1.一種取代苯肼的合成方法,其特征在于,在溶劑中,取代苯基二氮烯類化合物在還原劑B作用下經(jīng)還原反應(yīng)生成取代苯肼,所述還原劑B選自催化加氫體系、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯類化合物中的至少一種;
所述取代苯基二氮烯類化合物結(jié)構(gòu)式如下:
式中,X代表氫,磺酸及其鹽或酯,亞磺酸及其鹽或酯,鹽酸,硫酸,磷酸及其鹽或酯,亞磷酸及其鹽或酯,次磷酸及其鹽或酯,甲酸及其鹽或酯,氯,溴,碘,硝基;
R1、R2、R3、R4、R5各自獨(dú)立地代表H,C1-C5烷基,C3-C10環(huán)烷基,C2-C10鏈烯基,C2-C10炔基,C6-C18芳基,C6-C18取代芳基,C7-C19芳烷基、C3-C19雜芳基,C1-C5烷氧基,C3-C10環(huán)烷氧基,C2-C10鏈烯氧基,C6-C18芳氧基,C6-C18取代芳氧基,C7-C19芳烷氧基、C3-C19雜芳氧基,氟,氯,溴,碘;且R1、R2、R3、R4、R5不同時(shí)為H。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的取代苯基的合成方法,其特征在于,當(dāng)R1為C1-C5烷基,C3-C10環(huán)烷基,C2-C10鏈烯基,C2-C10炔基,C6-C18芳基,C6-C18取代芳基,C7-C19芳烷基、C3-C19雜芳基,C1-C5烷氧基,C3-C10環(huán)烷氧基,C2-C10鏈烯氧基,C6-C18芳氧基,C6-C18取代芳氧基,C7-C19芳烷氧基、C3-C19雜芳氧基時(shí),R4為C6-C18芳基,C6-C18取代芳基,C7-C19芳烷基、C3-C19雜芳基;
或者,當(dāng)R1、R5各自獨(dú)立代表C1-C5烷基,C3-C10環(huán)烷基,C2-C10鏈烯基,C2-C10炔基,C6-C18芳基,C6-C18取代芳基,C7-C19芳烷基、C3-C19雜芳基,C1-C5烷氧基,C3-C10環(huán)烷氧基,C2-C10鏈烯氧基,C6-C18芳氧基,C6-C18取代芳氧基,C7-C19芳烷氧基、C3-C19雜芳氧基時(shí),
R3為C6-C18芳基,C6-C18取代芳基,C7-C19芳烷基、C3-C19雜芳基;
或者,R1,R3同時(shí)為氟,氯,溴。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,所述催化加氫體系中所用催化劑選自鈀碳,雷尼鎳,鉑碳,銠碳,釕碳,銥碳,負(fù)載型銅催化劑,負(fù)載型鎳催化劑中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,當(dāng)所述還原劑B為催化加氫體系時(shí),通入氫氣后,保持體系壓力優(yōu)選在0.5MPa-15MPa之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,所述甲酸鹽包括但不限于甲酸銨,甲酸鈉或甲酸鉀。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,所述甲酸酯類化合物包括但不限于甲酸甲酯,甲酸乙酯,甲酸丙酯,甲酸異丙酯,甲酸丁酯或甲酸異丁酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,所述反應(yīng)溫度在20-150℃之間;優(yōu)選反應(yīng)溫度為40-120℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,所述還原反應(yīng)是在溶劑中進(jìn)行;所述溶劑優(yōu)選極性溶劑,包含但不限于二甲基亞砜,乙腈,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮,環(huán)丁砜,聚乙二醇,乙酸乙酯,水,甲醇,乙醇;
進(jìn)一步優(yōu)選為水、醇;
更進(jìn)一步優(yōu)選為水或/和甲醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一所述取代苯肼的合成方法,其特征在于,還包括所述取代苯基二氮烯類化合物的制備方法:將還原劑A配制成水溶液,再將取代苯基重氮鹽滴加到還原劑A的水溶液中,滴加過(guò)程中控制反應(yīng)體系溫度在-10~10℃之間,控制反應(yīng)體系pH在4~10之間,滴加完畢后加熱反應(yīng)生成取代苯基二氮烯類化合物;其中所用還原劑A選自亞硫酸鹽,焦硫酸鹽,亞硫酸氫鹽中的至少一種。
10.一種取代苯肼鹽的合成方法,其特征在于,將權(quán)利要求1-9任一所得取代苯肼與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸反應(yīng),得到取代苯肼鹽;所述無(wú)機(jī)酸包含但不限于鹽酸,硫酸,磷酸;所述有機(jī)酸包含但不限于醋酸,甲酸。