本發(fā)明涉及一種樹脂及其制備方法，更具體地說，本發(fā)明涉及一種苯并噁嗪樹脂及其制備方法，屬于樹脂技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

苯并嗯嗪是近年來開發(fā)的一種新型酚醛樹脂，它保持了傳統(tǒng)酚醛樹脂的耐高溫、阻燃、良好的電性能和力學(xué)性能，固化成型后具有較好的物理機(jī)械加工性能等特性。苯并噁嗪是酚醛類樹脂的替代產(chǎn)品，既具有普通PF(酚醛樹脂)的特點，又克服了普通PF的缺點(如固化時強(qiáng)酸強(qiáng)堿催化劑易腐蝕設(shè)備、產(chǎn)品脆性大和固化時有小分子物質(zhì)釋放等)，并且其介電常數(shù)較低、固化收縮率幾乎為零、低吸水性、良好的力學(xué)性能和電氣性能、高阻燃性和高殘?zhí)柯实忍匦?,使其在無溶劑浸漬漆、復(fù)合材料基體樹脂、阻燃材料、電子封裝材料、膠粘劑和電絕緣材料等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。另外，苯并噁嗪還具有靈活的分子設(shè)計性，能與EP(環(huán)氧樹脂)、PF和雙嗯唑啉等共聚，并且可與其他無機(jī)材料共混，從而可制備出滿足不同需求的改性苯并噁嗪材料。

現(xiàn)有的苯并噁嗪樹脂固化體系固化收縮較高，綜合性能較低。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，提供一種苯并噁嗪樹脂，該樹脂固化體系具有較低的固化收縮，可以制備一種具有良好綜合性能的基體樹脂。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，其具體的技術(shù)方案如下：

一種苯并噁嗪樹脂，其特征在于：包括以下按照重量份數(shù)計的原料：

二苯甲烷二胺型苯并噁嗪(BOZ) 25-30份

雙馬來酰亞胺樹脂(BMI) 25-30份

雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44 30份

甲基咪唑 3-5份

4,4’-二苯甲烷二胺(MDA) 3-5份

N,N’-二甲基甲酰胺(DMF) 50-80份。

一種苯并噁嗪樹脂的制備方法，其特征在于：包括以下工藝步驟：

A、按照配方要求，準(zhǔn)確稱取雙馬來酰亞胺樹脂、4,4’-二苯甲烷二胺、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44及甲基咪唑并放入500ml具有攪拌、加料口及冷凝管的三口瓶內(nèi)；

B、加入部分N,N’-二甲基甲酰胺后開動攪拌,并將反應(yīng)體系溫度升至70-80℃，維持該溫度0.5-1.0h，使三口瓶內(nèi)的原料充分?jǐn)嚢枞芙猓?/p>

C、將反應(yīng)體系溫度升至130-135℃，然后預(yù)聚合反應(yīng)0.5-1.5h；

D、預(yù)聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)體系溫度降至30-40℃，加入二苯甲烷二胺型苯并噁嗪和剩下的N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌混合均勻配成膠液。

本發(fā)明所述的將反應(yīng)體系溫度升至130-135℃是指在在1-2h內(nèi)升溫。

本發(fā)明所述的膠液為固含量50-60%的膠液。

一種采用苯并噁嗪樹脂制備層壓板的方法，其特征在于：包括以下工藝步驟：

A、將預(yù)先裁好的玻璃纖維布在100-105℃下烘焙0.5-1h，脫除其所含水分，備用；

B、將步驟A得到的玻璃纖維布用膠液進(jìn)行浸漬膠處理，然后在通風(fēng)處晾干；

C、將經(jīng)浸漬膠處理并晾干的玻璃纖維布放入130-150℃的烘箱中烘20-30min制得玻璃纖維布預(yù)浸料，備用；

D、進(jìn)一步對玻璃纖維布預(yù)浸料進(jìn)行修邊裁剪；放入預(yù)先涂有脫模劑的模具內(nèi)置于150-160℃的壓機(jī)上逐漸升溫加壓, 最后保持在190℃,壓力8-10MPa，保壓2-4h成型，待冷卻后卸壓出模制得層壓板。

本發(fā)明所述的在通風(fēng)處晾干是指晾10-12h。

本發(fā)明帶來的有益技術(shù)效果：

本發(fā)明利用苯并噁嗪固化“零”收縮的特點和雙馬來酰亞胺突出的熱性能,以及環(huán)氧樹脂、甲基咪唑可促進(jìn)交聯(lián)固化反應(yīng)特性，通過將苯并噁嗪和雙馬來酰亞胺樹脂及其它組分進(jìn)行共混, 使該樹脂固化體系具有較低的固化收縮，可以制備一種具有良好綜合性能的基體樹脂。

具體實施方式

實施例1

一種苯并噁嗪樹脂，包括以下按照重量份數(shù)計的原料：

二苯甲烷二胺型苯并噁嗪 25份

雙馬來酰亞胺樹脂 25份

雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44 30份

甲基咪唑 3份

4,4’-二苯甲烷二胺 3份

N,N’-二甲基甲酰胺 50份。

實施例2

一種苯并噁嗪樹脂，包括以下按照重量份數(shù)計的原料：

二苯甲烷二胺型苯并噁嗪 30份

雙馬來酰亞胺樹脂 30份

雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44 30份

甲基咪唑 5份

4,4’-二苯甲烷二胺 5份

N,N’-二甲基甲酰胺 80份。

實施例3

一種苯并噁嗪樹脂，包括以下按照重量份數(shù)計的原料：

二苯甲烷二胺型苯并噁嗪 27.5份

雙馬來酰亞胺樹脂 27.5份

雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44 30份

甲基咪唑 4份

4,4’-二苯甲烷二胺 4份

N,N’-二甲基甲酰胺 65份。

實施例4

一種苯并噁嗪樹脂，包括以下按照重量份數(shù)計的原料：

二苯甲烷二胺型苯并噁嗪 27份

雙馬來酰亞胺樹脂 29份

雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44 30份

甲基咪唑 3.5份

4,4’-二苯甲烷二胺 3.6份

N,N’-二甲基甲酰胺 76份。

實施例5

一種苯并噁嗪樹脂的制備方法，包括以下工藝步驟：

A、按照配方要求，準(zhǔn)確稱取雙馬來酰亞胺樹脂、4,4’-二苯甲烷二胺、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44及甲基咪唑并放入500ml具有攪拌、加料口及冷凝管的三口瓶內(nèi)；

B、加入部分N,N’-二甲基甲酰胺后開動攪拌,并將反應(yīng)體系溫度升至70℃，維持該溫度0.5h，使三口瓶內(nèi)的原料充分?jǐn)嚢枞芙猓?/p>

C、將反應(yīng)體系溫度升至130℃，然后預(yù)聚合反應(yīng)0.5h；

D、預(yù)聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)體系溫度降至30-40℃，加入二苯甲烷二胺型苯并噁嗪和剩下的N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌混合均勻配成膠液。

實施例6

一種苯并噁嗪樹脂的制備方法，包括以下工藝步驟：

A、按照配方要求，準(zhǔn)確稱取雙馬來酰亞胺樹脂、4,4’-二苯甲烷二胺、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44及甲基咪唑并放入500ml具有攪拌、加料口及冷凝管的三口瓶內(nèi)；

B、加入部分N,N’-二甲基甲酰胺后開動攪拌,并將反應(yīng)體系溫度升至80℃，維持該溫度1.0h，使三口瓶內(nèi)的原料充分?jǐn)嚢枞芙猓?/p>

C、將反應(yīng)體系溫度升至135℃，然后預(yù)聚合反應(yīng)1.5h；

D、預(yù)聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)體系溫度降至40℃，加入二苯甲烷二胺型苯并噁嗪和剩下的N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌混合均勻配成膠液。

實施例7

一種苯并噁嗪樹脂的制備方法，包括以下工藝步驟：

A、按照配方要求，準(zhǔn)確稱取雙馬來酰亞胺樹脂、4,4’-二苯甲烷二胺、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44及甲基咪唑并放入500ml具有攪拌、加料口及冷凝管的三口瓶內(nèi)；

B、加入部分N,N’-二甲基甲酰胺后開動攪拌,并將反應(yīng)體系溫度升至75℃，維持該溫度0.75h，使三口瓶內(nèi)的原料充分?jǐn)嚢枞芙猓?/p>

C、將反應(yīng)體系溫度升至133℃，然后預(yù)聚合反應(yīng)1h；

D、預(yù)聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)體系溫度降至35℃，加入二苯甲烷二胺型苯并噁嗪和剩下的N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌混合均勻配成膠液。

實施例8

一種苯并噁嗪樹脂的制備方法，包括以下工藝步驟：

A、按照配方要求，準(zhǔn)確稱取雙馬來酰亞胺樹脂、4,4’-二苯甲烷二胺、雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44及甲基咪唑并放入500ml具有攪拌、加料口及冷凝管的三口瓶內(nèi)；

B、加入部分N,N’-二甲基甲酰胺后開動攪拌,并將反應(yīng)體系溫度升至71℃，維持該溫度0.6h，使三口瓶內(nèi)的原料充分?jǐn)嚢枞芙猓?/p>

C、將反應(yīng)體系溫度升至133.5℃，然后預(yù)聚合反應(yīng)1.25h；

D、預(yù)聚合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)體系溫度降至33℃，加入二苯甲烷二胺型苯并噁嗪和剩下的N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌混合均勻配成膠液。