本發(fā)明是有關(guān)于一種適用于有機(jī)發(fā)光二極管(organiclight-emittingdiode，簡(jiǎn)稱oled)的銥錯(cuò)合物，特別是有關(guān)于具碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物、使用此種銥錯(cuò)合物的有機(jī)發(fā)光二極管，以及適合用來(lái)形成此種銥錯(cuò)合物的具碳烯結(jié)構(gòu)的含氮三牙配基。
背景技術(shù)：
：有機(jī)發(fā)光二極管元件在顯示器工業(yè)上已經(jīng)得到許多人的注意，特別是在平面顯示器工業(yè)上，因?yàn)橛袡C(jī)發(fā)光二極管元件能在低驅(qū)動(dòng)電壓下操作，又能產(chǎn)生高發(fā)光效率。為了發(fā)展全彩化平面顯示器，開(kāi)發(fā)穩(wěn)定及高發(fā)光效率的具不同色光的發(fā)光材料為現(xiàn)今研究oled的主要目標(biāo)。目前已知三雙牙配位的銥錯(cuò)合物有適合的放光特性，但其剛性、穩(wěn)定性仍時(shí)有不足。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種具碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物，其用于oled的發(fā)光層時(shí)可有效提升oled的發(fā)光效率。本發(fā)明并提供一種使用此銥錯(cuò)合物的有機(jī)發(fā)光二極管。本發(fā)明并提供適合用來(lái)形成此種銥錯(cuò)合物的具碳烯結(jié)構(gòu)的含氮三牙配基。本發(fā)明的銥錯(cuò)合物由通式(i)所表示：其中n為1、2、3或4；r1為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6-c12芳基；r2為氫、氟或-cmf2m+1、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6-c12芳基，m為1、2或3；r3為氫、氟、-cmf2m+1、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c6烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c6烷氧基，m為1、2或3；各r4獨(dú)立為氫或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基，或多個(gè)r4可鍵結(jié)而形成c3-c8含氮芳香雜環(huán)(n-heteroaromaticring)或芳香環(huán)(aromaticring)，且多個(gè)r4可相同或不同；x1、x2、x3、x4各自獨(dú)立為碳或氮；y1、y2、y3各自為碳或氮，但y1、y2及y3中至少一者為氮，且所述y1^y2^y3三牙配基為負(fù)二價(jià)。在一實(shí)施例中，y1與y2為氮且y3為碳，所述銥錯(cuò)合物的結(jié)構(gòu)由通式(i-1)表示：其中r1、r2、r3、r4、n、x1、x2、x3及x4的定義與通式(i)的相同。在一實(shí)施例中，x1、x2、x3及x4皆為碳。在一實(shí)施例中，x1、x2、x3、x4中至少有一者為氮。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光二極管包括二電極及配置于所述二電極之間的一發(fā)光層，所述發(fā)光層含有上述本發(fā)明的銥錯(cuò)合物。所述銥錯(cuò)合物可作為摻雜劑，摻入所述發(fā)光層的一主體材料(hostmaterial)中。本發(fā)明的具碳烯結(jié)構(gòu)的含氮三牙配基由通式(1)表示：其中r1、r2、r3、r4、n、x1、x2、x3及x4的定義與通式(i)的相同。與先前技術(shù)的三雙牙配位的銥錯(cuò)合物相較，本發(fā)明的雙三牙配位的銥錯(cuò)合物的剛性更強(qiáng)、穩(wěn)定性更高，故利于提高發(fā)光效率。本發(fā)明的銥錯(cuò)合物亦具有金屬中心與配體之間的強(qiáng)配位鍵，其能推高金屬中心dd激發(fā)態(tài)(metal-centeredddexcitedstates)的躍遷能階，降低磷光的無(wú)輻射淬熄(non-radiativequenchingofphosphorescence)，進(jìn)而使發(fā)光效率和色純度提高。此外，本發(fā)明的銥錯(cuò)合物具有強(qiáng)場(chǎng)配體碳烯(carbene)，其與銥金屬生成的鍵結(jié)更強(qiáng)，因此，生成的錯(cuò)合物穩(wěn)定性更高。為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉實(shí)施例，并配合附圖作詳細(xì)說(shuō)明如下。附圖說(shuō)明圖1示出本發(fā)明實(shí)施例1～5所合成的具有碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物的吸收光譜及熒光光譜；圖2示出本發(fā)明實(shí)施例7的用以量測(cè)銥錯(cuò)合物的發(fā)光特性的oled的結(jié)構(gòu)。附圖標(biāo)記說(shuō)明：200：玻璃基板；202：陽(yáng)極；204：電洞傳輸層；206：發(fā)光層；208：電子傳輸層；210：陰極。具體實(shí)施方式以下將通過(guò)實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但所述實(shí)施方式僅為例示說(shuō)明之用，而非用以限制本發(fā)明的范圍。[具碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物的結(jié)構(gòu)]本發(fā)明的具碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物的結(jié)構(gòu)由通式(i)表示：其中n為1、2、3或4；r1為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6-c12芳基；r2為氫、氟或-cmf2m+1、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6-c12芳基，m為1、2或3；r3為氫、氟、-cmf2m+1、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c6烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c6烷氧基，m為1、2或3；各r4獨(dú)立為氫或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基，或多個(gè)r4可鍵結(jié)而形成c3-c8含氮芳香雜環(huán)或芳香環(huán)，且多個(gè)r4可相同或不同；x1、x2、x3、x4各自獨(dú)立為碳或氮；y1、y2、y3各自為碳或氮，但y1、y2及y3中至少一者為氮，且所述y1^y2^y3三牙配基為負(fù)二價(jià)。上述芳香環(huán)可包括芳香烴環(huán)(aromatichydrocarbonring)或芳香雜環(huán)(aromaticheterocyclicring)。芳香環(huán)或芳香雜環(huán)的特定實(shí)例包括苯環(huán)(benzenering)、吡啶環(huán)(pyridinering)、吡嗪環(huán)(pyrazinering)、嘧啶環(huán)(pyrimidinering)、噠嗪環(huán)(pyridazinering)、三嗪環(huán)(triazinering)、吡咯環(huán)(pyrrolering)、呋喃環(huán)(furanring)、噻吩環(huán)(thiophenering)、硒吩環(huán)(selenophenering)、碲吩環(huán)(tellurophenering)、咪唑環(huán)(imidazolering)、噻唑環(huán)(thiazolering)、硒唑環(huán)(selenazolering)、碲唑環(huán)(tellurazolering)、噻二唑環(huán)(thiadiazolering)、惡二唑環(huán)(oxadiazolering)以及吡唑環(huán)(pyrazolering)。在一實(shí)施例中，多個(gè)r4可鍵結(jié)以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯環(huán)或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶環(huán)。通式(i)中右半部的配基即是本發(fā)明的具碳烯結(jié)構(gòu)的含氮三牙配基，由以下通式(1)表示：其中r1、r2、r3、r4、n、x1、x2、x3及x4的定義與通式(i)的相同。另外，y1^y2^y3三牙配基上例如也有至少一個(gè)拉電子基。y1^y2^y3三牙配基可選用先前技術(shù)已知者。本發(fā)明的銥錯(cuò)合物的最高已占軌域(homo)主要是以y1^y2^y3三牙配基來(lái)調(diào)整，最低未占軌域(lumo)主要是以本發(fā)明的通式(1)所示的具碳烯結(jié)構(gòu)的含氮三牙配基來(lái)調(diào)整。當(dāng)y1與y2為氮且y3為碳時(shí)，上述銥錯(cuò)合物的結(jié)構(gòu)由通式(i-1)表示：其中r1、r2、r3、r4、n、x1、x2、x3及x4的定義與通式(i)的相同。r2為氫、氟或-cmf2m+1、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c12烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6-c12芳基，m為1、2或3；r3為氫、氟、-cmf2m+1、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c6烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1-c6烷氧基，m為1、2或3；且n為1、2、3或4。當(dāng)r3為c1-c6烷基、氟或-cmf2m+1(m為1～3的整數(shù))且x1、x2、x3、x4皆為碳時(shí)，符合通式(i-1)的銥錯(cuò)合物的一些實(shí)際例子為：由式(i-1-1)、(i-1-2)、(i-1-3)、(i-1-4)、(i-1-5)、(i-1-6)…(i-1-24)所表示的銥錯(cuò)合物，后文將其簡(jiǎn)稱為化合物(i-1-1)、(i-1-2)…(i-1-24)。此種簡(jiǎn)稱方式亦套用于下文中以其他化學(xué)結(jié)構(gòu)式表達(dá)的銥錯(cuò)合物。當(dāng)r3為c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、氟或-cmf2m+1(m為1～3的整數(shù))且x1、x2、x3、x4中至少有一者為氮時(shí)，符合通式(i-1)的具碳烯結(jié)構(gòu)銥錯(cuò)合物的一些實(shí)際例子為：由式(i-1-25)、(i-1-26)…(i-1-31)所表示的銥錯(cuò)合物。式(i-1-25)、(i-1-26)…(i-1-31)所表示的銥錯(cuò)合物都是x1、x2、x3、x4中至少一者為氮的銥錯(cuò)合物，其x2和/或x4為氮的設(shè)計(jì)可以增加通式(i)的含氮三牙配基的拉電子效應(yīng)。此外，通式(i)的y1^y2^y3三牙配基中的y1、y2、y3皆為氮的情況(n^n’^n”)，以及y1與y3為碳且y2為氮的情況(c^n^c’)，也是可行的。實(shí)際例子如下所示：本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光二極管包括二電極及配置于所述二電極之間的一發(fā)光層，所述發(fā)光層含有上述具碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物。二電極各自的材料可選用本領(lǐng)域中通常使用者，各電極與發(fā)光層之間亦可依本領(lǐng)域所熟知的技術(shù)來(lái)加設(shè)其他功能層，例如電子傳輸層、電洞傳輸層等等。此有機(jī)發(fā)光二極管可制作于基板上，例如玻璃基板。[具碳烯結(jié)構(gòu)的銥錯(cuò)合物的形成方法]本發(fā)明的具碳烯結(jié)構(gòu)的含氮三牙配基例如是將其前驅(qū)物的兩個(gè)質(zhì)子拔除而得者，其實(shí)際例子如下所示(phimpy、phimpy-h2為本說(shuō)明書使用的代號(hào)，but表叔丁基，pri為異丙基)。上述實(shí)際例子的前驅(qū)物phimpy-h2例如以下述方法制備。其中步驟(i)所用試劑為咪唑、溴化四丁基銨(tetrabutylammoniumbromide；nbu4br)及氫氧化鉀，步驟(ii)所用試劑為2,4-二氟苯基硼酸、pd(dppf)cl2及碳酸氫鉀，步驟(iii)所用試劑為2-碘丙烷，步驟(iv)所用試劑為nh4pf6。通式(i)的銥錯(cuò)合物中的y1^y2^y3三牙配基例如是將具有對(duì)應(yīng)的環(huán)結(jié)構(gòu)其前驅(qū)物與必要試劑混合反應(yīng)而得。本發(fā)明的具碳烯結(jié)構(gòu)銥錯(cuò)合物可依據(jù)各個(gè)配基的變化選用適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物及反應(yīng)條件進(jìn)行制備，且反應(yīng)制備方式可依據(jù)本領(lǐng)域所熟知的技術(shù)進(jìn)行變化。所述銥錯(cuò)合物制備方法的一具體例包含以下步驟：將本發(fā)明的通式(1)的含氮三牙配基的前驅(qū)物、銥源及其他必要試劑混合反應(yīng)，再將所得產(chǎn)物、y1^y2^y3三牙配基的前驅(qū)物及其他必要試劑混合，并加熱進(jìn)行反應(yīng)。將通式(1)的含氮三牙配基、y1^y2^y3三牙配基與銥原子連接的順序亦可倒過(guò)來(lái)，即，銥原子先與y1^y2^y3三牙配基的前驅(qū)物反應(yīng)再與通式(1)的含氮三牙配基的前驅(qū)物反應(yīng)。[實(shí)施例]以下將通過(guò)數(shù)個(gè)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但所述實(shí)施例僅為例示說(shuō)明之用，而非用以限制本發(fā)明的范圍。合成例1通式(1)的含氮三牙配基的前驅(qū)物phimpy-h2的制備：取4-叔丁基-2,6-二氟吡啶(1.3g,6.37mmol)、咪唑(0.48g,7.01mmol)、溴化四丁基銨(1.03g,3.18mmol)和氫氧化鉀(0.43g,7.64mmol)置于單頸瓶中，在80℃下反應(yīng)時(shí)間12小時(shí)，再使所得咪唑鎓(imidazolium)中間產(chǎn)物與2,4-二氟苯基硼酸(0.88g,5.60mmol)、pd(dppf)cl2(0.11g,0.15mmol)和碳酸氫鉀(2.07g,15.00mmol)溶于甲苯(15ml)、乙醇(3ml)與水(3ml)，加熱至110℃并反應(yīng)12小時(shí)，而生成4-叔丁基-2-(2,4-二氟苯基)-6-(1h-咪唑-1-基)吡啶。使所得的4-叔丁基-2-(2,4-二氟苯基)-6-(1h-咪唑-1-基)吡啶(1.15g,3.68mmol)與2-碘丙烷(0.8ml,8.07mmol)溶于甲苯(40ml)，加熱至110℃并反應(yīng)12小時(shí)，而得咪唑碘鎓前配基(imidazoliumiodidepre-ligand)。接著使所得的咪唑碘鎓前配基(1.5g,3.1mmol)與nh4pf6(4.04g,25mmol)溶于乙醇，在室溫下攪拌兩小時(shí)進(jìn)行離子交換，之后加入水而得沉淀產(chǎn)物(phimph-h2)(pf6)。(phimph-h2)(pf6)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ9.53(s,1h),8.24(s,1h),8.01～7.95(m,1h),7.88(s,1h),7.81(s,1h),7.48(s,1h),7.06～7.02(m,1h),6.97～6.92(m,1h),4.99～4.96(m,1h,ch),1.59(d,j＝6.6hz,3h,me),1.58(d,j＝6.6hz,3h,me),1.42(s,9h,t-bu)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-70.90(d,j＝712hz,pf6),-107.10(s,1f),-111.65(s,1f)。實(shí)施例1化合物(i-1-7)的制備：取[ir(cod)(μ-cl)]2(300mg,0.45mmol)、(phimph-h2)(pf6)(470mg,0.94mmol)和醋酸鈉(183mg,2.23mmol)置于雙頸瓶，以20毫升的無(wú)水乙腈(anhydrousacetonitrile)為溶劑，在80℃下反應(yīng)12小時(shí)后，將溫度降回室溫，抽掉溶劑后再加入2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-(4-氟苯基)吡啶(316mg,1.03mmol)和醋酸鈉(366mg,4.47mmol)，溶于十氫化萘(decahydronaphthalene)(20ml)，在200℃下反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)管柱層析純化后可得產(chǎn)物，產(chǎn)率為23％?；衔?i-1-7)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.14(s,1h),7.76(t,j＝8.0hz,1h),7.60～7.55(m,4h),7.37(s,1h),6.91(s,1h),6.79(d,j＝2.4hz,1h),6.56～6.51(m,1h),6.32～6.26(m,1h),5.53(d,j＝8.0hz,2h),3.53～3.29(m,1h,ch),1.54(s,9h,t-bu),0.80(d,j＝6.8hz,3h,me),0.74(d,j＝6.8hz,3h,me)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-59.81(s,3f),-107.49(d,j＝9.8hz,1f),-110.48(d,j＝9.8hz,1f),110.52(s,1f)；ms[fab]:m/z852.6,m+.anal.calcd.forc36h29f6irn6:c,50.76；h,3.43；n,9.87.found:c,50.64；h,3.77；n,9.48。實(shí)施例2化合物(i-1-8)的制備：除了將2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-(4-氟苯基)吡啶換成2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-(4-三氟甲基苯基)吡啶之外，化合物(i-1-8)的合成步驟與化合物(i-1-7)相似，產(chǎn)率為26％。化合物(i-1-8)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.15(s,1h),7.81(t,j＝8.0hz,1h),7.72(d,j＝8.0hz,1h),7.67(d,j＝8.0hz,1h),7.64(d,j＝8.0hz,1h),7.58(s,1h),7.39(s,1h),7.05(d,j＝8.0hz,1h),6.93(s,1h),6.81(s,1h),6.33～6.27(m,1h),6.05(s,1h),5.49(s,1h),3.33～3.27(m,1h,ch),1.53(s,9h,t-bu),0.80(d,j＝6.8hz,3h,me),0.74(d,j＝6.8hz,3h,me)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-59.89(s,3f),-62.81(s,3f),-107.42(d,j＝9.8hz,1f),-110.35(d,j＝9.8hz,1f)；ms[fab]:m/z902.7,m+.anal.calcd.forc37h29f8irn6:c,49.28；h,3.24；n,9.32.found:c,49.29；h,3.33；n,8.91。實(shí)施例3化合物(i-1-9)的制備：取ircl33h2o(200mg,0.57mmol)及(phimph-h2)(pf6)(313mg,0.62mmol)置于單頸瓶，以2-甲氧基乙醇(15ml)為溶劑，在120℃下反應(yīng)12小時(shí)后，將溫度降回室溫。抽掉溶劑后，加入2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-(4-叔丁基苯基)吡啶(215mg,0.62mmol)和醋酸鈉(209mg,2.55mmol)，溶于十氫化萘(20ml)，在200℃下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)管住層析純化后可得產(chǎn)物，產(chǎn)率為23％?；衔?i-1-9)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.13(s,1h),7.72(t,j＝8.0hz,1h),7.59～7.56(m,3h),7.46～7.44(m,2h),6.92(s,1h),6.82(dd,j＝8.0hz,2.0hz,1h),6.73(d,j＝2.0hz,1h),6.30～6.24(m,1h),5.64(d,j＝2.0hz,1h),5.60(dd,j＝8.0hz,2.0hz,1h),3.39～3.32(m,1h),1.50(s,9h,t-bu),0.92(s,9h,t-bu),0.81(d,j＝6.8hz,3h,me),0.69(d,j＝6.8hz,3h,me)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-59.77(s,3f),-107.80(d,j＝9.8hz,1f),-111.36(d,j＝9.8hz,1f)；ms[fab]:m/z,890.7m+。實(shí)施例4化合物(i-1-10)的制備：除了將2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-(4-氟苯基)吡啶換成2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-(1-萘基)吡啶之外，合成步驟與化合物(i-1-7)相似，產(chǎn)率為35％。化合物(i-1-10)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.61(d,j＝8.0hz,1h),8.38(d,j＝8.0hz,1h),8.17(s,1h),7.82(t,j＝8.0hz,1h),7.65～7.60(m,2h),7.56(d,j＝2.0hz,1h),7.48(t,j＝8hz,1h),7.41(s,1h),7.28(t,j＝8.0hz,1h),7.10(d,j＝8.0hz,1h),6.94(s,1h),6.73(d,j＝2.0hz,1h),6.28～6.22(m,1h),6.11(d,j＝8.0hz,1h)5.45(d,j＝8.0hz,1h),3.45～3.39(m,1h,ch),1.55(s,1h,t-bu),0.76(d,j＝6.8hz,3h,me),0.73(d,j＝6.8hz,3h,me)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-59.75(s,3f),-107.24(d,j＝9.8hz,1f),-110.65(d,j＝9.8hz,1f)；ms[fab]:m/z,884.5m+.anal.calcd.forc40h32f5irn6:c,54.35；h,3.65；n,9.51.found:c,54.26；h,4.06；n,8.90。實(shí)施例5化合物(i-1-11)的制備：取[ir(cod)(μ-cl)]2(118mg,0.18mmol)、(phimph-h2)(pf6)(186mg,0.37mmol)和醋酸鈉(72mg,0.88mmol)置于雙頸瓶中，以10ml的無(wú)水乙腈為溶劑，在80℃下反應(yīng)12小時(shí)后，將溫度降回室溫。抽掉溶劑后加入2-(5-三氟甲基-1h-吡唑-3-基)-6-苯基異喹啉(120mg,0.36mmol)和醋酸鈉(144mg,1.76mmol)，溶于二甲苯(25ml)，在160℃下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)管住層析純化后可得產(chǎn)物，產(chǎn)率為27％?；衔?i-1-11)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.95(d,j＝8.0hz,1h),8.32(d,j＝8.0hz,1h),8.14(s,1h),8.05(d,j＝7.6hz,1h),7.98(s,1h),7.73～7.67(m,2h),7.56(d,j＝2.0hz,1h),7.39(s,1h),6.94(s,1h),6.93(t,j＝6.8hz,1h),6.75(d,j＝2.0hz,1h),6.71(t,j＝7.6hz,1h),6.28～6.22(m,1h),6.06(d,j＝6.8hz,1h),5.45(m,1h),3.34～3.27(m,1h,ch),1.54(s,9h,t-bu),0.72(d,j＝6.8hz,3h,me),0.66(d,j＝6.8hz,3h,me)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-59.65(s,3f),-107.69(d,j＝9.8hz,1f),-110.85(d,j＝9.8hz,1f)；ms[fab]:m/z,884.3m+。實(shí)施例6化合物(i-1-13)的制備：取[ir(cod)(μ-cl)]2(50mg,0.07mmol)、(phimph-h2)(pf6)(75mg,0.15mmol)和醋酸鈉(62mg,0.76mmol)置于雙頸瓶中，以10ml的無(wú)水乙腈為溶劑，在80℃下反應(yīng)12小時(shí)后，將溫度降回室溫。抽掉溶劑后加入4-叔丁基-2-苯基-6-(3-(三氟甲基)-1h-5-吡唑基)嘧啶(52mg,0.15mmol)和醋酸鈉(144mg,1.76mmol)，溶于二甲苯(25ml)，在160℃下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)管住層析純化后可得產(chǎn)物，產(chǎn)率為31％?；衔?i-1-13)的光譜資料：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.14(s,1h),8.04(d,j＝7.4hz,1h),7.54(s,1h),7.51(s,1h),7.36(s,1h),7.07(s,1h),6.87(t,j＝7.4hz,1h),6.77～6.72(m,2h),6.28(t,j＝9.6hz,1h),5.86(d,j＝7.4hz,1h),5.54(dd,j＝3.8,2.2hz,1h),3.29～3.22(m,1h,ch),1.53(s,9h,t-bu),0.72(d,j＝6.8hz,3h,me),0.66(d,j＝6.8hz,3h,me)；19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-59.92(s,3f),-107.51(d,j＝9.8hz,1f),-110.57(d,j＝9.8hz,1f)；ms[fab]:m/z,891.3m+。實(shí)施例1～5所合成的銥錯(cuò)合物(i-1-7)～(i-1-11)各自的吸收光譜及磷光光譜示出于圖1，且吸收峰位置(λabs)、發(fā)射峰位置(λem)、量子產(chǎn)率(φ)及磷光生命期(τobs)列示于下表1。表1化合物λabs/nm(ε×104m-1cm-1)aλem/nmbφ(％)b,cτobs/μsb(i-1-7)304(2.25),340(1.77),398(0.38)473,508993.10(i-1-8)311(2.1),350(1.40),410(0.34)495,534,574(sh)913.91(i-1-9)310(2.53),343(1.81),408(0.44)481,515～1003.01(i-1-10)330(2.38),430(0.4),458(0.31)583,618259.23(i-1-11)345(2.64),448(0.60),481(0.29)608,663,725(sh)575.40a于ch2cl2中量測(cè)，濃度為10-5m；b于除氣之ch2cl2溶液中量測(cè)；c以溶于乙醇之香豆素(c153)(φ＝58％,λmax＝530nm)及溶于dmso之4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(4-二甲胺基苯乙烯基)-4h-吡喃(φ＝80％,λmax＝637nm)為標(biāo)準(zhǔn)。由圖1及表1可知，化合物(i-1-7)、(i-1-8)及(i-1-9)的量子產(chǎn)率高；c^n^n’三牙配基上多了苯并環(huán)的化合物(i-1-10)及(i-1-11)則可增加放光團(tuán)的共軛，而可縮小能隙，從而因此使放光紅位移。上述化合物的其他效果說(shuō)明如下。其一，相對(duì)于吡啶配體與銥配位時(shí)形成的n-ir鍵，強(qiáng)場(chǎng)配體卡賓與銥配位時(shí)生成的c-ir鍵更強(qiáng)，因此生成的錯(cuò)合物穩(wěn)定性更高。其二，在發(fā)光性能方面，強(qiáng)的配位鍵能推高金屬中心dd激發(fā)態(tài)的躍遷能階，從而降低磷光的無(wú)輻射淬滅，使發(fā)光效率和色純度提高。其三，雙三牙配位(bis-tridentate)的銥錯(cuò)合物比三二牙配位(tris-bidentate)或三二一牙配位的銥錯(cuò)合物的剛性強(qiáng)，利于提高發(fā)光效率，制元件穩(wěn)定性高，升華性佳。實(shí)施例7接著使用本發(fā)明的任一種化合物來(lái)制作oled，其結(jié)構(gòu)請(qǐng)參照?qǐng)D2，包括由下而上堆疊的玻璃基板200、陽(yáng)極202、電洞傳輸層204、發(fā)光層206、電子傳輸層208及陰極210。陽(yáng)極202的材料為ito、電洞傳輸層204的材料為4,4”-環(huán)己基二[n,n-二(4-甲基苯基)]苯胺(tapc)、發(fā)光層206的材料為摻雜了本發(fā)明的化合物的1,3-雙(n-咔唑基)苯(mcp)、電子傳輸層208的材料為1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯(tmpypb)，且陰極210的材料為lif/al。綜上所述，本發(fā)明的銥錯(cuò)合物亦具有強(qiáng)的配位鍵，其能推高金屬中心dd激發(fā)態(tài)的躍遷能階，進(jìn)而降低磷光的無(wú)輻射淬熄，使發(fā)光效率和色純度提高。此外，本發(fā)明的銥錯(cuò)合物具有強(qiáng)場(chǎng)配體碳烯，其與銥金屬生成的鍵結(jié)更強(qiáng)，因此，生成的錯(cuò)合物穩(wěn)定性更高。最后應(yīng)說(shuō)明的是：以上各實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12