn)。此外，通過使用本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2，可實(shí)現(xiàn)基于現(xiàn)有技術(shù)的參比試樣a1的膨脹行為顯著改進(jìn)。2.5基于根據(jù)koreapolym.j.，第7卷，no.4，第213-222頁的非本發(fā)明多階段丙烯酸酯的非本發(fā)明水基底涂料b1的制備，將表2.12中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下95-100mpa·s的噴霧粘度。表2.12：水基底涂料b1(非本發(fā)明)2.6基于本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯的本發(fā)明水基底涂料b2的制備將表2.13中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下70-75mpa·s的噴霧粘度。表2.13：水基底涂料b2(本發(fā)明)水基底涂料b1與b2之間的對(duì)比調(diào)整水基底涂料b1和b2的噴霧粘度所需去離子水的量和所得各配制劑的固體含量匯總于表2.14中。表2.14：底涂料b1和b2的調(diào)整噴霧粘度的水量和所得固體含量b1b2水的添加[％]8012噴霧粘度[mpa·s]；在1000s-1下測(cè)量95-10070-75固體含量[％]1016結(jié)果證明，非本發(fā)明基料bm8的使用產(chǎn)生對(duì)汽車工業(yè)中所用現(xiàn)代多涂層油漆體系的施涂而言不再能接受的固體含量—因?yàn)榧夹g(shù)人員了解設(shè)定噴霧粘度所需的大量去離子水。為測(cè)定在冷凝水儲(chǔ)存以后氣泡出現(xiàn)方面的穩(wěn)定性，根據(jù)以下一般程序制備多涂層油漆體系：尺寸為10×20cm的預(yù)涂覆鋼板上氣動(dòng)施涂水基底涂料。將所得水基底涂膜在室溫下閃蒸10分鐘，然后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下干燥10分鐘。在干燥的水基底涂膜上施涂商業(yè)雙組分修飾透明涂層(2kreparatur-klarlack，kratzfest，來自basfcoatingsgmbh)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸20分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下固化20分鐘更久。然后將因此所得鋼板在氣候室中在根據(jù)dineniso6270-2:2005-09的ch試驗(yàn)條件下儲(chǔ)存10天時(shí)間。隨后在從氣候室中取出以后24小時(shí)，檢查板的氣泡。氣泡的出現(xiàn)如下通過兩個(gè)值的組合評(píng)估：-氣泡的數(shù)目通過1-5的數(shù)量數(shù)字評(píng)估，其中m1表示非常少，且m5表示非常多的氣泡。-氣泡的尺寸通過尺寸報(bào)告評(píng)估，也是1-5，其中g(shù)1表示非常小，且g5表示非常大的氣泡。因此，名稱m0g0表示在冷凝水儲(chǔ)存以后的無氣泡涂飾層，且表示氣泡方面滿意的結(jié)果。表2.15：水基底涂料b1和b2在冷凝水暴露以后的氣泡b1b2氣泡m3/g1m0/g0評(píng)估nokok關(guān)鍵詞：m＝氣泡數(shù)目g＝氣泡尺寸ok＝滿意的結(jié)果nok＝不滿意的結(jié)果結(jié)果顯示，當(dāng)使用本發(fā)明種粒-核-殼聚丙烯酸酯bm2時(shí)，與文獻(xiàn)中所述基料bm8相反，在冷凝水暴露以后不再出現(xiàn)氣泡。2.7基于根據(jù)koreapolym.j.，第7卷，no.4，第213-222頁的非本發(fā)明多階段丙烯酸酯的非本發(fā)明水基底涂料c1至c3的制備將表2.16中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下90±5mpa·s的噴霧粘度。表2.16：水基底涂料c1至c3(非本發(fā)明)2.8基于本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯的本發(fā)明水基底涂料c4至c6的制備將表2.17中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下90±5mpa·s的噴霧粘度。表2.17：水基底涂料c4至c6(本發(fā)明)水基底涂料c1至c3與c4至c6之間的對(duì)比為測(cè)定對(duì)冷凝水儲(chǔ)存以后氣泡和膨脹的出現(xiàn)的穩(wěn)定性，以及為測(cè)定冷凝水儲(chǔ)存以前和以后的附著力性能，根據(jù)以下一般程序制備多涂層油漆體系：原始涂飾層在尺寸為10×20cm的預(yù)涂覆金屬基底上借助雙重施涂施涂水基底涂料；在第一步驟中，施涂以8-9μm的目標(biāo)膜厚度靜電進(jìn)行，在第二步驟中，在室溫下2分鐘閃蒸時(shí)間以后，以4-5μm的目標(biāo)膜厚度氣動(dòng)進(jìn)行。隨后在室溫下另外5分鐘閃蒸時(shí)間以后，將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下干燥5分鐘。在干燥的水基底涂膜上以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂商業(yè)雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的progloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸10分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化20分鐘更久。這樣可得到的體系在下文中稱為原始涂飾層。作為選擇，底涂膜和透明涂膜的固化以60分鐘/140℃進(jìn)行(在下文中稱為過烘原始涂飾層)。修飾層在原始涂飾層上或者作為選擇在過烘原始涂飾層上，再次通過雙重施涂施涂水基底涂料，其中第一步驟中的施涂靜電進(jìn)行(目標(biāo)膜厚度8-9μm)，在第二步驟中，在室溫下2分鐘閃蒸時(shí)間以后，氣動(dòng)進(jìn)行(目標(biāo)膜厚度4-5μm)。在室溫下另外5分鐘閃蒸時(shí)間以后，隨后將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在80℃下干燥10分鐘。在該干燥的水基底涂膜上，以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂商業(yè)雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的progloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸10分鐘，這之后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化20分鐘更久。因此可得到的體系在下文中稱為修飾層。表2.18匯總了各多涂層油漆體系在透明涂層的烘烤條件方面的差別。表2.18：多涂層體系c1-c3的綜述多涂層體系的技術(shù)性能通過根據(jù)dineniso2409進(jìn)行十字劃格法而評(píng)估(評(píng)定值gt0至gt5；0＝最佳得分；5＝最差得分)。相應(yīng)的研究在未暴露的試樣上以及在暴露于冷凝水以后進(jìn)行。為此，將具有各多涂層體系的鋼板在氣候室中在根據(jù)dineniso6270-2:2005-09的ch試驗(yàn)條件下儲(chǔ)存10天時(shí)間。隨后在從氣候室中取出以后24小時(shí)，檢查板的氣泡和膨脹，并借助十字劃格法測(cè)試附著力性能。氣泡的出現(xiàn)如下通過兩個(gè)值的組合評(píng)估：-氣泡的數(shù)目通過1-5的數(shù)量數(shù)字評(píng)估，其中m1表示非常少，且m5表示非常多的氣泡。-氣泡的尺寸通過尺寸報(bào)告評(píng)估，也是1-5，其中g(shù)1表示非常小，且g5表示非常大的氣泡。因此，名稱m0g0表示在冷凝水儲(chǔ)存以后的無氣泡涂飾層，且表示氣泡方面滿意的結(jié)果。表2.19和表2.20匯總了關(guān)于氣泡和膨脹以及關(guān)于冷凝水試驗(yàn)以前和以后的十字劃格的各試驗(yàn)結(jié)果。表2.19：水基底涂料c1至c6的多涂層體系c1在冷凝水暴露以后的氣泡和膨脹氣泡的關(guān)鍵詞：m＝氣泡數(shù)目g＝氣泡尺寸ok＝滿意的結(jié)果nok＝不滿意的結(jié)果表2.20：水基底涂料c1至c6的多涂層體系c1-c3的抗十字劃格性結(jié)果證明，當(dāng)使用本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2時(shí)(水基底涂料c4至c6)，不再存在抗冷凝水性和/或附著力方面的任何問題；相反，包含根據(jù)koreapolym.j.，第7卷，no.4，第213-222頁的非本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm8的水基底涂料c1至c3在一些情況下顯示出氣泡以及十字劃格方面的弱點(diǎn)，特別是影響過烘原始涂飾層上的修飾層。2.9基于聚氨酯樹脂的非本發(fā)明水基底涂料d1的制備將表2.21中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下90-95mpa·s的噴霧粘度。表2.21：水基底涂料d1(非本發(fā)明)2.10基于本發(fā)明烯屬不飽和化合物的多階段聚合物的本發(fā)明水基底涂料d2的制備將表2.22中“水相”下所列組分以所述順序攪拌在一起以形成含水混合物。在下一步驟中，由“有機(jī)相”下所列組分制備有機(jī)混合物。將有機(jī)混合物加入含水混合物中。這之后攪拌10分鐘，并使用去離子水和二甲基乙醇胺設(shè)定8的ph和在23℃下使用回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(具有c-ltd80/qc加熱系統(tǒng)的rheolabqc儀器，來自antonpaar)測(cè)量在1000s-1的剪切負(fù)載下90-95mpa·s的噴霧粘度。表2.22：水基底涂料d2(本發(fā)明)水基底涂料d1與d2之間的對(duì)比為測(cè)定由不同水基底涂料產(chǎn)生并且又產(chǎn)生隨角異色效應(yīng)的角度相關(guān)亮度，根據(jù)以下一般程序制備多涂層油漆體系：將尺寸10×20cm的預(yù)涂覆鋼板用標(biāo)準(zhǔn)二道底漆(來自basfcoatingsgmbh的secubloc)以25-35μm的目標(biāo)膜厚度涂覆。在室溫下閃蒸5-10分鐘以及將水性二道底漆在70℃下中間干燥10分鐘時(shí)間以后，將它在150℃的溫度下烘烤10分鐘時(shí)間。借助雙重施涂將水基底涂料d1和d2施涂于因此涂覆的鋼板上：第一步驟中的施涂以8-11μm的目標(biāo)膜厚度靜電進(jìn)行，而第二步驟中的施涂在室溫下3分鐘40秒的閃蒸時(shí)間以后以3-5μm的目標(biāo)膜厚度氣動(dòng)進(jìn)行。然后在室溫下另外4分鐘30秒閃蒸時(shí)間以后將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在70℃下干燥5分鐘。在干燥的水基底涂膜上，以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂耐刮擦雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的igloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸7分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化22分鐘更久。使通過該程序得到的多涂層油漆體系經(jīng)受使用來自x-rite的分光光度計(jì)(x-ritema68多角度分光光度計(jì))測(cè)量。在該測(cè)量期間，將表面用光源照射。在不同的角度下進(jìn)行可見區(qū)中的光譜檢測(cè)。結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)光譜值和所用光源的反射光譜，這樣得到的光譜測(cè)量值可用于計(jì)算ciel*a*b*色空間中的色值，其中l(wèi)*表征亮度，a*表征紅-綠值，且b*表示黃-藍(lán)值。該方法在astme2194-12中就包含金屬片的材料描述。通常用于量化金屬效應(yīng)的衍生值為所謂的隨角異色指數(shù)；它主要描述亮度與觀察角之間的關(guān)系(參見a.b.j.rodriguez，jocca，1992(4)，第150-153頁)。隨角異色指數(shù)(fl)可根據(jù)下式由關(guān)于15°、45°和110°的觀察角找到的亮度值計(jì)算：fl＝2.69(l*15°-l*110°)1.11/(l*45°)0.86。表2.23：水基底涂料d1和d2的隨角異色指數(shù)水基底涂料本發(fā)明隨角異色指數(shù)d1否13.4d2是14.4金屬隨角異色性對(duì)于兩種多涂層油漆體系而言是非常明顯的，其中基于本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯的本發(fā)明水基底涂料顯示出優(yōu)點(diǎn)。為測(cè)定水基底涂料d1和d2的爆裂和流掛傾向，多涂層油漆體系根據(jù)dineniso28199-1和dineniso28199-3通過以下一般程序制備：將尺寸為57×20cm的預(yù)涂覆多孔金屬板(根據(jù)dineniso28199-1部分8.1，方案a)用標(biāo)準(zhǔn)二道底漆(來自basfcoatingsgmbh的secubloc)以25-35μm的目標(biāo)膜厚度涂覆。在室溫下閃蒸5-10分鐘以及將水性二道底漆在70℃下中間干燥10分鐘以后，將它在150℃的溫度下烘烤10分鐘時(shí)間。類似于dineniso28199-1，部分8.2，制備因此涂覆的鋼板，隨后將水基底涂料d1和d2以0μm至至少30μm的膜厚度以楔形式靜電施涂于它們上。在室溫下4分鐘30秒的閃蒸時(shí)間以后，將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在70℃下干燥5分鐘。在流掛試驗(yàn)的情況下，將板沖洗并以直立位置干燥。在干燥的水基底涂膜上以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂耐刮擦雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的igloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸7分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化22分鐘更久。爆裂極限—即出現(xiàn)爆裂(爆裂標(biāo)記)的底涂膜厚度—根據(jù)dineniso28199-3，部分5測(cè)定。流掛傾向根據(jù)dineniso28199-3，部分4測(cè)定。除流掛超過從孔的底部邊緣起10mm的長(zhǎng)度時(shí)的膜厚度外，測(cè)定在孔處可目測(cè)觀察到初始流掛傾向的膜厚度。各膜厚度根據(jù)dineniso2808方法12a(例如用來自elektrophysik的minitest3100-4100測(cè)量?jī)x器)測(cè)定。相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果在表2.24中找到。表2.24：水基底涂料d1和d2的爆裂和流掛傾向(0至約50μm的底涂層楔)d1(參比)d2(本發(fā)明)流掛(>0mm)19μm無流掛(>10mm)46μm無爆裂18μm無表2.24中匯總的結(jié)果顯示，使用本發(fā)明基料bm2，可實(shí)現(xiàn)顯著更強(qiáng)力的底涂料配制劑，通過與參比對(duì)比，顯示出在流掛和爆裂傾向方面的顯著優(yōu)點(diǎn)。為測(cè)定水基底涂料d1和d2的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，在40℃下儲(chǔ)存2星期以前和以后，在溫度可控條件(23.0℃±0.2℃)下，用符合din53019-1并根據(jù)din53019-2校準(zhǔn)的回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)研究?jī)煞N材料。在該研究中，使試樣經(jīng)受首先以1000s-1的速率剪切5分鐘(負(fù)載階段)，然后以1s-1的速率剪切8分鐘(未負(fù)載階段)。負(fù)載階段期間的平均粘度水平(高剪切粘度)以及未負(fù)載階段8分鐘以后的水平(低剪切粘度)由測(cè)量數(shù)據(jù)測(cè)定，并將儲(chǔ)存以前和以后的值相互對(duì)比。在40℃下儲(chǔ)存以后的高剪切和低剪切粘度的百分?jǐn)?shù)變化匯總于表1.25中。表1.25：在40℃下儲(chǔ)存2星期以后的粘度變化形式的水基底涂料儲(chǔ)存穩(wěn)定性d1(參比)d2(本發(fā)明)在1000s-1下的高剪切粘度變化-22.3％-6.0％在1s-1下的低剪切粘度變化-15.1％-6.2％包含本發(fā)明基料bm2的水基底涂料d2在40℃下儲(chǔ)存以后顯示出明顯比參比d1更穩(wěn)定的高剪切和低剪切粘度。為測(cè)定附著力性能，根據(jù)以下一般程序制備多涂層油漆體系：原始涂飾層將尺寸為10×20cm的預(yù)涂覆金屬基底用標(biāo)準(zhǔn)二道底漆(來自basfcoatingsgmbh的secubloc)以25-35μm的目標(biāo)膜厚度涂覆。在室溫下閃蒸5-10分鐘以及將水性二道底漆在70℃下干燥10分鐘時(shí)間以后，將它在150℃的溫度下烘烤10分鐘時(shí)間。借助雙重施涂將水基底涂料d1和d2施涂于因此涂覆的鋼板上；第一步驟中的施涂以8-11μm的目標(biāo)膜厚度靜電進(jìn)行，而第二步驟中的施涂在室溫下3分鐘40秒的閃蒸時(shí)間以后以3-5μm的目標(biāo)膜厚度氣動(dòng)進(jìn)行。然后在室溫下另外4分鐘30秒的閃蒸時(shí)間以后，將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在70℃下干燥5分鐘。在干燥的水基底涂膜上以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂耐刮擦雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的igloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸7分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下干燥22分鐘更久。這樣可得到的體系在下文中稱為原始涂飾層。作為選擇，底涂膜和透明涂膜以60分鐘/145℃進(jìn)行(在下文中稱為過烘原始涂飾層)。修飾層對(duì)于修飾層，原始涂飾層或者作為選擇，過烘原始涂飾層不經(jīng)打磨而使用，或者使用尺寸為115×70×25mm的硬橡膠砂塊和p500級(jí)砂紙消光或者部分(兩個(gè)前后程)打磨。再次借助雙重施涂將水基底涂料d1和d2施涂于因此處理或未處理的基底上，施涂在第一步驟中靜電進(jìn)行(目標(biāo)膜厚度8-11μm)，在第二步驟中，在室溫下3分鐘40秒的閃蒸時(shí)間以后氣動(dòng)進(jìn)行(目標(biāo)膜厚度3-5μm)。隨后，在室溫下另外4分鐘30秒的閃蒸時(shí)間以后，將所得水基底涂膜在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在70℃下干燥5分鐘。在干燥的水基底涂膜上以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂耐刮擦雙組分透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的igloss)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸7分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在140℃下固化22分鐘更久。這樣可得到的體系在下文中稱為修飾層。作為選擇，以40-45μm的目標(biāo)膜厚度施涂雙組分修飾透明涂料(來自basfcoatingsgmbh的2kreparatur-klarlack)。將所得透明涂膜在室溫下閃蒸7分鐘，其后在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在85℃下固化37分鐘更久。該體系在下文中稱為85℃修飾層體系。表2.26匯總了各多涂層體系在透明涂層的烘烤條件以及原始涂飾層中透明涂層的表面處理方面的差別。表2.26：多涂層體系d1-d10的綜述a)原始涂飾層中的透明涂層未打磨b)原始涂飾層中的透明涂層部分打磨(2個(gè)前后程)c)原始涂飾層中的透明涂層消光打磨為評(píng)估抗冷凝水性，將水基底涂料d1和d2的多涂層體系d1-d10在氣候室中在根據(jù)dineniso6270-2:2005-09的ch試驗(yàn)條件下儲(chǔ)存10天時(shí)間。在從氣候室中取出以后1小時(shí)以及24小時(shí)，隨后目測(cè)檢測(cè)板的氣泡以及附著力性能。氣泡的出現(xiàn)如下通過兩個(gè)值的組合評(píng)估：-氣泡的數(shù)目通過1-5的數(shù)量數(shù)字評(píng)估，其中m1表示非常少，且m5表示非常多的氣泡。-氣泡的尺寸通過尺寸報(bào)告評(píng)估，也是1-5，其中g(shù)1表示非常小，且g5表示非常大的氣泡。因此，名稱m0g0表示在冷凝水儲(chǔ)存以后的無氣泡涂層，且表示氣泡方面滿意的結(jié)果。多涂層體系的附著力性能首先根據(jù)dineniso2409通過十字劃格法評(píng)估(評(píng)定值gt0至gt5；0＝最佳得分；5＝最差得分)。其次，研究水基底涂料d1和d2的碎石附著力；為此，進(jìn)行dineniso20567-1，方法b的碎石試驗(yàn)。所得損傷方式也根據(jù)dineniso20567-1評(píng)估。另外，蒸汽噴射試驗(yàn)根據(jù)din55662，方法b進(jìn)行。刮擦(對(duì)角線交叉)用sikkens劃痕針進(jìn)行(參見dineniso17872附錄a)。蒸汽噴射試驗(yàn)結(jié)果的評(píng)估根據(jù)din55662進(jìn)行，更特別是測(cè)定最大分離寬度，以mm表示。另外，蒸汽噴射試驗(yàn)在預(yù)先經(jīng)受dineniso20567-1方法b的碎石試驗(yàn)的基底上，根據(jù)din55662，方法b進(jìn)行(對(duì)角線交叉根據(jù)dineniso17872附錄a使用sikkens劃痕針進(jìn)行)。用于損失方式的目測(cè)評(píng)估的得分如下：kw0＝試樣中無變化kw1＝存在的損傷輕微洗出kw2＝清楚可見的存在于涂膜中的損傷洗出kw3＝噴射區(qū)域中的涂膜完全分層kw4＝噴射區(qū)域外的涂膜完全分層kw5＝下至基底的完全涂膜分離表2.27-2.31匯總了冷凝水試驗(yàn)以前和以后各個(gè)附著力試驗(yàn)(十字劃格法、碎石、蒸汽噴射)的結(jié)果。表2.27：水基底涂料d1和d2的多涂層體系d1-d10在冷凝水暴露以前和以后1小時(shí)的抗十字劃格性結(jié)果證明，當(dāng)使用本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2時(shí)(水基底涂料d2)，在冷凝水暴露以后不存在關(guān)于十字劃格附著力的問題；根據(jù)dineniso2409進(jìn)行的損傷方式的評(píng)估對(duì)許多體系而言是較好的，但至少與參比(d1)的情況同樣好。表2.28：水基底涂料d1和d2的多涂層體系d1-d10在冷凝水暴露以后的氣泡氣泡的關(guān)鍵詞：m＝氣泡數(shù)目g＝氣泡尺寸ok＝滿意的結(jié)果nok＝不滿意的結(jié)果多涂層體系在冷凝水暴露以后沒有顯示出氣泡。表2.29：水基底涂料d1和d2的多涂層體系d1-d10的耐碎石性本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2(水基底涂料d2)的使用得到在耐碎石性方面與參比(d1)相比的顯著改進(jìn)。表2.30：水基底涂料d1和d2的多涂層體系d1-d7在冷凝水暴露以前及以后1或24小時(shí)的耐蒸汽噴射性(根據(jù)din55662，方法b)蒸汽噴射結(jié)果(分離的最大寬度)的關(guān)鍵詞：<1mm＝ok(滿意的結(jié)果)1mm＝j(luò)ok(剛剛滿意的結(jié)果)>1mm＝nok(不滿意的結(jié)果)當(dāng)發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2(水基底涂料d2)用于根據(jù)din55662，方法b的蒸汽噴射試驗(yàn)中時(shí)，所得結(jié)果始終令人滿意，而參比(d1)在大量試驗(yàn)中顯示出弱點(diǎn)，特別是在冷凝水暴露以后以及在多涂層體系d5(未經(jīng)預(yù)先部分打磨而在過烘烤透明涂層上的修飾層)的情況下。表1.31：水基底涂料d1和d2的多涂層體系d1-d7的耐蒸汽噴射性(根據(jù)din55662，方法b，在基底根據(jù)dineniso20567-1，方法b的碎石暴露以后測(cè)量)碎石損傷中的蒸汽噴射結(jié)果的關(guān)鍵詞：kw0＝試樣中無變化kw1＝存在的損傷輕微洗出kw2＝清楚可見的存在于涂膜中的損傷洗出kw3＝噴射金屬板區(qū)域中的涂膜完全分層kw4＝噴射區(qū)域外的涂膜完全分層kw5＝下至基底的完全涂膜分離結(jié)果證明，在任何多涂層體系中，在預(yù)先碎石試驗(yàn)以后，基于本發(fā)明種粒-核-殼丙烯酸酯bm2的本發(fā)明水基底涂料d2在蒸汽噴射試驗(yàn)中沒有顯示出試樣變化。特別是在不經(jīng)預(yù)先部分打磨的過烘烤透明涂層上的涂飾層(多涂層體系d5)的情況下，它與參比d1相比具有顯著優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)前第1頁12