本發(fā)明屬于化工制作技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種焦性沒食子酸的制備方法。
背景技術(shù)：
焦性沒食子酸(Pyrogallol acid)，又稱焦倍酚、連苯三酚、1，2，3-苯三酚，為白色針狀結(jié)晶體，比重1.453(4/4℃)，熔點(diǎn)131～133℃，沸點(diǎn)309℃，緩慢加熱時(shí)升華而不分解，極易氧化，易溶于水、乙醇和乙醚，難溶于苯、二甲苯等溶劑。
焦性沒食子酸是一種重要的精細(xì)化學(xué)品、化學(xué)試劑，廣泛用于輕工、食品、有機(jī)合成、合成醫(yī)藥、染料等工業(yè)中，可作為顯影劑、熱敏劑、高分子材料的助劑以及化學(xué)分析試劑等。
焦性沒食子酸的制備主要有沒食子酸脫羧法和化學(xué)合成法。沒食子酸脫羧制焦性沒食子酸主要采用五倍子或塔拉粉水解制得的沒食子酸作原料，經(jīng)脫羧后生成焦性沒食子酸。沒食子酸脫羧法主要有加壓脫羧、減壓脫羧、常壓催化脫羧、溶劑脫羧及微生物脫羧等工藝；化學(xué)合成法可以通過(guò)沒食子酸也可以不通過(guò)沒食子酸合成焦性沒食子酸。但是現(xiàn)有的技術(shù)，其產(chǎn)出的焦性沒食子酸產(chǎn)率不高，純度不夠。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，具體方案為：
一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：1～3：2～4：0.1～0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5～15％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，并且將混合溶液加熱到50～70℃，反應(yīng)20min～3h；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，得到焦性沒食子酸。
進(jìn)一步的，所述的電流強(qiáng)度為0.1～0.5A。
進(jìn)一步的，所述的濃縮為：加熱至溶液沸騰，當(dāng)濃縮至原來(lái)的1/5時(shí)，加入5倍量的乙醇；重復(fù)“加熱至沸騰濃縮—加入乙醇”三次以上；然后停止加入乙醇，濃縮得到固體。
進(jìn)一步的，所述的濃縮為：加熱到155～160℃進(jìn)行濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)體積的1/5，加入5倍乙醇；重復(fù)“加熱至155～160℃濃縮—加入乙醇”兩次以上；然后降溫至90～100℃濃縮，；然后降溫90～100℃，繼續(xù)加熱濃縮，得到固體。
進(jìn)一步的，在最后一次加入乙醇后，溶液在50～60℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱濃縮。
進(jìn)一步的，所述的純化為：將固體至于3～5倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為50～70℃保持10min～2h；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸。
進(jìn)一步的，得到的焦性沒食子酸用溫度為50～70℃的氯仿淋洗。
本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明采用N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇為溶劑，并加入導(dǎo)電高分子聚吡咯和氧化劑苯磺酸鐵，在電流的作用下，50～70℃的溫度中反應(yīng)脫去羧基，制成的產(chǎn)物焦化沒食子酸的收率高，具有能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好、操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)；并且通過(guò)高溫蒸發(fā)濃縮步驟，能夠有效去除焦化沒食子酸中的N,N一二甲基甲酰胺、聚吡咯和苯磺酸鐵；使得制成焦化沒食子酸純度在95％以上。
具體實(shí)施方式
下面進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)方案，但要求保護(hù)的范圍并不局限于所述。
實(shí)施例一
本實(shí)施例提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：1：2：0.1的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，電流強(qiáng)度為0.1A；并且將混合溶液加熱到50℃，反應(yīng)20minh；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱至溶液至沸騰濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)的1/5時(shí)，加入5倍量的乙醇；重復(fù)“加熱至沸騰濃縮—加入乙醇”三次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在50℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，將固體至于3～5倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為50℃保持10minh；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為50℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實(shí)施例二
本實(shí)施例提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：3：4：0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的15％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，電流強(qiáng)度為0.5A；并且將混合溶液加熱到70℃，反應(yīng)3h；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱至溶液至沸騰濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)的1/5時(shí)，加入5倍量的乙醇；重復(fù)“加熱至沸騰濃縮—加入乙醇”三次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在60℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，將固體至于3～5倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為70℃保持2h；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為70℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實(shí)施例三
本實(shí)施例提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：2：3：0.2的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的10％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，電流強(qiáng)度為0.3A；并且將混合溶液加熱到60℃，反應(yīng)2h；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱至溶液至沸騰濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)的1/5時(shí)，加入5倍量的乙醇；重復(fù)“加熱至沸騰濃縮—加入乙醇”三次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，將固體至于4倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為60℃ 保持1h；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為60℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實(shí)施例一
本實(shí)施例提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：1：2：0.1的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，電流強(qiáng)度為0.1A；并且將混合溶液加熱到50℃，反應(yīng)20minh；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱到155℃進(jìn)行濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)體積的1/5，加入5倍乙醇；重復(fù)“加熱至155℃濃縮—加入乙醇”兩次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱至90℃濃縮，濃縮得到固體。；
3)純化，將固體至于3～5倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為50℃保持10minh；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為50℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實(shí)施例五
本實(shí)施例提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：3：4：0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的15％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，電流強(qiáng)度為0.5A；并且將混合溶液加熱到70℃，反應(yīng)3h；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱到155～160℃進(jìn)行濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)體積的1/5，加入5倍乙醇；重復(fù)“加熱至160℃濃縮—加 入乙醇”兩次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱至100℃濃縮，濃縮得到固體。
3)純化，將固體至于3～5倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為70℃保持2h；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為70℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實(shí)施例六
本實(shí)施例提供了一種焦性沒食子酸的制備方法，包括以下步驟：
1)將無(wú)水沒食子酸與N,N一二甲基甲酰胺、無(wú)水乙醇、聚吡咯按照1：2：3：0.2的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的10％的苯磺酸鐵；然后放置于管狀反應(yīng)容器中，對(duì)溶液持續(xù)通入電流，電流強(qiáng)度為0.3A；并且將混合溶液加熱到60℃，反應(yīng)2h；
2)將混合溶液置于加熱容器中，用二氧化碳?xì)怏w保護(hù)，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱到158℃進(jìn)行濃縮，當(dāng)濃縮至原來(lái)體積的1/5，加入5倍乙醇；重復(fù)“加熱至158℃濃縮—加入乙醇”兩次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的溫度下進(jìn)行離心分離，得到溶液的再進(jìn)行加熱至95℃濃縮，濃縮得到固體。
3)純化，將固體至于4倍的氯仿溶液中，攪拌并加熱，溫度為60℃保持1h；然后過(guò)濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為60℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。