1.一種制備2,4-二甲基四氫噻吩-3-酮的方法,其特征在于,合成路線如下:
S1:以甲基丙烯酸為起始原料,硫脲作為巰基供體,生成中間體3-巰基異丁酸;
S2:所述中間體3-巰基異丁酸與2-鹵代丙酸在堿的作用下生成中間體2,5-二甲基-3-硫雜己二酸;
S3:所述中間體2,5-二甲基-3-硫雜己二酸在金屬催化劑的作用下生成2,4-二甲基四氫噻吩-3-酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述S1具體為:在酸溶液中加入硫脲,溶解后,滴加甲基丙烯酸,滴加完畢后升溫反應(yīng),再加入堿溶液繼續(xù)反應(yīng),生成3-巰基異丁酸;
優(yōu)選地,所述酸溶液為一元或多元無機酸和/或一元或多元有機酸的水溶液,更優(yōu)選為鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸、檸檬酸的水溶液,進(jìn)一步優(yōu)選為鹽酸水溶液;和/或,所述堿溶液為MOH或M2CO3水溶液,所述M是指堿金屬或堿土金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,S1所述加入堿溶液繼續(xù)反應(yīng)后,降溫至室溫,調(diào)節(jié)溶液pH值至5~12,用有機溶劑萃取后收集有機相,將有機溶劑去除后,即得中間體3-巰基異丁酸;優(yōu)選用于所述萃取的有機溶劑為酯類溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選為乙酸乙酯或乙酸丁酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3任意一項所述的方法,其特征在于,S1所得中間體3-巰基異丁酸無需分離或純化直接用于生成中間體2,5-二甲基-3-硫雜己二酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任意一項所述的方法,其特征在于,所述S2具體為:將S1所得3-巰基異丁酸溶于堿溶液,滴加2-鹵代丙酸充分反應(yīng),生成2,5-二甲基-3-硫雜己二酸;
優(yōu)選地,所述堿溶液為MOH或M2CO3水溶液,所述M是指堿金屬或堿土金屬。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述滴加2-鹵代丙酸充分反應(yīng)后,調(diào)節(jié)溶液pH值至5~12,用有機溶劑萃取后收集有機相,將有機溶劑去除后,即得2,5-二甲基-3-硫雜己二酸;優(yōu)選用于所述萃取的有機溶劑為酯類溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選為乙酸乙酯或乙酸丁酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6任意一項所述的方法,其特征在于,所述S3具體為:將S2所得2,5-二甲基-3-硫雜己二酸溶于高沸點惰性溶劑,加入金屬催化劑,緩慢升溫,收集蒸出餾分,即得2,4-二甲基四氫噻吩-3-酮;
優(yōu)選地,所述高沸點惰性溶劑為環(huán)丁砜;和/或,所述金屬催化劑為鐵粉。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,將所述蒸出餾分溶解于有機溶劑;所述有機溶劑優(yōu)選為鹵代烴、芳烴、酯類或醚類,進(jìn)一步優(yōu)選為二氯甲烷或甲苯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,將蒸出餾分用有機溶劑溶解并用堿性水溶液洗滌,萃取后收集有機相,去除有機溶劑,即得2,4-二甲基四氫噻吩-3-酮。