一種用于聚合物的添加劑組合物和其制備方法及由其組成的阻燃熱塑性聚合物模塑材料本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01410592746.6，申請(qǐng)日為2014-10-29，發(fā)明創(chuàng)造名稱為“一種用于聚合物的添加劑組合物和其制備方法及由其組成的阻燃熱塑性聚合物模塑材料”的分案申請(qǐng)。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種用于聚合物的添加劑組合物，具體涉及一種含有烷基亞膦酸鹽和/或亞磷酸鹽的二烷基次膦酸鹽和其制備方法以及由其組成的阻燃熱塑性聚合物模塑材料。

背景技術(shù)：
二烷基次膦酸鹽，廣泛用作阻燃劑，已知其可通過不同的方法進(jìn)行合成。如專利DE4430932公開了二取代次膦酸金屬鹽在聚酯用作阻燃劑，DE19910232、US6248921兩篇專利公開了一種二取代次膦酸金屬鹽的制備方法。美國專利US6359171B1公開了一種二烷基次膦酸鋁的制備方法，該方法首先采用黃磷合成單烷基次膦酸酯，然后利用自由基引發(fā)乙烯化后水解得酸后與鋁鹽反應(yīng)得到二烷基次膦酸鋁阻燃劑。二乙基次膦酸鋁是一種熱穩(wěn)定高、阻燃性能優(yōu)異的新型無鹵阻燃劑。但在實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，添加有二乙基次膦酸鋁的阻燃聚合物模塑組合物在加工過程中，對(duì)配混組合裝置的螺桿會(huì)帶來特別嚴(yán)重的腐蝕，并對(duì)周圍聚合物進(jìn)行損害，尤其是會(huì)導(dǎo)致聚合物的降解。主要原因是由于二烷基次膦酸鋁在高溫條件下電離成的二烷基次膦酸對(duì)金屬離子有選擇性的絡(luò)合，特別是對(duì)不銹鋼鐘的鎳、鉻等具有較高的選擇性，使得在二烷基次膦酸鹽在阻燃聚合物加工中對(duì)螺桿有嚴(yán)重腐蝕。我們?cè)谘芯恐羞€發(fā)現(xiàn)，二烷基次膦酸鹽對(duì)螺桿的腐蝕性隨著其烷基鏈的增長(zhǎng)而變得更為嚴(yán)重。在實(shí)際應(yīng)用中我們還發(fā)現(xiàn)，添加有二乙基次膦酸鋁的阻燃聚合物置件白度有所欠缺。我們通過研究的發(fā)現(xiàn)在二烷基次膦酸鹽中混入部分烷基亞膦酸鹽和/或少量亞膦酸鹽，能夠在很大程度上減輕添加有二烷基次膦酸鹽的阻燃聚合物模塑組合物在加工過程中對(duì)配混組合裝置螺桿的腐蝕，且對(duì)阻燃聚合物的其他性能幾乎無影響。專利CN103154110公開了在二烷基次膦酸鹽中混入1-80%亞膦酸鹽起穩(wěn)定劑的作用，我們發(fā)現(xiàn)，因亞磷酸鋁的熱分解溫度較低，而在工程塑料中高溫?cái)D塑加工過程中（大部分工程塑料加工溫度均高于200℃）容易受熱分解，其分解會(huì)產(chǎn)生遇空氣可自燃的劇毒磷化氫其他，我們研究發(fā)現(xiàn)其含量低于1%更有利于抗腐蝕性、穩(wěn)定性及其安全性。同時(shí)我們通過研究還發(fā)現(xiàn)二烷基次膦酸鹽中混入部分烷基亞膦酸鹽和/或少量亞磷酸鹽，使得添加有二烷基次膦酸鹽的阻燃聚合物模塑組合物制件白度更佳。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決添加有二烷基次膦酸鹽的阻燃聚合物的白度和其模塑組合物在加工過程中對(duì)配混組合裝置螺桿的腐蝕的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種在二烷基次膦酸鹽中含有烷基亞膦酸鹽和/或亞磷酸鹽結(jié)構(gòu)的添加劑組合物及由其組成的阻燃熱塑性聚合物模塑材料。該添加劑應(yīng)用于聚合物中，在加工過程中對(duì)配混組合裝置螺桿腐蝕程度小，對(duì)周圍聚合物損害程度小，所得阻燃聚合物模塑組合物制件白度更好，且對(duì)阻燃聚合物的其他性能幾乎無影響。本發(fā)明的另一目的在于提供一種工藝流程簡(jiǎn)單、反應(yīng)周期短、總產(chǎn)率高的上述用于聚合物的添加劑組合物的制備方法。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種用于聚合物的添加劑組合物，其中包括：組分A：80wt%-99.99wt%的具有式（I）所示結(jié)構(gòu)的二烷基次膦酸鹽,其中，R1，R2相同或不同，表示為乙基、丙基和/或丁基；M為Mg、Ca、Al、Zn、Fe；m為2至3；組分B：0wt%-20wt%具有式（Ⅱ）所示結(jié)構(gòu)的烷基亞膦酸鹽，（Ⅱ）其中，R3表示為乙基、丙基和/或丁基；M為Mg、Ca、Al、Zn、Fe；m為2至3；組分C：0wt%-0.9wt%具有式（Ⅲ）所示結(jié)構(gòu)的亞磷酸鹽；（Ⅲ）其中，R3表示為H；M為Mg、Ca、Al、Zn、Fe；m為2至3；組分B、C不同時(shí)為0wt%,且A、B和C組分的總和始終為100wt%。優(yōu)選的，用于聚合物的添加劑組合物，其包含：95wt%-99.99wt%的組分A；0wt%-5wt%的組分B；0wt%-0.9wt%的組分C；組分B、C不同時(shí)為0wt%,且A、B和C組分的總和始終為100wt%。所述聚合物為PBT、尼龍、PPE、TPE、TPU、高溫尼龍或環(huán)氧樹脂，優(yōu)選PBT、尼龍或PPE。本發(fā)明上述一種用于聚合物的添加劑組合物的制備方法，可按下述方法之一：方法一：a）在溶劑中加入次磷酸或其鹽，在引發(fā)劑和反應(yīng)助劑作用下與烯烴反應(yīng)，得到的二烷基次膦酸或其鹽溶液，其溶液與金屬化合物水溶液反應(yīng)可制備得到二烷基次膦酸鹽；b）在溶劑中加入亞磷酸或其鹽，在引發(fā)劑和反應(yīng)助劑作用下與烯烴反應(yīng)，得到烷基亞膦酸或其鹽溶液,其溶液與金屬化合物水溶液反應(yīng)可制備得到烷基亞膦酸鹽；c）將亞磷酸或其鹽與金屬化合物反應(yīng)得到亞磷酸鹽；d）將步驟a和步驟b和/或步驟c所得的產(chǎn)物混合即得；其中，所述次磷酸鹽為次磷酸鈉或次磷酸鉀；所述亞磷酸鹽為亞磷酸鈉或亞磷酸鉀；所述金屬化合物為Mg、Ca、Al、Zn、Fe的金屬化合物；或方法二：將二烷基次膦酸或其鹽溶液與烷基亞膦酸或其鹽溶液和/或亞磷酸或其鹽溶液混溶，然后與金屬化合物溶液反應(yīng)即得。所述溶劑為水；所述引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑、有機(jī)過氧化物引發(fā)劑或無機(jī)過氧化物引發(fā)劑；所述烯烴為乙烯和/或丁烯中的一種或兩種的混合物。所述的反應(yīng)助劑為硼氫化鈉或硼氫化鉀。本發(fā)明所述的一種用于聚合物的添加劑組合物作為阻燃劑的用途。本發(fā)明還公開了一種包含上述添加劑組合物的阻燃熱塑性聚合物模塑材料，包括5-20重量份的用于聚合物的添加劑，50-70重量份的聚合物或其混合物；其中，用于聚合物的添加劑包括：組分A：80wt%-99.99wt%的具有式（I）所示結(jié)構(gòu)的二烷基次膦酸鹽,其中，R1，R2相同或不同，表示為乙基、丙基和/或丁基；M為Mg、Ca、Al、Zn、Fe；m為2至3；組分B：0wt%-20wt%具有式（Ⅱ）所示結(jié)構(gòu)的烷基亞膦酸鹽，（Ⅱ）其中，R3表示為乙基、丙基和/或丁基；M為Mg、Ca、Al、Zn、Fe；m為2至3；組分C：0wt%-0.9wt%具有式（Ⅲ）所示結(jié)構(gòu)的亞磷酸鹽；（Ⅲ）其中，R3表示為H；M為Mg、Ca、Al、Zn、Fe；m為2至3；組分B、C不同時(shí)為0wt%,且A、B和C組分的總和始終為100wt%。所述聚合物為聚酯、尼龍、高溫尼龍、PPE、TPE、TPU或環(huán)氧樹脂，優(yōu)選聚酯、尼龍或PPE。本發(fā)明所述的阻燃熱塑性聚合物模塑材料，還包括15-30重量份的玻璃纖維和1-5重量份的其他助劑。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：1）本發(fā)明制備得到的含有烷基亞膦酸鹽和/或亞磷酸鹽結(jié)構(gòu)的二烷基次膦酸鹽，作為阻燃聚合物的添加劑，該添加劑應(yīng)用于聚合物中，在加工過程中，極大的降低了二烷基次膦酸鹽作為添加劑的阻燃聚合物對(duì)配混組合裝置螺桿腐蝕程度，降低設(shè)備加工成本的同時(shí)還減少了加工過程中頻繁更換螺桿所造成的能源和人工損失，大大拓寬了該塑料添加劑在市場(chǎng)中的應(yīng)用范圍；2）本發(fā)明制備得到的含有烷基亞膦酸鹽和/或亞磷酸鹽結(jié)構(gòu)的二烷基次膦酸鹽，作為阻燃聚合物的添加劑，該添加劑應(yīng)用于聚合物中，使得經(jīng)過擠塑得到的聚合物置件白度優(yōu)于常規(guī)二烷基次膦酸鹽改性的聚合物置件；3）該添加劑制備工藝簡(jiǎn)單、安全，生產(chǎn)成本低，極為具有實(shí)用性。具體實(shí)施方式下面通過具體實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受下述實(shí)施例的限制。實(shí)施例1：?jiǎn)谓M份A二乙基次膦酸鋁的制備將1060.0g（10mol）一水合次磷酸鈉、9.1g（0.3%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、3.0g硼氫化鈉和1500g水加入高壓釜中，抽空，用氮?dú)庵脫Q3次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至95℃恒溫5h，升溫至100℃，再5h內(nèi)連續(xù)補(bǔ)加18.1g（0.6%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到二乙基次膦酸鈉水溶液3169.3g，相當(dāng)于乙烯吸收量為579.1g（理論量的103.4%）。31P-NMR分析：二乙基次膦酸mol含量：98.1%乙基亞膦酸mol含量：0%亞磷酸mol含量：0%其他mol含量：1.9%取其水溶液949.9g，加入2000g水，加熱攪拌至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由333.0g（0.5mol）十八水合硫酸鋁和1332g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用2000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到二乙基次膦酸鋁：374.6g，得率：96.05%。實(shí)施例2：?jiǎn)谓M份B乙基亞膦酸鋁的制備將1171.4g（10mol）70%亞磷酸、9.1g（0.3%mol亞磷酸）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷和3.0g硼氫化鈉，抽空，用氮?dú)庵脫Q5次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至90℃恒溫10h，并在連續(xù)補(bǔ)加18.1g（0.6%mol亞磷酸）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到乙基亞膦酸溶液1487.5g，相當(dāng)于乙烯吸收量為285.9g（理論量的102.1%）。31P-NMR分析：乙基亞膦酸mol含量：98.8%亞磷酸mol含量：0%其他mol含量：1.2%取其溶液223.1g，加入1000g水，加熱攪拌至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由333.0g（0.5mol）十八水合硫酸鋁和1332g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用1000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到乙基亞膦酸鋁：179.0g，得率：93.98%。實(shí)施例3：?jiǎn)谓M份C亞磷酸鋁的制備將1110.0g,20wt%(0.33mol)硫酸鋁水溶液1h內(nèi)滴入1080g，20wt%（1.0mol）恒溫為80℃的五水合亞磷酸鈉水溶液中，過濾，所得濾餅用1000ml水洗滌三次，得到亞磷酸鋁94.27g，得率：95.22%。實(shí)施例4：同實(shí)施例1制得二乙基次膦酸鋁，將5000g二乙基次膦酸鋁、0.98g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞膦酸鋁含量為0.02wt%（占總含量的質(zhì)量份數(shù)，下同）。實(shí)施例5：將5000g二乙基次膦酸鋁、5.0g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞膦酸鋁含量為0.1wt%。實(shí)施例6：將5000g二乙基次膦酸鋁、48.4g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞膦酸鋁含量為0.96wt%。實(shí)施例7：將5000g二乙基次膦酸鋁、250.0g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞膦酸鋁含量為4.8wt%。實(shí)施例8：將5000g二乙基次膦酸鋁、500.0g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞膦酸鋁含量為9.1wt%。實(shí)施例9：將5000g乙基丁基次膦酸鋁、1200.0g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞膦酸鋁含量為19.4wt%。實(shí)施例10：同實(shí)施例1，制得20wt%二乙基次膦酸鈉水溶液，并在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入0.1wt%（乙基亞膦酸占二乙基次膦酸質(zhì)量百分比，下同）的乙基亞膦酸鈉，與理論量20wt%硫酸鋁水溶液反應(yīng)制備得到添加劑組合物。乙基亞膦酸鋁含量為0.1wt%。實(shí)施例11：同實(shí)施例1，制得20wt%二乙基次膦酸鈉水溶液，并在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入1.0wt%的乙基亞膦酸鈉，與理論量20wt%硫酸鋁水溶液反應(yīng)制備得到添加劑組合物。乙基亞膦酸鋁含量0.99wt%。實(shí)施例12：同實(shí)施例1，制得20wt%二乙基次膦酸鈉水溶液，并在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入10wt%的乙基亞膦酸鈉，與理論量20wt%硫酸鋁水溶液反應(yīng)制備得到添加劑組合物。乙基亞膦酸鋁含量9.1wt%。實(shí)施例13：同實(shí)施例1，制得20wt%二乙基次膦酸鈉水溶液，并在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入25wt%的乙基亞膦酸鈉，與理論量20wt%硫酸鋁水溶液反應(yīng)制備得到添加劑組合物。乙基亞膦酸鋁含量20wt%。實(shí)施例14：將1060.0g（10mol）一水合次磷酸鈉、2.2g（0.01mol）五水合亞磷酸鈉、9.1g（0.3%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、3.0g硼氫化鈉和1500g水加入高壓釜中，抽空，用氮?dú)庵脫Q3次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至95℃恒溫5h，升溫至100℃，再5h內(nèi)連續(xù)補(bǔ)加18.1g（0.6%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到二乙基次膦酸鈉水溶液3173.6g，相當(dāng)于乙烯吸收量為581.2g（理論量的103.7%）。31P-NMR分析：二乙基次膦酸mol含量：99.9%乙基亞膦酸mol含量：0.1%(0.09wt%，為mol含量折算為鋁鹽后的質(zhì)量含量，下同)亞磷酸mol含量：0%取其水溶液951.2g，加入加熱2000g水，至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由333.7g（0.501mol）十八水合硫酸鋁和1333g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用2000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到添加劑組合物：376.0g，得率(含乙基亞膦酸鋁，下同)：96.31%。實(shí)施例15：將1060.0g（10mol）一水合次磷酸鈉、21.6g（0.1mol）五水合亞磷酸鈉、9.1g（0.3%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、3.0g硼氫化鉀和1500g水加入高壓釜中，抽空，用氮?dú)庵脫Q3次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至87℃恒溫5h，升溫至95℃，再5h內(nèi)連續(xù)補(bǔ)加18.1g（0.6%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到二乙基次膦酸鈉水溶液3193.0g，相當(dāng)于乙烯吸收量為581.2g（理論量的103.3%）。31P-NMR分析：二乙基次膦酸mol含量：98.9%乙基亞膦酸mol含量：1.1%(0.97wt%)亞磷酸mol含量：0%取其水溶液957.9g，加入2000g水，加熱至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由339.7g（0.510mol）十八水合硫酸鋁和1359g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用2000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到添加劑組合物：376.3g，得率：95.56%。實(shí)施例16：將1060.0g（10mol）一水合次磷酸鈉、108g（0.5mol）五水合亞磷酸鈉、9.1g（0.3%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、3.0g硼氫化鉀和1500g水加入高壓釜中，抽空，用氮?dú)庵脫Q3次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至87℃恒溫5h，升溫至95℃，再5h內(nèi)連續(xù)補(bǔ)加27.2g（0.9%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到二乙基次膦酸鈉水溶液3305.4g，相當(dāng)于乙烯吸收量為598.1g（理論量的104.2%）。31P-NMR分析：二乙基次膦酸mol含量：95.2%乙基亞膦酸mol含量：4.8%(4.2wt%)亞磷酸mol含量：0%取其水溶液991.0g，加入2000g水，加熱至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由366.3g（0.550mol）十八水合硫酸鋁和1465g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用2000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到添加劑組合物：391.2g，得率：95.64%。409.5實(shí)施例17：將1060.0g（10mol）一水合次磷酸鈉、216g（1.0mol）五水合亞磷酸鈉、9.1g（0.3%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、3.0g硼氫化鉀和1500g水加入高壓釜中，抽空，用氮?dú)庵脫Q3次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至87℃恒溫5h，升溫至95℃，再5h內(nèi)連續(xù)補(bǔ)加27.2g（0.9%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到二乙基次膦酸鈉水溶液3425.6g，相當(dāng)于乙烯吸收量為610.3g（理論量的103.8%）。31P-NMR分析：二乙基次膦酸mol含量：91.2%乙基亞膦酸mol含量：8.8%(7.8wt%)亞磷酸mol含量：0%取其水溶液1027.7g，加入2000g水，加熱至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由399.6g（0.600mol）十八水合硫酸鋁和1599g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用2000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到添加劑組合物：409.2g，得率：95.59%。實(shí)施例18：將1060.0g（10mol）一水合次磷酸鈉、540.0g（2.5mol）五水合亞磷酸鈉、9.1g（0.3%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、3.0g硼氫化鉀和1500g水加入高壓釜中，抽空，用氮?dú)庵脫Q3次，抽空，再通過減壓器充入乙烯并控制壓力為2.0MPa，加熱至87℃恒溫5h，升溫至95℃，再5h內(nèi)連續(xù)補(bǔ)加32.3g（1.2%mol次磷酸離子）1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，升溫至100℃，保溫1h，冷卻放空，得到二乙基次膦酸鈉水溶液3804.0g，相當(dāng)于乙烯吸收量為659.6g（理論量的104.7%）。63031P-NMR分析：二乙基次膦酸mol含量：80.8%乙基亞膦酸mol含量：19.2%(17.2wt%)亞磷酸mol含量：0%取其水溶液1141.2g，加入2000g水，加熱至90℃，在1.5h內(nèi)滴加由499.5g（0.750mol）十八水合硫酸鋁和1998g水配置成的20%十八水合硫酸鋁溶液，90℃保溫1h，過濾，并用2000L水洗滌3次，得到的濾餅130℃烘干至恒重，得到添加劑組合物：460.1g，得率：94.82%。實(shí)施例19：同實(shí)施例1，在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入0.1mol%的亞磷酸鈉（0.1%mol為占二乙基次膦酸鈉mol含量百分比，下同），與理論量硫酸鋁反應(yīng)制備得到添加劑組合物，亞磷酸鋁含量0.075wt%（亞磷酸鋁質(zhì)量占亞磷酸和二乙基次膦酸鋁總質(zhì)量含量百分比，下同）實(shí)施例20：同實(shí)施例1，在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入1.0mol%的亞磷酸鈉，與理論量硫酸鋁反應(yīng)制備得到添加劑組合物，亞磷酸鋁含量0.75wt%。實(shí)施例21：將5000g二乙基次膦酸鋁、1g亞磷酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，亞磷酸鋁含量為0.02wt%。實(shí)施例22：將5000g二乙基次膦酸鋁、5.0g亞磷酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，亞磷酸鋁質(zhì)量含量為0.10%。實(shí)施例23：將5000g二乙基次膦酸鋁、45.0g亞磷酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，亞磷酸鋁質(zhì)量含量為0.89%。實(shí)施例24：同實(shí)施例1，在二乙基次膦酸鈉水溶液中加入1mol%的乙基亞膦酸鈉和1mol%的亞磷酸鈉，與理論量硫酸鋁水溶液反應(yīng)制備得到添加劑組合物，乙基亞膦酸鋁含量0.95wt%，亞磷酸鋁含量為0.74wt%。實(shí)施例25：將5000g二乙基次膦酸鋁、50g亞磷酸鋁和40g乙基亞膦酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，乙基亞磷酸鋁含量為0.98wt%，亞膦酸鋁含量為0.78wt%。對(duì)比例1：將5000g二乙基次膦酸鋁和60g亞磷酸鋁加入高混機(jī)混合30分鐘，得到聚合物添加劑組合物。其中，亞磷酸鋁含量為1.19wt%。表1實(shí)施例1-25中用于塑料的添加劑的各組分將實(shí)施例1-25及對(duì)比例1所得的聚合物添加劑組合物在230-260℃與PBT、玻纖、助劑按重量比10:50:30:10混合(實(shí)施例49為不添加添加劑組合物的空白樣品對(duì)比，即重量比為0:50:30:10混合)，從雙螺桿擠塑機(jī)中擠出，制得阻燃熱塑性聚合物模塑材料，制樣測(cè)試其燃燒性能及力學(xué)性能，測(cè)得結(jié)果參見下表2：表2添加聚合物添加劑組合物制得的阻燃PBT材料性能參數(shù)表續(xù)表2：各性能測(cè)試按如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行：1、拉伸強(qiáng)度：GB1040-1992塑料拉伸性能試驗(yàn)方法；2、彎曲強(qiáng)度：GB9341-2000塑料彎曲性能試驗(yàn)方法；3、撓度：GB9341-2000塑料彎曲性能試驗(yàn)方法；4、燃燒性能：UL94塑料燃燒性能測(cè)試；5、ΔD（螺桿腐蝕程度）的確定:配混組合裝置每加工100t聚合物模塑組合物時(shí)，測(cè)定生產(chǎn)前后螺桿的直徑（D前和D后），計(jì)算生產(chǎn)100t聚合物模塑組合物后，螺桿直徑的差值ΔD=D前-D后，ΔD值越大，表示螺桿腐蝕越嚴(yán)重。6、色度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)：色度測(cè)試在Color-Eye-7000A測(cè)色儀（GretagMacbeth公司）上進(jìn)行，具體測(cè)試方法為：1）將樹脂注塑成2mm厚的色板；2）根據(jù)樹脂的成分，設(shè)置Lab值測(cè)試儀的測(cè)量口徑等參數(shù)；3）將色板置于測(cè)試窗口，點(diǎn)擊“測(cè)試”按鈕，進(jìn)行Lab值測(cè)試，系統(tǒng)即可顯示相應(yīng)的Lab值。對(duì)于PBT本色料，L值越大，顏色越白，越便于配色。