本申請是國際申請日為2013年5月14日、申請?zhí)枮?01380037752.9、發(fā)明名稱為“用作有機電子基體材料的p摻雜劑的主族金屬絡(luò)合物”的發(fā)明專利申請的分案申請。

本發(fā)明涉及雙-或多核主族金屬絡(luò)合物作為有機電子基體材料的p-摻雜劑的的用途。

在有機電子中，能夠基本上確定技術(shù)的兩個重要的商業(yè)領(lǐng)域。第一個技術(shù)領(lǐng)域涉及使光轉(zhuǎn)化為電流的有機基體材料的用途，反之亦然，而另一個領(lǐng)域則關(guān)注于通過有機半導(dǎo)體材料制造的電子元件。前一類的實例是，例如，光電探測器和有機太陽能電池(在圖1中以示意圖的形式示出)，其將光轉(zhuǎn)換為電信號或電流，以及有機發(fā)光二極管(oleds)，其可以通過有機電子材料產(chǎn)生光(參見圖2)。第二個技術(shù)領(lǐng)域是，例如，有機場效應(yīng)晶體管(organicfield-effecttransistors)(在圖3中以示意圖的形式示出)，其中通過摻雜減小了電極與半導(dǎo)體材料，或雙極晶體管之間的接觸電阻。

所有應(yīng)用的一個共同因素是它們包括，具有取決于其組成的不同傳導(dǎo)機制的電子傳輸層，作為必要功能元件。通常，有機材料固有的p-傳導(dǎo)(p-conductivity)(空穴傳導(dǎo))和n-傳導(dǎo)(電子傳導(dǎo))之間是有區(qū)別的。由于這些有機物質(zhì)類的電特性對于元件的高效利用來說通常是不夠的，因而會將它們與能夠改善層的電特性的其它化合物混合。這通常通過摻雜金屬或其它有機化合物來完成。實現(xiàn)傳導(dǎo)性的顯著改善的一種方法是金屬絡(luò)合物的添加，特別是過渡金屬絡(luò)合物的添加。

例如，wo2005086251描述了用于形成n-傳導(dǎo)層的摻雜劑，其可以包含以下結(jié)構(gòu)：

該類化合物的結(jié)構(gòu)在文獻中也被稱為“槳輪型絡(luò)合物”(“paddlewheelcomplex”)。更具體地，該公開描述了金屬絡(luò)合物作為n-摻雜劑用于摻雜有機半導(dǎo)體基體材料以改變其電性能的用途。如對所呈現(xiàn)的化合物進行的描述，相對于基體材料而言，其可用作n-摻雜劑。

另一種使用路易斯酸性金屬絡(luò)合物來摻雜p-傳導(dǎo)傳輸層的方法由endo等人披露(jpn.j.appl.phys.第41卷(2002)l358-l360)。該參考文獻描述了具有p-傳導(dǎo)層的有機電致發(fā)光器件(organicelectroluminescentdevices)，其通過共摻雜fecl3和芳基胺衍生物(例如n，n'-二萘基-n，n-二苯基聯(lián)苯胺(α-npd))來制備。然而，所述元件的顯著缺點也被描述在其中，例如發(fā)光的熄滅(extinguishment)和本征吸收(intrinsicabsorption)的增加。

其它通過摻雜來配置有機半導(dǎo)體的雙極晶體管的方法另外公開于de102010041331中。

另外已知的是多核金屬絡(luò)合物，例如參見wo2008/154915。

然而，所出現(xiàn)的問題是找到其它材料，其適合作為有機電子基體材料中的p-摻雜劑，特別是空穴傳輸材料(holetransporters)，并提高含有這些層的元件的效率。

所述問題通過本發(fā)明的權(quán)利要求1中的有機電子元件得以解決。

因此，提出一種具有基體的有機電子元件，其中所述基體具有作為p-摻雜劑的第13-15族的主族金屬絡(luò)合物，其相應(yīng)地包含至少一種具有如下結(jié)構(gòu)的配體l：

其中r¹和r²各自獨立為氧、硫、硒、nh或nr⁴，其中r⁴選自包含烷基和芳基的組，并且可鍵合至r³；以及

r³選自包括以下的組：烷基、長鏈烷基、烷氧基、長鏈烷氧基、環(huán)烷基、鹵代烷基、芳基、亞芳基、鹵代芳基、雜芳基、亞雜芳基(heteroarylenes)、雜環(huán)亞烷基(heterocycloalkylenes)、雜環(huán)烷基、鹵代雜芳基、烯基、鹵代烯基、炔基、鹵代炔基、酮芳基、鹵代酮芳基、酮雜芳基、酮烷基、鹵代酮烷基、酮烯基、鹵代酮烯基，其中合適的基團中的一個或多個不相鄰的ch2基團可獨立地被-o-，-s-，-nh-，-nr^ο-，-sir^οr^οο-，-co-，-coo-，-oco-，-oco-o-，-so2-，-s-co-，-co-s-，-cy1＝cy2或-c≡c-所取代，以這樣的方式，氧和/或硫原子彼此沒有直接鍵合，并且同樣可任選地被芳基或優(yōu)選含有1到30個碳原子的雜芳基所取代(從ch2–h的意義上來講，末端的ch3基團被認為是ch2基團)。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)令人驚訝的是，這些材料適合用作有機電子元件基體材料中的p-摻雜劑。更具體地，這些材料通常具有一個或多個以下優(yōu)點：

-所述材料與來自不同的來源的基體材料一起具有良好的共汽化性(co-evaporability)，從而形成組成經(jīng)定義的摻雜基體層。

-所述材料可以通過簡單的方式獲得，并且不需要任何復(fù)雜的制備工藝。

-摻雜強度可以適應(yīng)于基體。

-傳導(dǎo)性可以通過物質(zhì)的濃度和類型來調(diào)節(jié)。

在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“有機電子元件”意味著和/或包括尤其是有機晶體管、有機發(fā)光二極管、發(fā)光電化學電池、有機太陽能電池、光電二極管和一般的有機光伏電池。

在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“p-摻雜”意味著或包括尤其是具有路易斯酸度和/或能夠與基體材料形成絡(luò)合物的材料，其中這些基體材料可充當路易斯酸(如果僅就形式意義而言)。

這樣的主族金屬絡(luò)合物基體材料(空穴導(dǎo)體)可具有例如以下的結(jié)構(gòu)(此處示出的結(jié)構(gòu)以鉍作為金屬并通過氮配位)：

根據(jù)iupac,術(shù)語“第13-15族的主族金屬絡(luò)合物”應(yīng)被理解為第13-15族的金屬，即鋁、鎵、銦、硅、鍺、錫、鉛、鉈、砷、銻、鉍或它們的混合物。優(yōu)選的是14族和15族的金屬，即硅、鍺、錫、鉛、砷、銻、鉍，更優(yōu)選錫和/或鉍。

一般基團定義：在說明書和權(quán)利要求書中，要求保護和描述了一般基團(例如烷基、烷氧基、芳基等)。除非另有說明，在本發(fā)明的上下文中給予優(yōu)選的是使用在以一般術(shù)語描述的基團的范圍內(nèi)的基團：

烷基：直鏈和支鏈c1-c8-烷基，

長鏈烷基：直鏈和支鏈c5-c20烷基，

烯基：c2-c6-烯基，

環(huán)烷基：c3-c8-環(huán)烷基，

烷氧基：c1-c6-烷氧基，

長鏈烷氧基：直鏈和支鏈c5-c20烷氧基，

亞烷基：選自包含以下的組：亞甲基、1,1-亞乙基(1,1-ethylene)、1,2-亞乙基、1,1-亞丙基(1,1-propylidene)、1,2-丙烯(1,2-propylene)、1,3-丙烯(1,3-propylene)、2,2-亞丙基(2,2-propylidene)、丁-2-醇-1,4-二基、丙-2-醇-1,3-二基、1,4-丁烯(1,4-butylene)、環(huán)己烷-1,1-二基、環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、環(huán)戊烷-1,1-二基、環(huán)戊烷-1,2-二基、和環(huán)戊烷-1,3-二基，

芳基：選自分子量低于300da的芳族化合物，

亞芳基：選自包括以下的組：1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、1,2-亞萘基、1,3-萘烯基(1,3-naphthalenylene)、1,4-亞萘基、2,3-亞萘基、1-羥基-2,3-亞苯基、1-羥基-2,4-亞苯基、1-羥基-2,5-亞苯基、和1-羥基-2,6-亞苯基，

雜芳基：選自包括以下的組：吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、噠嗪基、1,3,5-三嗪基、喹啉基(quinoninyl)、異喹啉基(isoquinoninyl)、喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、唑烷基、吡咯基、噻吩基、咔唑基、吲哚基(indolyl)、和異吲哚基，其中所述的雜芳基可以通過所選擇的雜芳基的環(huán)中的任何原子與所述化合物鍵合。

雜亞芳基：選自包括以下的組：吡啶二基、喹啉二基、吡唑并二基(pyrazodiyl)、吡唑二基(pyrazolediyl)、三唑二基、吡嗪二基(pyrazinediyl)、噻吩二基、和咪唑二基，其中所述雜亞芳基可以通過所選擇的雜芳基的環(huán)中的任何原子在化合物中起到橋梁的作用，以下是特別優(yōu)選的：吡啶-2,3-二基、吡啶-2,4-二基、吡啶-2,5-二基、吡啶-2,6-二基、吡啶-3,4-二基、吡啶-3,5-二基、喹啉-2,3-二基、喹啉-2,4-二基、喹啉-2,8-二基、異喹啉-1,3-二基、異喹啉-1,4-二基、吡唑-1,3-二基、吡唑-3,5-二基、三唑-3,5-二基、三唑-1,3-二基、吡嗪-2,5-二基、和咪唑-2,4-二基、噻吩-2,5-二基、噻吩-3,5-二基、選自包括以下的組的c1-c6雜環(huán)烷基：哌啶基(piperidinyl)、哌啶(piperidine)、1,4-哌嗪、四氫噻吩、四氫呋喃、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬烷(1,4-diaza-7-thiacyclononane)、1,4-二氮雜-7-氧代環(huán)壬烷(1,4-diaza-7-oxacyclononane)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷、1,4-二惡烷、1,4,7-三硫雜環(huán)壬烷(1,4,7-trithiacyclononane)、吡咯烷、和四氫吡喃，其中所述雜亞芳基可以通過所選擇的雜芳基的環(huán)中的任何原子與所述c1-c6-烷基鍵合。

雜環(huán)亞烷基：選自包括以下的組：哌啶-1,2-亞基、哌啶-2,6-亞基、哌啶-4,4-亞基、1,4-哌嗪-1,4-亞基、1,4-哌嗪-2,3-亞基、1,4-哌嗪-2,5-亞基、1,4-哌嗪-2,6-亞基、1,4-哌嗪-1,2-亞基、1,4-哌嗪-1,3-亞基、1,4-哌嗪-1,4-亞基、四氫噻吩-2,5-亞基、四氫噻吩-3,4-亞基、四氫噻吩-2,3-亞基、四氫呋喃-2,5-亞基、四氫呋喃-3,4-亞基、四氫呋喃-2,3-亞基、吡咯烷-2,5-亞基、吡咯烷-3,4-亞基、吡咯烷-2,3-亞基、吡咯烷-1,2-亞基、吡咯烷-1,3-亞基、吡咯烷2,2-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-1,4-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,3-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,9-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-3,8-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,2-亞基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-1,4-亞基(1,4,8,11-tetraazacyclotetradec-1,4-ylene)、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-1,8-亞基(1,4,8,11-tetraazacyclotetradec-1,8-ylene)、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-2,3-亞基(1,4,8,11-tetraazacyclo-tetradec-2,3-ylene)、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-2,5-亞基(1,4,8,11-tetraazacyclotetradec-2,5-ylene)、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-1,2-亞基(1,4,8,11-tetraazacyclotetradec-1,2-ylene)、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-2,2-亞基(1,4,8,11-tetraaza-cyclotetradec-2,2-ylidene)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-1,4-亞基(1,4,7,10-tetraazacyclododec-1,4-ylene)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-1,7-亞基(1,4,7,10-tetraazacyclododec-1,7-ylene)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-1,2-亞基(1,4,7,10-tetraazacyclododec-1,2-ylene)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-2,3-亞基(1,4,7,10-tetraazacyclododec-2,3-ylene)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-2,2-亞基(1,4,7,10-tetraazacyclododec-2,2-ylidene)、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-1,4-亞基(1,4,7,10,13-pentaazacyclopentadec-1,4-ylene)、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-1,7-亞基(1,4,7,10,13-pentaazacyclopentadec-1,7-ylene)、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-2,3-亞基(1,4,7,10,13-pentaazacyclopentadec-2,3-ylene)、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-1,2-亞基(1,4,7,10,13-pentaazacyclo-pentadec-1,2-ylene)、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-2,2-亞基(1,4,7,10,13-pentaazacyclopentadec-2,2-ylidene)、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-1,4-亞基(1,4-diaza-7-thiacyclonon-1,4-ylene)、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-1,2-亞基(1,4-diaza-7-thia-cyclonon-1,2-ylene)、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-2,3-亞基(1,4-diaza-7-thiacyclonon-2,3-ylene)、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-6,8-亞基(1,4-diaza-7-thiacyclonon-6,8-ylene)、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-2,2-亞基(1,4-diaza-7-thiacyclonon-2,2-ylidene)、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-1,4-亞基(1,4-diaza-7-oxacyclonon-1,4-ylene)、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-1,2-亞基(1,4-diaza-7-oxa-cyclonon-1,2-ylene)、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-2,3-亞基(1,4-diaza-7-oxacyclonon-2,3-ylene)、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-6,8-亞基(1,4-diaza-7-oxacyclonon-6,8-ylene)、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-2,2-亞基(1,4-diaza-7-oxacyclonon-2,2-ylidene)、1,4-二惡烷-2,3-亞基(1,4-dioxan-2,3-ylene)、1,4-二惡烷-2,6-亞基(1,4-dioxan-2,3-ylene)、1,4-二惡烷-2,2-亞基(1,4-dioxan-2,6-ylene)、四氫吡喃-2,3-亞基、四氫吡喃-2,6-亞基、四氫吡喃-2,5-亞基、四氫吡喃-2,2-亞基、1,4,7-三硫雜環(huán)壬-2,3-亞基(1,4,7-trithiacyclonon-2,3-ylene)、1,4,7-三硫雜環(huán)壬-2,9-亞基(1,4,7-trithia-cyclonon-2,9-ylene)、和1,4,7-三硫雜環(huán)壬-2,2-亞基(and1,4,7-trithiacyclonon-2,2-ylidene),

雜環(huán)烷基：選自包括以下的組：吡咯啉基、吡咯烷基、嗎啉基、哌啶基、哌嗪基、六亞甲基亞胺、1,4-哌嗪基、四氫噻吩基、四氫呋喃基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷基、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四烷基、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬基(1,4-diaza-7-thiacyclo-nonanyl)、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)戊基(1,4-diaza-7-oxacyclononanyl)、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷基、1,4-二氧六環(huán)基、1,4,7-三硫雜環(huán)壬基、四氫吡喃基、和唑烷基,其中所述雜環(huán)烷基可以通過所選擇的雜環(huán)烷基的環(huán)中的任何原子與所述化合物鍵合。胺：-n(r)2基團,其中各個r獨立地選自：氫、c1-c6-烷基、c1-c6-烷基-c6h5、和苯基,其中,當r'均為c1-c6-烷基時,兩個r′可一起形成-nc3至-nc5雜環(huán),其中剩余烷基鏈形成雜環(huán)上的烷基取代基。

鹵素：選自包括以下的組：f、c1、br和i

鹵代烷基：選自包括以下的組：單-、二-、三-、多-和全鹵代直鏈和支鏈c1-c8-烷基,尤其是-cf3。

擬鹵素(pseudohalogen)：選自包括以下的組：-cn,-scn,-ocn,n3,-cno和–secn。

羧酸酯：-c(o)or基團,其中r選自：氫、c1-c6-烷基、苯基、c1-c6-烷基-c6h5、

羰基：-c(o)r基團,其中r選自：氫、c1-c6-烷基、苯基、c1-c6-烷基-c6h5和選自-nr′2的組中的胺,其中各個r′獨立地選自：氫、c1-c6-烷基、c1-c6-烷基-c6h5和苯基,其中,當r′均為c1-c6烷基時,兩個r′可一起形成-nc3至-nc5雜環(huán),其中剩余烷基鏈形成雜環(huán)上的烷基取代基。

除非另有說明,以下基團是一般基團定義中的更優(yōu)選的基團：

烷基：直鏈和支鏈c1-c6-烷基,

長鏈烷基：直鏈和支鏈c5-c10烷基,優(yōu)選c6-c8烷基,

烯基：c3-c6-烯基,

環(huán)烷基：c6-c8-環(huán)烷基,

烷氧基：c1-c4-烷氧基,

長鏈烷氧基：直鏈和支鏈c5-c10烷氧基,優(yōu)選直鏈c6-c8烷氧基,

亞烷基：選自包含以下的組：亞甲基、1,2-亞乙基、1,3-丙烯、丁-2-醇-1,4-二基、1,4-丁烯、環(huán)己烷-1,1-二基、環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、環(huán)戊烷-1,1-二基、和環(huán)戊烷-1,2-二基,

芳基：選自包含以下的組：苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、和菲基,

亞芳基：選自包括以下的組：1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、1,2-亞萘基、1,4-萘烯基、2,3-亞萘基和1-羥基-2,6-亞苯基,

雜芳基：選自包括以下的組：吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吡唑基、三唑基、異喹啉基、咪唑基、和唑烷基,其中所述的雜芳基可以通過所選的雜芳基的環(huán)中的任何原子與所述化合物鍵合。

雜亞芳基：選自包括以下的組：吡啶-2,3-二基、吡啶-2,4-二基、吡啶-2,6-二基、吡啶-3,5-二基、喹啉-2,3-二基、喹啉-2,4-二基、異喹啉-1,3-二基、異喹啉-1,4-二基、吡唑3,5-二基、和咪唑2,4-二基、

雜環(huán)烷基：選自包括以下的組：吡咯烷基、嗎啉基、哌啶基(piperidinyl)、哌啶基(piperidinyl)、1,4-哌嗪基、四氫呋喃基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷基、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷基、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷基、和哌嗪基,其中所述雜亞芳基可以通過所選擇的雜芳基的環(huán)中的任何原子與所述化合物鍵合。

雜環(huán)亞烷基：選自包括以下的組：哌啶-2,6-亞基、哌啶-4,4-亞基、1,4-哌嗪-1,4-亞基、1,4-哌嗪-2,3-亞基、1,4-哌嗪-2,6-亞基、四氫噻吩-2,5-亞基、四氫噻吩-3,4-亞基、四氫呋喃-2,5-亞基、四氫呋喃-3,4-亞基、吡咯烷-2,5-亞基、吡咯烷2,2-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-1,4-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷2,3-亞基、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-2,2-亞基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-1,4-亞基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-1,8-亞基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-2,3-亞基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四碳-2,2-亞基、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-1,4-亞基、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-1,7-亞基、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-2,3-亞基、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十四碳-2,2-亞基、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-1,4-亞基、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十四碳-1,7-亞基、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-1,4-亞基、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-2,3-亞基、1,4-二氮雜-7-硫雜環(huán)壬-2,2-亞基、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-1,4-亞基、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-2,3-亞基、1,4-二氮雜-7-氧雜環(huán)壬-2,2-亞基、1,4-二惡烷-2,6-亞基、1,4-二惡烷-2,2-亞基、四氫吡喃-2,6-亞基、四氫吡喃-2,5-亞基、和四氫吡喃-2,2-亞基、-c1-c6-雜環(huán)烷基，其中所述雜環(huán)烷基選自包括以下的組：哌啶基、1,4-哌嗪基、四氫呋喃、1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷基、1,4,8,11-四氮雜環(huán)十四烷基、1,4,7,10,13-五氮雜環(huán)十五烷基、1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷基、和吡咯烷基,其中所述雜環(huán)烷基可以通過所選擇的雜環(huán)烷基的環(huán)中的任何原子與所述化合物鍵合。

胺：-n(r)2基團,其中各個r獨立地選自：氫、c1-c6-烷基、和苯基,

鹵素：選自包括以下的組：f和c1,

羧酸酯：-c(o)or基團,其中r選自：氫、c1-c6-烷基、和苯基,

羰基：-c(o)r基團,其中r選自：氫、c1-c6-烷基、苯基和選自-nr′2的組中的胺,其中各個r′獨立地選自：氫、c1-c6-烷基、和苯基。

在一個優(yōu)選的實施方式中,r³為鹵代烷基，更優(yōu)選為具有1-8個碳原子，更優(yōu)選1-4個的全氟烷基、鹵代芳基，更優(yōu)選全氟芳基、鹵代烷芳基，尤其優(yōu)選(全)氟代烷基芳基和鹵代雜芳基,特別優(yōu)選的是全氟雜芳基(perfluoroheteroaryl)。

配體l的其它實例優(yōu)選包括氟化苯甲酸,例如2-(三氟甲基)苯甲酸、3,5-二氟苯甲酸、3-羥基-2,4,6-三碘苯甲酸、3-氟-4-甲基苯甲酸、3-(三氟甲氧基)苯甲酸、4-(三氟甲氧基)-苯甲酸、4-氯-2,5-二氟苯甲酸、2-氯-4,5-二氟苯甲酸、2,4,5-三氟苯甲酸、2-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2,3,4-三氟苯甲酸、2,3,5-三氟苯甲酸、2,3-二氟苯甲酸、2,4-雙(三氟甲基)苯甲酸、2,4-二氟苯甲酸、2,5-二氟苯甲酸、2,6-雙(三氟甲基)苯甲酸、2,6-二氟苯甲酸、2-氯-6-氟苯甲酸、2-氟-4-(三氟甲基)-苯甲酸、2-氟-5-(三氟甲基)苯甲酸、2-氟-6-(三氟甲基)苯甲酸、3,4,5-三氟苯甲酸、3,4-二氟苯甲酸、3,5-雙(三氟甲基)苯甲酸、3-(三氟甲基)苯甲酸、3-氯-4-氟苯甲酸、3-氟-5-(三氟甲基)苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟-2-(三氟甲基)苯甲酸、4-氟-3-(三氟甲基)苯甲酸、5-氟-2-甲基苯甲酸、2-(三氟甲氧基)苯甲酸、2,3,5-三氯苯甲酸、4-(三氟甲基)苯甲酸、五氟苯甲酸、2,3,4,5-四氟苯甲酸,

氟化或非氟化的苯乙酸,例如2-氟苯乙酸、3-氟苯乙酸、4-氟苯乙酸、2,3-二氟苯乙酸、2,4-二氟苯乙酸、2,6-二氟苯乙酸、3,4-二氟苯乙酸、3,5-二氟苯乙酸、五氟苯乙酸、2-氯-6-氟苯乙酸、2-氯-3,6-二氟苯乙酸、3-氯-2,6-二氟-苯乙酸、3-氯-4-氟苯乙酸、5-氯-2-氟苯乙酸、2,3,4-三氟苯乙酸、2,3,5-三氟苯乙酸、2,3,6-三氟苯乙酸、2,4,5-三氟苯乙酸、2,4,6-三氟苯乙酸、3,4,5-三氟苯乙酸、3-氯-2-氟苯乙酸、α-氟苯乙酸、4-氯-2-氟苯乙酸、2-氯-4-氟苯乙酸、α,α-二氟苯乙酸、2,2-二氟-2-苯乙酸乙酯(ethyl2,2-difluoro-2-phenylacetate)、和

氟化或非氟化的乙酸,例如三氟乙酸甲酯、烯丙基三氟乙酸酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸異丙酯、2,2,2-三氟乙基三氟乙酸酯(2,2,2-trifluoroethyltrifluoroacetate)、二氟乙酸、三氟乙酸、氯代二氟乙酸甲酯、溴代二氟乙酸乙酯、二氟氯乙酸、氟氯乙酸乙酯(ethylchlorofluoroacetate)、二氟乙酸乙酯、(3-氯苯基)-二氟乙酸、(3,5-二氟苯基)二氟乙酸、(4-丁基苯基)二氟乙酸、(4-叔丁基苯基)-二氟乙酸、(3,4-二甲基苯基)二氟乙酸、(3-氯-4-氟苯基)二氟乙酸、(4-氯苯基)-二氟乙酸、2-聯(lián)苯基-3',5'-二氟乙酸、3-聯(lián)苯基-3',5'-二氟乙酸、4-聯(lián)苯基-3',5'-二氟乙酸、2-聯(lián)苯基-3',4'-二氟乙酸、3-聯(lián)苯基-3',4'-二氟乙酸、4-聯(lián)苯基-3',4'-二氟乙酸、和2,2-二氟丙酸,或它們的高級同系物(higherhomologs)。如果配體l具有酸性基團,所述基團在一個優(yōu)選的實施方式中可以是去質(zhì)子化的形式。

在另一個優(yōu)選的實施方式中，r³選自包括以下的組：

其中y¹-y⁵各自獨立地選自包含以下的組：c-f、c-cf3、c-no2、c-cn、c-鹵素、c-擬鹵素和n。

在優(yōu)選的實施方式中，r³選自包括以下的組：

其中y¹-y⁷各自獨立地選自包含以下的組：c-f、c-cf3、c-no2、c-cn、c-鹵素、c-擬鹵素和n。

在優(yōu)選的實施方式中，r³選自包括以下的組：

其中y¹-y⁷各自獨立地選自包含以下的組：c-f、c-cf3、c-no2、c-cn、c-鹵素、c-擬鹵素和n。

在優(yōu)選的實施方式中，r³選自包括以下的組：

在一個優(yōu)選的實施方式中，r³選自包含以下的組：鹵代，優(yōu)選全鹵代和/或擬鹵代的蝶啶、異蝶啶、萘啶、喹喔啉、氮雜喹喔啉。

在一個優(yōu)選的實施方式中，金屬絡(luò)合物(當基體材料不存在時)是路易斯酸性的，這意味著金屬絡(luò)合物用作電子對受體。這已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)對于與基體材料的相互作用來說是特別優(yōu)選的。

在一個優(yōu)選的實施方式中，金屬絡(luò)合物(當基體材料不存在時)具有至少一個未被占用的或部分可用的配位點(coordinationsite)。這也已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)對于與基體材料的相互作用來說是特別優(yōu)選的。

在一個優(yōu)選的實施方式中，可在氣相中或在液相中對化合物進行處理。在氣相沉積的情況下，摻雜劑和基體材料(優(yōu)選來自不同的來源)在高真空度下共汽化，并沉積為層。在由液相處理的情況下，金屬絡(luò)合物和基體材料溶解在溶劑中并通過印刷技術(shù)(旋涂、刀涂、狹縫式涂布等)沉積。最終層通過汽化溶劑來獲得?？梢酝ㄟ^金屬絡(luò)合物與基體材料的不同的質(zhì)量比來實現(xiàn)任何期望的摻雜比。

特別優(yōu)選的是，可通過溶劑法(solventprocess)來處理以下的空穴導(dǎo)體：

另外，特別優(yōu)選地可以通過溶劑法處理被稱為“小分子”的基體材料。該類物質(zhì)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且包括，例如，螺-tad(spiro-tad)(2，2',7,7'-四(n,n'-二苯基氨基)-9,9'-螺二芴)(2,2',7,7'-tetrakis(n,n-diphenylamino)-9,9'-spirobi-fluorene)和螺-ttb(2,2',7,7'-四(n,n'-二-對-甲基-苯基氨基)-9,9'-螺二芴)(2,2',7,7'-tetrakis(n,n'-di-p-methyl-phenylamino)-9,9'-spirobifluorene)，以及其他在本申請中列為基體材料的材料。

在優(yōu)選的實施例中，金屬絡(luò)合物是單-或雙-或多核金屬絡(luò)合物。更具體地，金屬絡(luò)合物可以是固體形式的多核金屬絡(luò)合物。固體形式的多核金屬絡(luò)合物可在汽化期間解聚(depolymerize)，并且有利地在氣相中處于單核形式。由于可從而有效地實現(xiàn)絡(luò)合物與基體材料特別精細的混合和良好的結(jié)合，因此該實施方式尤其有利。

在一個優(yōu)選的實施方式中，至少一個配體l位于兩個金屬之間的橋聯(lián)裝置上。

在一個優(yōu)選的實施方式中，所述金屬絡(luò)合物具有經(jīng)驗式m2l4(其中m＝金屬，且l＝配體)，其中，所述金屬和各配體均可獨立地按如上定義來選擇。

在另一個優(yōu)選的實施方式中，金屬絡(luò)合物可含有金屬原子m，諸如sn、sb、pb或鉍。更優(yōu)選地，金屬絡(luò)合物可以是結(jié)構(gòu)如下的單核

或是結(jié)構(gòu)如下的雙核

不受理論的束縛，存在金屬通過單核絡(luò)合物中的配體的終端配位。對于雙核絡(luò)合物來說，存在金屬原子的二齒或三齒配位(bi-ortridentatecoordination)。如果使用不同的金屬原子形成二齒絡(luò)合物，則得到的是異雙金屬絡(luò)合物。

更優(yōu)選地，主族金屬絡(luò)合物包含鉍。在該背景下，尤其優(yōu)選的是鉍主族金屬絡(luò)合物：

不受理論(如所選定的配體的作用)的束縛，ii價氧化態(tài)可具有如下槳輪結(jié)構(gòu)(paddle-wheelstructure)：

不受理論的束縛，iii價氧化態(tài)(mln＝3)不具有槳輪結(jié)構(gòu)。這些化合物通常為單核或多核形式的固體形式，并且可以在汽化過程中解聚。

v價氧化態(tài)，其中，在特定實施方式中，主族金屬絡(luò)合物可包含具有如下結(jié)構(gòu)的處于v價氧化態(tài)的鉍：

在該優(yōu)選情況下，ari可獨立地選自取代或未取代的芳族化合物或雜芳族化合物的組。具體實施方式包括部分氟化或全氟化的芳族化合物或雜芳族化合物。另外，ari可以更優(yōu)選地選自非氟化或氟化的羧酸鹽的組或通常選自如本申請所列的配體l的組中。

在另一個實施方式中，金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)mlm，其中m＝金屬，l＝配體且m＝1至10，其中，當m>1時，所有l(wèi)是彼此獨立的。這些金屬絡(luò)合物是優(yōu)選的，特別是在錫和鉍的情況下；在這種情況下，根據(jù)氧化態(tài)，對于錫優(yōu)選m＝2，或?qū)τ阢G優(yōu)選m＝2、4和3或5。

在本發(fā)明的可替代的實施方式中，金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)ml2l'n，其中m＝金屬，l＝配體，如上定義，而l'＝與l不相同的配體，其選自芳基、雜芳基、鹵代芳基和鹵代雜芳基的組，其中n可以是0至3，而且如果n>1，則每個所選的l'是彼此獨立的。這些金屬絡(luò)合物是優(yōu)選的，特別是在錫和鉍的情況下；在這種情況下，優(yōu)選地，根據(jù)氧化態(tài)，對于錫n＝2，或?qū)τ阢Gn＝1或3，以及n＝0。

在一個優(yōu)選的實施方式中，光電子元件的基體材料包括一種或多種以下材料：

npb(n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二(苯基)聯(lián)苯胺)

β-npb(n,n'-二(萘-2-基)-n,n'-二(苯基)聯(lián)苯胺)

tpd(n,n'-二(3-甲基苯基)-n,n'-二(苯基)聯(lián)苯胺)

螺-tpd(n,n'-二(3-甲基苯基)-n,n'-二(苯基)聯(lián)苯胺)

螺-npb(n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二(苯基)螺)

dmfl-tpd(n,n'-二(3-甲基苯基)-n,n'-二(苯基)-9,9-二甲基芴)

dmfl-npb(n,n'-二(萘-1-基)-n，n'-二(苯基)-9,9-二甲基芴)

dpfl-tpd(n,n'-二(3-甲基苯基)-n,n'-二(苯基)-9,9-二苯基芴)

dpfl-npb(n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二(苯基)-9,9-二苯基芴)

螺-tad(2,2',7,7'-四(n,n-二苯基氨基)-9,9'-螺二芴)

9,9-二[4-(n,n-二(聯(lián)苯基-4-基)氨基)苯基]-9h-芴

9,9-二[4-(n,n-二(萘-2-基)氨基)苯基]-9h-芴

9,9-二[4-(n,n'-二(萘-2-基)-n，n'-二苯基氨基)-苯基]-9h-芴

n,n'-二(菲-9-基)-n,n'-二(苯基)聯(lián)苯胺

2,7-二[n,n-二(9,9-螺-二芴-2-基)氨基]-9,9-螺二芴

2,2'-二[n,n-二(聯(lián)苯基-4-基)氨基]-9,9-螺二芴

2,2'-二(n,n-二苯基氨基)-9,9-螺二芴

二[4-(n,n-二芐基)苯基]環(huán)己烷

2,2',7,7'-四(n,n-二芐基)螺二芴

n,n,n',n'-四萘-2-基聯(lián)苯胺

螺-ttb(2,2',7,7'-四(n,n'-二-對-甲基-苯基氨基)-9,9'-螺二芴)

這些材料已被發(fā)現(xiàn)可用作(光)電子元件中的基體材料。

在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，以摩爾計，基于基體材料的摩爾數(shù)的金屬絡(luò)合物的摻雜水平為≥0.1％至≤50％。這已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)適合于此用途。優(yōu)選地，摻雜水平為≥0.5％至≤15％，更優(yōu)選≥1％至≤5％。

在一個優(yōu)選的實施方式中，r³選自包含以下的組：鹵代，優(yōu)選全鹵代和/或擬鹵代的蝶啶、異蝶啶、萘啶、喹喔啉、氮雜喹喔啉。

在一個更加優(yōu)選的實施方式中，所述金屬絡(luò)合物可包含至少一種配體l，其選自未被取代的、部分氟化的或全氟化的有機羧酸的組。有機羧酸通?？蛇x自脂肪族飽和一元羧酸、不飽和一元羧酸、脂肪族飽和二元羧酸、脂肪族飽和三羧酸、脂肪族不飽和二羧酸、芳族羧酸、雜環(huán)羧酸、脂肪族不飽和一元羧酸。特別優(yōu)選的，部分或全氟化的配體l選自乙酸、苯乙酸和/或苯甲酸的被取代的和未被取代的化合物，并通過上述實施例列出。特別優(yōu)選，非氟化、部分氟化或全氟化的乙酸。在另一個優(yōu)選的實施方式中，在絡(luò)合物金屬原子之間有一個或多個多齒橋聯(lián)(polydentatebridging)配體l。

本發(fā)明還涉及包含至少一種具有如下結(jié)構(gòu)的配體l的第13-15族金屬絡(luò)合物作為用于電子元件基體材料的p-摻雜劑的用途：

其中r¹和r²各自獨立為氧、硫、硒、nh或nr4，其中r⁴選自包含烷基和芳基的組，并且可以鍵合至r³；以及

r³選自包括以下的組：烷基、長鏈烷基、烷氧基、長鏈烷氧基、環(huán)烷基、鹵代烷基、芳基、亞芳基、鹵代芳基、雜芳基、亞雜芳基、雜環(huán)亞烷基、雜環(huán)烷基、鹵代雜芳基、烯基、鹵代烯基、炔基、鹵代炔基、酮芳基、鹵代酮芳基、酮雜芳基、酮烷基、鹵代酮烷基、酮烯基、鹵代酮烯基，其中合適的基團中的一個或多個不相鄰的ch2基團可獨立地被-o-，-s-，-nh-，-nr^ο-，-sir^οr^οο-，-co-，-coo-，-oco-，-oco-o-，-so2-，-s-co-，-co-s-，-cy1＝cy2或-c≡c-所取代，以這樣的方式，氧和/或硫原子彼此沒有直接鍵合，并且同樣可任選地被芳基或優(yōu)選含有1到30個碳原子的雜芳基所取代(從ch2–h的意義上來講，末端的ch3基團被認為是ch2基團)。

根據(jù)本發(fā)明以及工作實例中要求和描述而使用的上述元件不會受到其大小、配置、材料選擇和技術(shù)設(shè)計方面的影響，因此使用領(lǐng)域中已知的選擇標準可以被不加限制地應(yīng)用。

本發(fā)明的主題的其它細節(jié)、特征和優(yōu)點通過從屬權(quán)利要求以及下述對附圖及相應(yīng)的實施例的說明變得顯而易見。附圖示出了：

圖1為有機發(fā)光二極管(10)的結(jié)構(gòu)示意圖。所述發(fā)光二極管由玻璃層(1)、透明的導(dǎo)電氧化物(tco)或pedot：pss或pani層(2)、空穴注入層(3)、空穴傳輸層(htl)(4)、發(fā)射層(eml)(5)、空穴阻擋層(hbl)(6)、電子傳輸層(etl)(7)、電子注入層(8)和陰極層(9)組成；

圖2為一種具有將光(21)轉(zhuǎn)換成電流的pin結(jié)構(gòu)(20)的有機太陽能電池的結(jié)構(gòu)示意圖。該太陽能電池由一層氧化銦錫(22)、p-摻雜層(23)；吸收劑層(24)；n-摻雜層(25)以及金屬層(26)組成；

圖3為有機場效應(yīng)晶體管(30)的可能的橫截面的示意圖。在襯底(31)上施加了柵電極(32)、柵極電介質(zhì)(33)，源極和漏極接觸(34+35)和有機半導(dǎo)體(36)。陰影線區(qū)域示出了接觸摻雜有益的點。

圖4為本發(fā)明的第一實施方式中的未摻雜的基體材料和摻雜的基體材料的電流密度-電壓圖；

圖5為圖4中的材料的吸收-波長的圖；

圖6是圖4中的材料的光致發(fā)光-波長的圖；

圖7為圖4中的摻雜材料的反射-波長的圖；

圖8為本發(fā)明的第二實施方式中的未摻雜的基體材料和多個摻雜的基體材料的電流密度-電壓的圖；

圖9為圖8中的材料的吸收-波長的圖；

圖10是圖8中的摻雜材料的光致發(fā)光-波長的圖；

圖11為圖8中的材料的反射-波長的圖；

圖12是本發(fā)明的第三實施方式中的未摻雜的基體材料和多個摻雜的基體材料的電流密度-電壓的圖；

圖13是本發(fā)明的第四實施方式中的未摻雜的基體材料和多個摻雜的基體材料的電流密度-電壓的圖；

圖14是本發(fā)明的第五實施方式中的未摻雜的基體材料和多個摻雜的基體材料的電流密度-電壓的圖；

圖15是圖14中的摻雜材料的發(fā)光-電壓的圖；

圖16是本發(fā)明的第六實施方式中的未摻雜的基體材料和多個摻雜的基體材料的電流密度-電壓的圖；

圖17是圖16中的摻雜材料的發(fā)光-電壓的圖。

實施例i

實施例i涉及bi(o2ccf3)3，其已經(jīng)根據(jù)文獻制備；參見boli“heterometalliccarboxylatesincorporatingbismuth”,phdthesis,stateuniversityofnewyorkatalbany,chairm.petrukhina2007,uminumber3277252和verareiland“chemieundkoordinationschemievonbismuttri-fluoracetatundverwandtenverbindungen”[chemistryandcoordinationchemistryofbismuthtrifluoroacetateandrelatedcompounds],thesisd368,universityofkaiserslautern2000。

汽化

對ito-預(yù)先構(gòu)建的玻璃基板進行10分鐘的氧等離子體處理，然后盡可能快地轉(zhuǎn)移到汽化器中。將汽化器轉(zhuǎn)移到氬氣手套箱中，其中氧氣和水的濃度小于2ppm。

所有的汽化都在基礎(chǔ)壓力低于2×10^-6mbar的真空下進行(所述壓力隨后在汽化的過程中升高)。

首先，將基體材料和摻雜材料均加熱到略低于汽化點，然后繼續(xù)加熱，直到可觀察到持續(xù)的汽化。

整個汽化速率約為摻雜材料的汽化速率通過基體材料的汽化速率來設(shè)置。

一旦關(guān)閉快門，就將體系冷卻至40℃，并且用氬氣充滿，更換用于陰極沉積的掩模，然后再次排空體系

所述電極由150nm厚的鋁層組成，其被施加的初始汽化速率，并逐漸提高到

圖4至圖7涉及bi(o2ccf3)3-摻雜和未摻雜的htm-014(基體材料，購自merckkgaa公司)。在這些情況下，一方面生產(chǎn)了200nm厚的htm-014(購自merckkgaa公司)層，另一方面生產(chǎn)了200nm厚的摻雜有15％的bi(o2ccf3)3的htm-014層。

圖4示出了相對于施加到兩種材料的電壓的電流密度。即使在摻雜層的情況下，也觀察到電流密度相對于所施加的電壓的增加。

為了研究本發(fā)明的摻雜材料的光學特性，測量吸收、光致發(fā)光和反射(圖5至圖7)。可以看出，絡(luò)合物實質(zhì)上是透明的，這使得它們適合用于(光)電子元件。

實施例ii：

實施例ii涉及bi(o2cc6h2(2,3,4-f3))3，其制備方法如下：

在50ml的舒?zhèn)惪?schlenk)瓶中裝入0.251g(0.57mmol)的三苯基鉍(iii)，然后裝入10-15ml的新蒸餾的苯，并且加入過量的(約3mmol)的2,3,4-三氟苯甲酸。將混合物加熱回流1小時，然后冷卻至室溫；隨后，在減壓條件將溶劑排出，直至白色固體沉淀析出。用少量己烷洗滌粗產(chǎn)物(產(chǎn)率為85-88％)并在減壓下干燥過夜?？梢酝ㄟ^升華實現(xiàn)純化。

類似于實施例i，四個層被施加，一層包含未摻雜的基體材料(htm-014，merck)以及摻雜有5％、13％和15％的bi(o2cc6h2(2,3,4-f3))3的htm-014層。每種情況的層厚度均為200nm

圖8示出了相對于施加到三種材料的電壓的電流密度。即使在具有5％摻雜的層的情況下，也觀察到電流密度對所施加的電壓的增加。

為了研究本發(fā)明的摻雜材料的光學特性，測量吸收、光致發(fā)光和反射(圖9至圖11)?？梢钥闯?，絡(luò)合物實質(zhì)上是透明的，這使得它們適合用于(光)電子元件。

實施例iii：

在溶劑法的過程中，使用hil-012(基體材料，購自merckkgaa公司)作為聚合物空穴導(dǎo)體并且使用本發(fā)明的金屬絡(luò)合物bi(o2c2f3)3和bipfbz作為摻雜劑，制造多數(shù)載荷子元件(majoritychargecarriercomponent)。

為產(chǎn)生未摻雜的空穴導(dǎo)體，在苯甲醚和二甲苯(溶劑的體積比為1:1)中的2重量％的hil-012溶液通過旋涂機施加到涂有ito的玻璃板。以1200rpm(轉(zhuǎn)/分鐘)的旋轉(zhuǎn)速度進行涂覆40秒，并且于標準壓力在120℃的溫度下干燥1小時之后，獲得120nm厚的hil-012層。對于上電極，通過真空汽化法施加200nm厚的鋁層。

類似地生產(chǎn)摻雜有本發(fā)明的金屬絡(luò)合物的層，不同之處在于進行了溶液與鉍三(三氟乙酸)bi(o2c2f3)3(bismuthtris(trifluoroacetate))或鉍三(五苯氟甲酸)(bismuthtris(pentafluorobenzoate))(bipfbz)摻雜劑的混合。在這些實施例中的總固體含量合計為2重量％，并且摻雜劑在總固體含量中的比例為15重量％。

用于旋涂的參數(shù)是：對于bi(o2c2f3)3用作摻雜劑的元件，總共為1500rpm，對于用bipfbz的元件總共為1000rpm，涂布40秒的時間，并且使用上述參數(shù)進行干燥后，對于兩種元件來說，層厚均為100nm。在尺寸為4mm²的元件上進行各自的測量。

圖12示出了在本實施例中由不同元件獲得的電流密度-電壓特征。可以清楚地看到摻雜導(dǎo)致了傳導(dǎo)性的幾個數(shù)量級的增加。

實施例iv：

在溶劑法的過程中，使用螺-ttb作為聚合的空穴導(dǎo)體并且使用本發(fā)明的金屬絡(luò)合物bi(o2c2f3)3和bipfbz作為摻雜劑，生產(chǎn)多數(shù)載荷子元件。

以與實施例iii類似的方式進行摻雜劑與螺-ttb空穴導(dǎo)體材料(“小分子”)的處理。為了生產(chǎn)100nm厚的層，制備了總計為3.5重量％的溶液(苯甲醚︰二甲苯溶劑混合物，比率為1:2)，其含有1.6摩爾％、2摩爾％和10摩爾％的摻雜劑，基于基體材料的量。在750rpm的轉(zhuǎn)速下旋涂溶液40秒，并且在120℃的溫度下干燥1小時。

圖13示出了在本實施例中由不同元件得到的電流密度-電壓特征。與純空穴導(dǎo)體材料相比，所述摻雜可以再次實現(xiàn)非常明顯的傳導(dǎo)性的增加。此外，發(fā)現(xiàn)為了實現(xiàn)對傳導(dǎo)性的足夠的影響，約10摩爾％的摻雜是必要的。

實施例v：

將在實施例iii中描述的未摻雜和摻雜的空穴導(dǎo)體層合并入紅色oled中。紅色oled具有如下的層結(jié)構(gòu)：玻璃/ito/100nmhtl各不相同的/10nmnpb/20％npb、70％tpbi、10％ads076的20nm發(fā)射極層/60nmtpbi/0.7nmlif/al/200nmal。

在圖14和圖15中的濃度下使用鉍三(三氟乙酸)bi(o2c2f3)3或鉍三(五苯氟甲酸)(bipfbz)作為摻雜劑。已發(fā)現(xiàn)，通過溶劑法獲得的本發(fā)明的oled關(guān)于亮度(圖15)和電流-電壓特征(圖14)，均優(yōu)于包含pedot-pss的參考oled。

實施例vi：

螺-ttb被用作空穴導(dǎo)體并摻雜有bipfbz，而不用實施例v中的基于hil-012的hil。通過溶劑法(由bipfbz識別特征)以及通過汽化方法(由bipfbz(ev)識別特征)均可以制備螺-ttb和bipfbz。在圖16和圖17中描繪了特征性電流密度-電壓特征和亮度-電壓特征。發(fā)現(xiàn)通過汽化方法產(chǎn)生的層的特性優(yōu)于從溶液中沉積的那些層的特性。然而，這種差別較小。

實施例vii：

在實施例iii和iv中生產(chǎn)的摻雜的空穴導(dǎo)體層也可以用作有機太陽能電池(特別是那些具有p-i-n結(jié)構(gòu)的有機太陽能電池)的空穴導(dǎo)體層。

已經(jīng)提到的構(gòu)成部分和實施的特征的各個組合是說明性；所引用的公開文本同樣明確地預(yù)期了這些教導(dǎo)被其它教導(dǎo)交換和替換。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員，同樣可發(fā)生的變化、修改以及在此描述其它的實施將顯而易見，而不背離本發(fā)明的構(gòu)思以及本發(fā)明的范圍。

因此，以上描述應(yīng)當被認為是說明性的而不是限制性的。權(quán)利要求中使用的詞語“包含”(“包括”)不排除其它成分或步驟。不定冠詞“一”不排除多個。事實上，在互不相同的權(quán)利要求中被引用的特定措施并不表明這些措施的組合不能被有利地利用。本發(fā)明的范圍被限定在所附的權(quán)利要求和相應(yīng)的等效物中。