本發(fā)明涉及一種聚烯烴微多孔膜、其制造方法以及電池用隔膜，更詳細而言，涉及一種耐氧化性、熔斷溫度以及韌性等機械強度優(yōu)異，能適用于電池用隔膜的聚烯烴微多孔膜、其制造方法以及電池用隔膜。
背景技術(shù)：
：伴隨著近年來的鋰離子二次電池的高輸出密度化、高容量化，要求一種耐氧化性和機械強度優(yōu)異的電池隔膜。在日本特開平5-222237號公報中記載了一種聚烯烴微多孔膜，其通過如下方法制造，即，對將成核劑、聚烯烴的良溶劑與成核劑的分散性優(yōu)異的溶劑的混合溶劑、以及聚烯烴熔融混合而成的聚烯烴溶液進行冷卻，形成膠狀組合物，對膠狀組合物進行加熱拉伸，然后將殘存溶劑除去。由于這種聚烯烴微多孔膜使用混合溶劑，因此，溶劑不會均勻地分散于上述聚烯烴溶液中，所得的聚烯烴微多孔膜的利用孔徑測定儀測得的最大孔徑、平均流量孔徑均會變大，氣阻度也會變得非常低。因此，在用作電池的隔膜時，需要對耐電壓特性和機械強度進行進一步改良。在日本特開2010-215901號公報、日本特表2009-527633號公報中公開了一種聚丙烯多孔性膜，其通過已知為干式法的制造方法而得。具體而言，為如下的方法，即，在熔融擠出時采用低溫擠出、高牽伸比，對片化后的拉伸前的膜中的片層結(jié)構(gòu)進行控制，將其拉伸，由此形成空隙。但是，在這樣的制造方法中，細孔結(jié)構(gòu)容易變得不均勻，恐怕會產(chǎn)生局部包含空隙的結(jié)構(gòu)。其中，微多孔膜表面的細孔的孔徑變大，其分布也變得不均勻，因此，存在如下問題，即，耐電壓特性變差，特定方向的微多孔膜的機械強度極度降低，韌性變差。在日本特開2014-141644號公報中記載了一種md方向與td方向的拉伸強度之比為0.9以上小于1.5的雙軸取向多孔性聚丙烯膜。但是，由于該聚丙烯膜利用干式法制造，因此，氣阻度低，需要對拉伸伸長率、韌性進行進一步改良。在日本特開平6-223802號公報中記載了一種微多孔膜，其由高分子量聚乙烯以及高分子量聚丙烯的混合物形成。但是，由于這種微多孔膜大部分由聚乙烯構(gòu)成，因此，需要對耐氧化性進行進一步改良。[現(xiàn)有技術(shù)文獻]專利文獻1：日本特開平5-222237號公報。專利文獻2：日本特開2010-215901號公報。專利文獻3：日本特表2009-527633號公報。專利文獻4：日本特開2014-141644號公報。專利文獻5：日本特開平6-223802號公報。技術(shù)實現(xiàn)要素：[發(fā)明所要解決的問題]本發(fā)明的目的在于，提供一種具有優(yōu)異的耐氧化性和韌性、以聚丙烯為主成分的聚烯烴微多孔膜以及電池用隔膜。[解決問題的技術(shù)手段]本發(fā)明的第一形態(tài)為聚烯烴微多孔膜，其特征在于，由包含90質(zhì)量％以上的聚丙烯樹脂而成的聚烯烴樹脂形成，md方向拉伸強度為25mpa以上，td方向拉伸強度為25mpa以上，md方向與td方向的拉伸強度之比(md/td)為0.4以上2.0以下，md方向拉伸伸長率為80％以上，md方向與td方向的拉伸伸長率之比(md/td)為0.6以上1.7以下。優(yōu)選的是，未觀察到所述聚烯烴微多孔膜的使用差示掃描量熱儀測得的來自β晶型的結(jié)晶熔解熱峰。所述聚烯烴微多孔膜的熔斷溫度優(yōu)選為160℃以上，將膜厚設(shè)為20μm時的氣阻度優(yōu)選為300sec/100cc以上，利用孔徑測定儀測得的平均流量孔徑優(yōu)選為25.0nm以下。所述聚烯烴微多孔膜的膜厚優(yōu)選為1μm以上12μm以下。所述聚丙烯樹脂的重均分子量優(yōu)選為1×105以上1×108以下。本發(fā)明的第二形態(tài)為由所述聚烯烴微多孔膜形成的電池用隔膜，本發(fā)明的第三形態(tài)為使用了所述隔膜的二次電池。本發(fā)明的第四形態(tài)為聚烯烴微多孔膜的制造方法，所述聚烯烴微多孔膜的md方向拉伸強度為25mpa以上、td方向拉伸強度為25mpa以上、md方向與td方向的拉伸強度之比(md/td)為0.4以上2.0以下、md方向拉伸伸長率為80％以上、md方向與td方向的拉伸伸長率之比(md/td)為0.6以上1.7以下，其特征在于，所述聚烯烴微多孔膜的制造方法包含下述工序(1)至工序(5)。工序(1)：將包含90質(zhì)量％以上的聚丙烯樹脂而成的聚烯烴樹脂、結(jié)晶化控制劑以及成膜用溶劑熔融混煉，制備聚烯烴溶液。工序(2)：將所述聚烯烴溶液擠出，進行冷卻而形成膠狀片。工序(3)：拉伸工序，對所述膠狀片進行拉伸。工序(4)：從所述拉伸后的膠狀片中除去成膜用溶劑。工序(5)：對除去所述成膜用溶劑后的片進行干燥。[發(fā)明的效果]本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜以聚丙烯為主成分，md方向與td方向的拉伸特性的各向異性小，因此，具有優(yōu)異的耐氧化性、熔斷溫度以及韌性等機械強度。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的制造方法能高效地制造具有優(yōu)異的耐氧化性、熔斷溫度以及韌性等機械強度的聚烯烴微多孔膜。本發(fā)明的電池用隔膜由具有優(yōu)異的耐氧化性、熔斷溫度以及韌性等機械強度的聚烯烴微多孔膜形成，因此，在用于鋰離子二次電池之類的電池時，可期待電池的長壽命化、賦予改良后的充放電循環(huán)特性以及改善后的安全性。具體實施方式1.聚烯烴微多孔膜本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜由聚烯烴樹脂形成。以下，按照各項目對本發(fā)明進行說明。(1)聚烯烴樹脂聚烯烴樹脂以聚丙烯樹脂為主成分。聚烯烴樹脂中的聚丙烯樹脂的含量優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為100質(zhì)量％。當聚烯烴樹脂中的聚丙烯樹脂的含量小于上述范圍時，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的耐氧化性會惡化。(i)聚丙烯樹脂作為聚丙烯樹脂，其重均分子量優(yōu)選為1×105以上1×108以下，進一步優(yōu)選為1×106以上1×108以下。聚丙烯樹脂的分子量分布優(yōu)選為5以上10以下左右。當聚烯烴樹脂的重均分子量在上述范圍內(nèi)時，在與成膜用溶劑熔融混煉并擠出的工序中的處理操作性得以提高。聚丙烯樹脂的熔點并不特別限定，但優(yōu)選為180℃以下。聚丙烯樹脂可以為與其他烯烴的共聚物，但優(yōu)選為均聚物。作為聚丙烯與其他烯烴的共聚物，可列舉出丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、丙烯/己烯共聚物等。(ii)聚丙烯以外的聚烯烴樹脂本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜可以少量包含聚乙烯、聚丁烯等聚丙烯以外的聚烯烴作為聚烯烴樹脂。作為這樣的聚烯烴，可以使用選自由mw為1×104至1×106的聚乙烯、mw為1×106至5×106的超高分子量聚乙烯、mw為1×104至4×106的聚丁烯-1聚丁烯-1、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚辛烯-1以及mw為1×103至1×104的聚乙烯蠟構(gòu)成的組中的至少一種。所述聚丙烯樹脂以外的聚烯烴在聚烯烴樹脂中的含量可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)進行適當調(diào)節(jié)，但在聚烯烴樹脂中，優(yōu)選10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選0質(zhì)量％。(iii)其他樹脂成分所述聚烯烴樹脂根據(jù)需要可以包含所述聚烯烴樹脂以外的其他樹脂成分。作為其他樹脂成分，優(yōu)選為耐熱性樹脂，作為耐熱性樹脂，例如可列舉出熔點為150℃以上的結(jié)晶性樹脂(包含局部為結(jié)晶性的樹脂)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為150℃以上的非晶性樹脂。在此，tg為依據(jù)jisk7121測定的值。作為其他樹脂成分的具體例，可列舉出聚酯、聚甲基戊烯[pmp或tpx(transparentpolymerx)、熔點：230℃至245℃]、聚酰胺(pa、熔點：215℃至265℃)、聚芳硫醚(pas)、聚偏氟乙烯(pvdf)等偏氟乙烯均聚物或聚四氟乙烯(ptfe)等氟化烯烴及它們的共聚物等含氟樹脂；聚苯乙烯(ps、熔點：230℃)、聚乙烯醇(pva、熔點：220℃至240℃)、聚酰亞胺(pi、tg：280℃以上)、聚酰胺酰亞胺(pai、tg：280℃)、聚醚砜(pes、tg：223℃)、聚醚醚酮(peek、熔點：334℃)、聚碳酸酯(pc、熔點：220℃至240℃)、醋酸纖維素(熔點：220℃)、三醋酸纖維素(熔點：300℃)、聚砜(tg：190℃)、聚醚酰亞胺(熔點：216℃)等。樹脂成分并不限定于包含單一樹脂成分，也可以包含多種樹脂成分。其他樹脂成分的優(yōu)選的mw根據(jù)樹脂的種類而不同，但一般為1×103至1×106，更優(yōu)選為1×104至7×105。另外，所述聚烯烴樹脂中的其他樹脂成分的含量可以在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)進行適當調(diào)節(jié)，但在所述聚烯烴樹脂中，以20質(zhì)量％以下的范圍含有，優(yōu)選為小于5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0質(zhì)量％。(2)結(jié)晶化控制劑結(jié)晶化控制劑是指，通過配合于聚烯烴樹脂中，對聚烯烴樹脂的結(jié)晶化進行促進或抑制的添加劑，可列舉出成核劑、透明化劑、結(jié)晶化阻滯劑等。其中，優(yōu)選成核劑以及結(jié)晶化阻滯劑。通過配合結(jié)晶化控制劑，可期待本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的細孔結(jié)構(gòu)變得均勻且微細。(i)成核劑作為成核劑，可適用聚丙烯樹脂用成核劑，可使用芳香族磷酸酯金屬鹽系成核劑、苯甲酸金屬鹽系成核劑等羧酸金屬鹽系成核劑、山梨醇系成核劑以及它們的混合物等一般用作聚烯烴樹脂用成核劑的物質(zhì)。其中，從向后述的聚烯烴樹脂溶液的分散性的觀點考慮，優(yōu)選為基本不含有氫化硅烷基的芳香族磷酸酯金屬鹽系成核劑、苯甲酸金屬鹽系成核劑等羧酸金屬鹽系成核劑以及它們的混合物。需要說明的是，作為聚丙烯樹脂用成核劑，可以使用市售的包含多種成分的成核劑母粒。作為聚丙烯樹脂用成核劑，可舉例示出α晶型成核劑、β晶型成核劑、γ晶型成核劑，但從所生成的結(jié)晶趨于變微小的方面考慮，優(yōu)選為α晶型成核劑。在使用β晶型成核劑的情況下，有時會形成粗大化的針狀結(jié)晶。作為芳香族磷酸酯金屬鹽系成核劑，例如可列舉出雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉等。作為羧酸金屬鹽系成核劑，例如，可列舉出苯甲酸鋰鹽、苯甲酸鈉鹽、4-叔丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉等。作為山梨醇系成核劑，例如，可列舉出二亞芐基山梨醇、雙(4-甲基亞芐基)山梨醇、雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇等。一般情況下，相對于聚烯烴樹脂100質(zhì)量份，成核劑的配合量為0.01質(zhì)量份至5.00質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量份至3.00質(zhì)量份，但并不特別限定。成核劑既可以直接配合于聚烯烴樹脂中，也可以作為預(yù)先混合有聚烯烴樹脂和成核劑的母粒而配合于聚烯烴樹脂中。(ii)結(jié)晶化阻滯劑作為聚烯烴樹脂的結(jié)晶化阻滯劑，可以使用非晶性聚烯烴樹脂、低結(jié)晶性聚烯烴樹脂等，其中，可優(yōu)選使用低結(jié)晶性聚丙烯樹脂等。具體而言，作為非晶性聚烯烴樹脂，例如，可列舉出聚苯乙烯、聚碳酸酯等，作為低結(jié)晶性聚烯烴樹脂，可列舉出乙烯/丙烯、乙烯/丁烯等的無規(guī)共聚物、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯等低立構(gòu)規(guī)整性聚烯烴。一般情況下，相對于聚烯烴樹脂100質(zhì)量份，結(jié)晶化阻滯劑的配合量為0.01質(zhì)量份至5.00質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量份至3.00質(zhì)量份，但并不特別限定。(3)聚烯烴微多孔膜的特性本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向拉伸強度為25mpa以上，td方向拉伸強度為25mpa以上，md方向與td方向的拉伸強度之比為0.4以上2.0以下，md方向拉伸伸長率為80％以上，md方向與td方向的拉伸伸長率之比為0.6以上1.7以下，因此，機械強度的各向同性優(yōu)異，在用作電池用隔膜的情況下，電池的生產(chǎn)性優(yōu)異，能對所得的電池賦予高安全性和長壽命化。(i)拉伸強度、拉伸伸長率本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向(膜表面的長度方向、機械方向)的拉伸強度的下限為25mpa，優(yōu)選為40mpa，更優(yōu)選為50mpa，td方向(與md方向垂直的膜表面寬度方向)的拉伸強度的下限為25mpa，優(yōu)選為40mpa，更優(yōu)選為50mpa。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向以及td方向的拉伸強度的上限并不特別限定，但在一般情況下，優(yōu)選為400mpa，更優(yōu)選為300mpa。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向的拉伸伸長率的下限為80％，優(yōu)選為90％，更優(yōu)選為100％。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的td方向的拉伸伸長率的下限并不特別限定，但優(yōu)選為70％，更優(yōu)選為80％。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向以及td方向的拉伸伸長率的上限并不特別限定，但在一般情況下，優(yōu)選為500％，更優(yōu)選為300％。這是因為，當本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的拉伸強度以及拉伸伸長率在上述范圍內(nèi)時，聚烯烴微多孔膜的機械強度和柔軟性優(yōu)異，在用作電池用隔膜的情況下，電池制造時的處理操作性優(yōu)異，可期待電池的安全性和長壽命化。(ii)md方向與td方向的拉伸特性之比本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向與td方向的拉伸強度之比(md/td)的下限為0.4，優(yōu)選為0.45，更優(yōu)選為0.5，其上限為2.0，優(yōu)選為1.5，更優(yōu)選為1.3。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向與td方向的拉伸伸長率之比(md/td)的下限為0.6，優(yōu)選為0.7，更優(yōu)選為0.8，其上限為1.7，優(yōu)選為1.6，更優(yōu)選為1.5。這是因為，當本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的md方向與td方向的拉伸強度以及拉伸伸長率之比(md/td)在上述范圍內(nèi)時，聚烯烴微多孔膜的強度不存在方向依賴性，因此，在對膜施加應(yīng)力時，韌性優(yōu)異，不會在特定方向上開裂，即使異物貫穿微多孔膜，也能避免貫通孔的擴大。(iii)最大孔徑、平均流量孔徑本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的最大孔徑優(yōu)選為39.0nm以下，更優(yōu)選為37.0nm以下。在本說明書中，“最大孔徑”表示，在分布于聚烯烴微多孔膜中的全部貫通孔中最大的孔徑，能通過使用孔徑測定儀的泡點法進行測定。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的平均流量孔徑優(yōu)選為25.0nm以下，更優(yōu)選為20.0nm以下，進一步優(yōu)選為19nm以下。平均流量孔徑的下限并不特別限定，但可以為孔徑測定儀的測定范圍界限以下。在本說明書中，“平均流量孔徑”表示，分布于聚烯烴微多孔膜中的全部貫通孔的平均流量孔徑，能通過孔徑測定儀進行測定。在將本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜用作隔膜的情況下，由于具有均勻微細的孔結(jié)構(gòu)，因此，拉伸伸長率、韌性等機械強度以及耐電壓性能優(yōu)異，能防止由枝晶析出、生長引起的局部短路(微短路)，可期待電池的長壽命化。作為將最大孔徑以及平均流量孔徑設(shè)為上述范圍的方法，例如，可列舉出如下方法等，即，將結(jié)晶化控制劑配合于聚烯烴樹脂中，將成膜時的拉伸溫度設(shè)為聚烯烴樹脂的結(jié)晶分散溫度(tcd)至tcd+30℃的范圍內(nèi)?？烧J為：通過所述方法進行拉伸時的拉伸應(yīng)力均勻地作用于構(gòu)成膜的結(jié)構(gòu)，能控制微多孔膜的細孔結(jié)構(gòu)。另外，從將聚烯烴微多孔膜的最大孔徑以及平均流量孔徑調(diào)整為上述范圍的方面考慮，也優(yōu)選使用與聚烯烴樹脂親和性高的結(jié)晶化控制劑，或者使用預(yù)先將結(jié)晶化控制劑均勻地分散在聚烯烴樹脂中的母粒。(iv)介質(zhì)擊穿電壓本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的介質(zhì)擊穿電壓的下限優(yōu)選為0.10kv/μm，更優(yōu)選為0.14kv/μm，特別優(yōu)選為0.17kv/μm。介質(zhì)擊穿電壓的上限并不特別限定，但一般優(yōu)選為kv/μm。這是因為，當聚烯烴微多孔膜的介質(zhì)擊穿電壓在上述范圍內(nèi)時，在用作電池隔膜時，可期待電池的耐久性、耐電壓性能變得良好。對于本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的介質(zhì)擊穿電壓，例如，可以依據(jù)jisc2110、astmd149中規(guī)定的方法來測定。(v)空孔率本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的空孔率優(yōu)選為20％至80％。當空孔率在上述范圍內(nèi)時，微多孔膜的機械強度變得良好，因此優(yōu)選?？湛茁矢鼉?yōu)選為30％至65％，特別優(yōu)選為40％至45％。(vi)氣阻度對于本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜而言，將膜厚設(shè)為20μm時的氣阻度的下限優(yōu)選300sec/100cc，更優(yōu)選400sec/100cc。氣阻度的上限優(yōu)選5000sec/100cc，更優(yōu)選4000sec/100cc，特別優(yōu)選3500sec/100cc。在此，將膜厚設(shè)為20μm時的氣阻度是指，在膜厚為t1(μm)的微多孔膜中，將依據(jù)jisp8117(2009)測定的氣阻度設(shè)為p1時，由公式：p2＝(p1×20)/t1計算出的氣阻度p2。當聚烯烴微多孔膜的氣阻度在上述范圍內(nèi)時，從機械強度、韌性的觀點考慮，是有利的。(vii)耐氧化性本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的耐氧化性可以根據(jù)隔膜的黑色化程度來評價。電池用隔膜的黑色化的原因被認為在于，由與電池內(nèi)的正極的鈷的還原同時發(fā)生的聚合物的自由基鏈式氧化反應(yīng)引起的聚合物的聚烯化。當進行黑色化時，會引起膜強度的劣化、短路。從分子結(jié)構(gòu)考慮，聚乙烯會進行鏈式氧化反應(yīng)，與之相對，聚丙烯具有停止鏈式反應(yīng)的性質(zhì)，可期待防止黑色化(氧化)進行的效果。(viii)來自聚丙烯樹脂的β晶型的結(jié)晶熔解熱峰本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜優(yōu)選在使用差示掃描量熱儀的差熱分析中不具有來自聚丙烯樹脂的β晶型的結(jié)晶熔解熱峰。在本說明書中，“結(jié)晶熔解熱峰”表示利用差示掃描量熱儀得到的具有極大值的曲線。這是因為，一般情況下，當配合β晶型成核劑時，可檢測到來自聚丙烯樹脂的β晶型的結(jié)晶熔解熱峰，在此情況下，有時聚烯烴微多孔膜的最大孔徑、平均流量孔徑會粗大化，或者微多孔膜的伸長率會降低。一般情況下，上述來自聚丙烯樹脂的β晶型的結(jié)晶熔解熱峰可在來自聚丙烯樹脂的α晶型的結(jié)晶熔解熱峰的低溫側(cè)觀察到。具體而言，例如，在聚丙烯均聚物的情況下，可在140℃以上小于160℃觀察到，在共聚有1摩爾％至4摩爾％的乙烯的無規(guī)丙烯乙烯共聚物的情況下，可在120℃以上小于140℃的范圍觀察到。具體的測定方法如后所述。以往，以聚丙烯為主成分的聚烯烴微多孔膜難以薄膜化，但在本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜不具有來自β晶型的結(jié)晶熔解熱峰的情況下，發(fā)現(xiàn)能將膜厚薄膜化至12μm以下。此情況下的微多孔膜的膜厚的下限優(yōu)選為1μm，更優(yōu)選為3μm，其上限更優(yōu)選為10μm，進一步優(yōu)選為9μm。通過對后述的聚烯烴溶液的制備條件、膠狀片的形成條件以及拉伸條件進行適當調(diào)整，能實現(xiàn)本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的薄膜化。(ix)熔斷溫度從耐熱性的觀點考慮，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的熔斷溫度的下限優(yōu)選為160℃，更優(yōu)選為170℃。熔斷溫度的上限并不特別限定，但在以聚丙烯樹脂為主成分的聚烯烴微多孔膜的情況下，一般為190℃。2.聚烯烴微多孔膜的制造方法作為本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的制造方法，若能制造具有上述特性的聚烯烴微多孔膜，就不特別限定，可以使用以往公知的方法。例如，可以使用日本專利第2132327號以及日本專利第3347835號公報、國際公開2006/137540號等中記載的方法。具體而言，優(yōu)選包含下述的工序(1)至工序(5)，可以進一步包含下述的工序(6)，也可以進一步包含下述的工序(7)。工序(1)：將所述聚烯烴樹脂、結(jié)晶化控制劑以及成膜用溶劑熔融混煉，制備聚烯烴溶液。工序(2)：將所述聚烯烴溶液擠出，進行冷卻而形成膠狀片。工序(3)：第一拉伸工序，對所述膠狀片進行拉伸。工序(4)：從所述拉伸后的膠狀片中除去成膜用溶劑。工序(5)：對除去所述成膜用溶劑后的片進行干燥。工序(6)：第二拉伸工序，對所述干燥后的片進行拉伸。工序(7)：對所述干燥后的片進行熱處理。以下，對各工序分別進行說明。(1)聚烯烴溶液的制備工序在聚烯烴樹脂中配合結(jié)晶化控制劑及適當?shù)某赡び萌軇┲?，進行熔融混煉，制備出聚烯烴溶液。作為熔融混煉方法，例如可利用日本專利第2132327號及日本專利第3347835號公報所記載的使用雙螺桿擠出機的方法。由于熔融混煉方法是公知的，因此省略說明。聚烯烴溶液中的聚烯烴樹脂與成膜用溶劑的配合比例并不特別限定，但相對于聚烯烴樹脂20質(zhì)量份至50質(zhì)量份，成膜溶劑優(yōu)選為50質(zhì)量份至80質(zhì)量份，相對于聚烯烴樹脂30質(zhì)量份至45質(zhì)量份，成膜溶劑優(yōu)選為55質(zhì)量份至70質(zhì)量份。為了改善擠出成型體的成型性，在聚烯烴溶液中配合成核劑、結(jié)晶化阻滯劑等結(jié)晶化控制劑。作為其配合量，相對于聚烯烴樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01質(zhì)量份至5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量份至3質(zhì)量份。當結(jié)晶化控制劑的配合量在上述范圍內(nèi)時，擠出成型體的處理操作性良好，可得到均勻的拉伸膜。當通過上述的聚烯烴溶液制造聚烯烴微多孔膜時，膜成型加工性優(yōu)異，因此從控制膜物性的觀點考慮是優(yōu)選的。(2)膠狀片的形成工序?qū)⒕巯N溶液從擠出機送至模頭，擠出成片狀。可以將相同或不同組成的多種聚烯烴溶液從擠出機送至一個模頭，在那里疊層為層狀，擠出成片狀。擠出方法可以為平模法以及吹膜法中的任一種，但從膜厚、膜的平面性等的控制精度的觀點考慮，優(yōu)選平模法。擠出溫度優(yōu)選140℃至250℃，擠出速度優(yōu)選0.2m/分鐘至15m/分鐘。能夠通過調(diào)節(jié)聚烯烴溶液的各擠出量來調(diào)節(jié)膜厚。作為擠出方法，例如可以利用日本專利第2132327號公報及日本專利第3347835號公報所公開的方法。通過對所得的擠出成型體進行冷卻來形成膠狀片。作為膠狀片的形成方法，例如可以利用日本專利第2132327號公報及日本專利第3347835號公報所公開的方法。優(yōu)選以50℃/分鐘以上的速度冷卻至至少膠化溫度。優(yōu)選冷卻至25℃以下。(3)第一拉伸工序接著，至少沿單軸方向?qū)λ玫哪z狀片進行拉伸。由于膠狀片包含結(jié)晶化控制劑及成膜用溶劑，因此可以均勻地拉伸。優(yōu)選的是，在加熱后，利用拉幅法、輥壓法、吹膜法或它們的組合，以規(guī)定倍率對膠狀片進行拉伸。其中，從膜厚、膜的平面性等的控制精度的觀點考慮，優(yōu)選拉幅法。拉伸可以為單軸拉伸，也可以為雙軸拉伸，但優(yōu)選雙軸拉伸。在雙軸拉伸的情況下，可以為同時雙軸拉伸、逐次拉伸以及多級拉伸(例如同時雙軸拉伸和逐次拉伸的組合)中的任一種。就本工序中的拉伸倍率(面積拉伸倍率)而言，在單軸拉伸的情況下，優(yōu)選2倍以上，更優(yōu)選3倍至30倍。在雙軸拉伸的情況下，優(yōu)選9倍以上，更優(yōu)選16倍以上，特別優(yōu)選25倍以上。另外，在長度方向和寬度方向(md方向和td方向)中的任一方向，均優(yōu)選3倍以上，在md方向和td方向的拉伸倍率彼此可以相同，也可以不同。若將拉伸倍率設(shè)為9倍以上，則可期待提高穿刺強度。需要說明的是，本工序中的拉伸倍率是指，以即將進行本工序之前的微多孔膜為基準，即將供于下一工序之前的微多孔膜的面積拉伸倍率。本工序的拉伸溫度優(yōu)選設(shè)為聚烯烴樹脂的結(jié)晶分散溫度(tcd)至tcd+30℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選設(shè)為結(jié)晶分散溫度(tcd)+5℃至結(jié)晶分散溫度(tcd)+25℃的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選設(shè)為tcd+10℃至tcd+20℃的范圍內(nèi)。當拉伸溫度在上述范圍內(nèi)時，可抑制由聚烯烴樹脂拉伸引起的破膜，可進行高倍率的拉伸，所得的聚烯烴微多孔膜的細孔結(jié)構(gòu)得以微細化、均勻化。結(jié)晶分散溫度(tcd)利用依據(jù)astmd4065的動態(tài)粘彈性的溫度特性測定求出。本發(fā)明的聚烯烴樹脂具有約110℃至130℃的結(jié)晶分散溫度，因此拉伸溫度優(yōu)選為110℃至160℃，更優(yōu)選為115℃至155℃，進一步優(yōu)選為120℃至150℃。通過上述拉伸，聚丙烯片層間會產(chǎn)生開裂，聚丙烯相會微細化，形成許多原纖維。原纖維形成三維不規(guī)則連結(jié)的極其微細的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。也可以根據(jù)所需的物性，在膜厚方向上設(shè)定溫度分布進行拉伸，由此可得到機械強度更優(yōu)異的微多孔膜。此方法的詳情記載于日本專利第3347854號中。(4)成膜用溶劑的除去使用清洗溶劑，對成膜用溶劑進行除去(清洗)。由于聚烯烴相與成膜用溶劑相發(fā)生相分離，因此，一旦除去成膜用溶劑，就可得到包含形成微細的三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的原纖維的、具有三維不規(guī)則連通的孔(空隙)的多孔質(zhì)膜。由于清洗溶劑及使用清洗溶劑除去成膜用溶劑的方法是公知的，因此省略說明。例如，可利用日本專利第2132327號公報、日本特開2002-256099號公報所公開的方法。(5)干燥利用加熱干燥法或風(fēng)干法，對除去成膜用溶劑后的微多孔膜進行干燥。干燥溫度優(yōu)選為聚烯烴樹脂的結(jié)晶分散溫度(tcd)以下，特別優(yōu)選比tcd低5℃以上。將微多孔膜設(shè)為100質(zhì)量％(干燥重量)，優(yōu)選干燥至殘存清洗溶劑為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選干燥至3質(zhì)量％以下。(6)第二拉伸工序根據(jù)需要，也可以至少沿單軸方向?qū)Ω稍锖蟮奈⒍嗫啄みM行拉伸?？梢砸贿吋訜嵋贿吪c上述同樣利用拉幅法等對微多孔膜進行拉伸。拉伸可以為單軸拉伸，也可以為雙軸拉伸。在雙軸拉伸的情況下，可以為同時雙軸拉伸及逐次拉伸中的任一種。本工序中的拉伸溫度并不特別限定，但通常為90℃至150℃，更優(yōu)選為95℃至145℃。本工序中的微多孔膜的拉伸的向單軸方向的拉伸倍率(面積拉伸倍率)的下限優(yōu)選為1.0倍以上，更優(yōu)選為1.1倍以上，進一步優(yōu)選為1.2倍以上。另外，優(yōu)選將上限設(shè)為1.8倍以下。在單軸拉伸的情況下，在md方向或td方向設(shè)為1.0倍至2.0倍。在雙軸拉伸的情況下，面積拉伸倍率的下限優(yōu)選為1.0倍以上，更優(yōu)選為1.1倍以上，進一步優(yōu)選為1.2倍以上。上限優(yōu)選為3.5倍以下，在md方向和td方向各自設(shè)為1.0倍至2.0倍，在md方向和td方向的拉伸倍率彼此可以相同，也可以不同。需要說明的是，本工序中的拉伸倍率是指，以即將進行本工序之前的微多孔膜為基準，即將供于下一工序之前的微多孔膜的拉伸倍率。(7)熱處理另外，可以對干燥后的微多孔膜進行熱處理。通過熱處理，結(jié)晶得以穩(wěn)定化，片層得以均勻化。作為熱處理方法，可以使用熱定型處理和/或熱松弛處理。熱定型處理是指，在保持膜尺寸不變的同時進行加熱的熱處理。熱松弛處理是指，在加熱過程中使膜在md方向或td方向上熱收縮的熱處理。熱定型處理優(yōu)選利用拉幅機方式或輥壓方式進行。例如，作為熱松弛處理方法，可列舉出日本特開2002-256099號公報所公開的方法。熱處理溫度優(yōu)選在聚烯烴樹脂的tcd至tm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在微多孔膜的拉伸溫度±5℃的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在微多孔膜的第二拉伸溫度±3℃的范圍內(nèi)。3.疊層多孔膜另外，也可以在所述聚烯烴微多孔膜的至少一方的表面設(shè)置多孔層，制成疊層多孔膜。作為多孔層，例如，可列舉出使用包含填料和樹脂粘合劑的含填料樹脂溶液、耐熱性樹脂溶液而形成的多孔層。作為所述填料，可列舉出氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯等無機填料；或氟樹脂粒子、交聯(lián)高分子填料等有機填料，優(yōu)選具有200℃以上的熔點，電絕緣性高，且在鋰離子二次電池的使用范圍內(nèi)電化學(xué)穩(wěn)定的填料。它們既可以單獨使用1種，或者也可以并用2種以上。所述填料的平均粒徑并不特別限定，例如優(yōu)選為0.1μm以上3.0μm以下。作為所述填料在所述多孔層中所占的比例(質(zhì)量分率)，從耐熱性的方面考慮，優(yōu)選為50％以上99.99％以下。作為所述樹脂粘合劑，可以優(yōu)選使用前述的聚烯烴樹脂中所含的其他樹脂成分項中記載的聚烯烴、耐熱性樹脂。作為所述樹脂粘合劑在所述填料與所述樹脂粘合劑的總量中所占的比例，從兩者的粘結(jié)性的方面考慮，以體積分率計優(yōu)選為0.5％以上8％以下。作為所述耐熱性樹脂，可以優(yōu)選使用與前述的聚烯烴樹脂中所含的其他樹脂成分項中記載的耐熱性樹脂同樣的樹脂。作為將所述含填料樹脂溶液、耐熱性樹脂溶液涂布在聚烯烴微多孔膜的表面的方法，若為凹版涂布機法等能夠?qū)崿F(xiàn)所需的層厚、涂布面積的方法，就不特別限定。作為所述含填料溶液、耐熱性樹脂溶液的溶劑，優(yōu)選為能夠從涂布在聚烯烴微多孔膜上的溶液中除去的溶劑，并不特別限定。具體而言，例如可列舉出n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、水、乙醇、甲苯、熱二甲苯、二氯甲烷、己烷。作為除去溶劑的方法，若為不會給聚烯烴微多孔膜帶來不良影響的方法，就不特別限定。具體而言，例如可列舉出一邊將聚烯烴微多孔膜固定，一邊利用其熔點以下的溫度進行干燥的方法；減壓干燥的方法；浸漬于樹脂粘合劑、耐熱性樹脂的不良溶劑中而使樹脂凝固，同時萃取溶劑的方法。作為所述多孔層的厚度，從提高耐熱性的觀點考慮，優(yōu)選為0.5μm以上100μm以下。在本發(fā)明的疊層多孔膜中，所述多孔層的厚度在疊層多孔膜的厚度中所占的比例可以根據(jù)目的適當調(diào)整而使用。具體而言，例如優(yōu)選為15％以上80％以下，更優(yōu)選為20％以上75％以下。另外，所述多孔層既可以形成在疊層多孔膜的一方的表面上，也可以形成在雙面上。4.電池用隔膜本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜可以適用于使用水系電解液的電池、使用非水系電解質(zhì)的電池中的任一種。具體而言，可以優(yōu)選用作鎳氫電池、鎳鎘電池、鎳鋅電池、銀鋅電池、鋰二次電池、鋰聚合物二次電池等二次電池的隔膜。其中，優(yōu)選用作使用非水系電解質(zhì)的鋰離子二次電池的隔膜。鋰離子二次電池隔著隔膜疊層有正極和負極，隔膜含有電解液(電解質(zhì))。電極的結(jié)構(gòu)并不特別限定，可使用以往公知的結(jié)構(gòu)，例如，可采用圓盤狀的正極與負極對置配設(shè)的電極結(jié)構(gòu)(紐扣型)、平板狀的正極與負極交替疊層的電極結(jié)構(gòu)(疊層型)、以及疊層后的帶狀的正極與負極卷繞而成的電極結(jié)構(gòu)(卷繞型)等。鋰離子二次電池中使用的集電體、正極、正極活性物質(zhì)、負極、負極活性物質(zhì)及電解液并不特別限定，可以適當組合使用以往公知的材料。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于上述實施方式，可在其主旨的范圍內(nèi)進行各種變形后實施。實施例利用實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明的實施方式并不限定于這些實施例。需要說明的是，實施例中使用的評價方法、分析的各方法及材料如下所述。[評價方法、分析方法](1)膜厚(μm)利用接觸式厚度計(株式會社三豐制litematic)對微多孔膜的95mm×95mm的范圍內(nèi)的5處膜厚進行測定，求出膜厚的平均值。(2)空孔率(％)對微多孔膜的重量w1和與其等價的無空孔的聚合物的重量w2(寬度、長度、組成相同的聚合物)進行比較，利用下述公式測定出空孔率?？湛茁?％)＝(w2-w1)/w2×100(3)氣阻度(sec/100cc)使用透氣度計(旭精工株式會社制、ego-1t)對膜厚為t1的微多孔膜測定出氣阻度p1。另外，由公式：p2＝(p1×20)/t1計算出將膜厚設(shè)為20μm時的氣阻度p2。(4)最大孔徑及平均流量孔徑(nm)使用孔徑測定儀(即permporometer，pmi公司制、cfp-1500a)，按照dry-up、wet-up的順序?qū)ψ畲罂讖郊捌骄髁靠讖竭M行測定。在wet-up中，對在表面張力已知的pmi公司制galwick(商品名稱)中充分浸泡的微多孔膜施加壓力，將根據(jù)空氣開始貫通的壓力換算的孔徑設(shè)為最大孔徑。關(guān)于平均流量孔徑，根據(jù)wet-up測定的曲線與dry-up測定中表示壓力、流量曲線的1/2斜率的曲線相交的點處的壓力換算出孔徑。壓力與孔徑的換算使用下述數(shù)學(xué)公式。d＝c·γ/p(上述式中，“d(μm)”為微多孔膜的孔徑，“γ(mn/m)”為液體的表面張力，“p(pa)”為壓力，“c”為常數(shù)。(5)重均分子量(mw)在以下條件下，利用凝膠滲透色譜(gpc)法求出pp、uhmwpe及hdpe的mw。·測定裝置：waterscorporation制gpc-150c。·色譜柱：昭和電工株式會社制shodexut806m?！どV柱溫度：135℃?！と軇?流動相)：鄰二氯苯?！と軇┝魉伲?.0ml/分鐘?！ぴ嚇訚舛龋?.1wt％(溶解條件：135℃/1h)?！みM樣量：500μl?！z測器：waterscorporation制示差折光儀(ri檢測器)?！藴是€：根據(jù)使用單分散聚苯乙烯標準試樣而得的標準曲線，使用規(guī)定的換算常數(shù)來作成。(6)介質(zhì)擊穿電壓將切成直徑60mm的圓狀的膜厚為t1的微多孔膜置于邊長為150mm的正方形的鋁板上，在其上放置黃銅制的直徑50mm、高度30mm、重量500g的圓柱電極，連接菊水電子工業(yè)制tos5051a耐介質(zhì)擊穿特性試驗器。以0.2kv/秒的升壓速度施加電壓，讀取介質(zhì)擊穿時的值v1。介質(zhì)擊穿電壓的測定分別進行15次，求出平均值。(7)耐氧化性為了評價聚烯烴微多孔膜的耐氧化性，將其作為隔膜嵌入包含陽極、陰極、隔膜以及電解質(zhì)的電池化學(xué)電池，進行加速過充電試驗。使用在寬度40mm×長度40mm×厚度15μm的鋁基板上以單位面積質(zhì)量13.4mg/cm2疊層有密度3.55g/cm3的licoo2的陰極、以及在寬度45mm×長度45mm×厚度10μm的銅膜基板上以單位面積質(zhì)量5.5mg/cm2疊層有密度1.65g/cm3的天然石墨的陽極。對于陽極以及陰極，在120℃的真空烘箱中干燥來使用。對于隔膜，將長度50mm、寬度60mm的聚烯烴微多孔膜在50℃的真空烘箱中干燥來使用。使1m的lipf6溶解在碳酸乙烯酯與碳酸甲乙酯的混合物(3/7、v/v)中來制備出電解質(zhì)。將陽極、隔膜及陰極層疊，使隔膜浸含電解質(zhì)，將所得的疊層體在鋁層壓板內(nèi)真空密封來密封，制作出電化學(xué)電池。將所作成的電化學(xué)電池在0.5c的電流下恒流充電至電壓4.3v之后，在溫度60℃下進行200小時的4.3v恒壓充電。將電池拆卸后，取出隔膜，分別在碳酸二乙酯、乙醇、n-甲基吡咯烷酮、1n鹽酸中各清洗1小時，除去附著物。然后，在空氣中使其干燥，目測確認隔膜的陰極(正極)接觸面的變色，進行耐氧化性評價。根據(jù)整個隔膜的每單位面積的變色部分的面積的比例進行評價。評價結(jié)果記載如下。小于5％：◎。5％至小于10％：○。10％至20％：△。20％以上：×。(8)β晶型熔解熱峰利用差示掃描量熱儀，以掃描溫度10℃/分鐘將聚烯烴微多孔膜自25℃升溫至240℃之后保持1分鐘，接著以掃描速度10℃/分鐘將其自240℃降溫至25℃之后保持1分鐘，進而以掃描速度10℃/分鐘將其自25℃再次升溫至240℃，記錄再次升溫時的熱量相對于溫度的時間變化，由此測定出聚烯烴微多孔膜的來自β晶型的結(jié)晶熔解熱峰。將在來自α晶型的結(jié)晶熔解熱峰的低溫側(cè)觀察到來自β晶型的結(jié)晶熔解熱峰的情況評價為“有”，將未觀察到的情況評價為“無”。(9)拉伸試驗使用寬度10mm的長方形試驗片，通過依據(jù)astmd882的方法對與各方向?qū)?yīng)的拉伸強度以及拉伸伸長率進行測定。(10)落球熔斷溫度使用具有直徑12mm的孔的金屬制的塊框架(blockframe)夾住50mm見方的微多孔膜，將碳化鎢制的直徑10mm的球設(shè)置于微多孔膜上。微多孔膜設(shè)置為在水平方向上具有平面。從30℃開始，以5℃/分鐘進行升溫。對微多孔膜被球破膜時的溫度進行測定，設(shè)為熔斷溫度。(11)韌性評價(貫通孔觀察結(jié)果)使用頂端為球面(曲率半徑r：0.5mm)的直徑1mm的針，以2mm/秒對固定的微多孔膜進行穿刺，通過目測觀察貫通孔徑的形狀，同時對貫通孔徑進行測定。重復(fù)試驗3次，利用3次測定值的平均值來評價貫通孔徑。評價結(jié)果記載如下。貫通孔為直徑1mm以下的圓形或長徑1mm以下的橢圓形：◎。貫通孔為直徑小于1.7mm的圓形或長徑小于1.7mm的橢圓形：○。貫通孔的直徑或長徑大于1.7mm的情況、或者在貫通孔周圍觀察到開裂的情況：×。[實施例1]將重均分子量(mw)為2.6×106、分子量分布(mw/mn)為6.2的超高分子量聚丙烯(uhmwpp)24.75質(zhì)量份，以及成核劑na-11(adeka公司制：芳香族磷酸酯金屬鹽系成核劑)0.25質(zhì)量份投入雙螺桿擠出機，從雙螺桿擠出機的側(cè)面進料器供給液體石蠟75.00質(zhì)量份，在180℃、200rpm的條件下進行熔融混煉，在雙螺桿擠出機中制備出聚丙烯樹脂溶液。接著，將聚丙烯樹脂溶液從設(shè)置在雙螺桿擠出機的頂端的片形成模頭擠出，利用25℃的冷卻輥將所得的片狀擠出物一邊拉出一邊形成膠狀片。接著，在120℃以5×5倍的方式對膠狀片進行雙軸拉伸之后，浸漬于25℃的二氯甲烷中，除去液體石蠟，在室溫下風(fēng)干后，在125℃熱處理10分鐘，調(diào)整出聚丙烯微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表1。[實施例2、3、4]除了將同時雙軸拉伸時的溫度分別設(shè)為130℃、140℃、145℃以外，與實施例1同樣地得到聚丙烯微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表1。[實施例5]除了將重均分子量(mw)為2.60×106、分子量分布(mw/mn)為6.2的超高分子量聚丙烯(uhmwpp)23.50質(zhì)量份，以及重均分子量(mw)為5.72×105、分子量分布(mw/mn)為4.81的高密度聚乙烯(hdpe)1.25質(zhì)量份，以及成核劑na-11(adeka公司制)0.25質(zhì)量份投入雙螺桿擠出機，從雙螺桿擠出機的側(cè)面進料器供給液體石蠟75質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表1。[實施例6]除了將重均分子量(mw)為2.60×106、分子量分布(mw/mn)為6.2的超高分子量聚丙烯(uhmwpp)24.25質(zhì)量份，以及作為結(jié)晶化阻滯劑的l-modu(出光興產(chǎn)公司制)0.75質(zhì)量份投入雙螺桿擠出機，從雙螺桿擠出機的側(cè)面進料器供給液體石蠟75質(zhì)量份，以及將拉伸溫度設(shè)為130℃以外，與實施例1同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表2。[實施例7]除了將拉伸溫度設(shè)為140℃以外，與實施例6同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表2。需要說明的是，在實施例1、2、3、5、6、7、9中所得的微多孔膜的平均流量孔徑為孔徑測定儀的測定界限(14.2nm)以下。在表1以及表2中記載為14.2nm以下。[比較例1]對利用干式單軸拉伸法制造出的聚丙烯制單層微多孔膜進行評價，將其特性示于表2。[比較例2]除了將包含重均分子量mw為2.89×106、分子量分布mw/mn為5.28的超高分子量聚乙烯(uhmwpe)30.00質(zhì)量份和重均分子量mw為5.72×105、分子量分布mw/mn為4.81的高密度聚乙烯(hdpe)70.00質(zhì)量份的聚乙烯樹脂組合物30.00質(zhì)量份投入雙螺桿擠出機，從雙螺桿擠出機的側(cè)面進料器供給液體石蠟70.00質(zhì)量份，以及將拉伸溫度設(shè)為115℃以外，與實施例1同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表2。[比較例3]除了將重均分子量(mw)為2.60×106、分子量分布(mw/mn)為6.2的超高分子量聚丙烯(uhmwpp)17.33質(zhì)量份，以及重均分子量(mw)為5.72×105、分子量分布(mw/mn)為4.81的高密度聚乙烯(hdpe)7.42質(zhì)量份，以及成核劑na-11(adeka公司制)0.25質(zhì)量份投入雙螺桿擠出機，從雙螺桿擠出機的側(cè)面進料器供給液體石蠟75.00質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表2。[表1][表2][實施例8]除了將膠狀片在140℃沿md方向拉伸5倍后，沿td方向拉伸5倍以外，與實施例3同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的聚烯烴微多孔膜的特性示于表3。[實施例9]除了使用重均分子量(mw)為2.6×106、分子量分布(mw/mn)為6.2的超高分子量聚丙烯(uhmwpp)39.75質(zhì)量份和液體石蠟60質(zhì)量份制備聚烯烴樹脂溶液，將聚烯烴微多孔膜的膜厚設(shè)為5.5μm以外，與實施例1同樣地得到聚烯烴微多孔膜。將所得的微多孔膜的特性示于表3。[表3]實施例8實施例9uhmwpp(質(zhì)量％)100100hdpe(質(zhì)量％)00uhmwpe(質(zhì)量％)00拉伸溫度(℃)140145膜厚(μm)20.75.5空孔率％(％)5042氣阻度@20μm(sec/100cc)480830平均流量孔徑(nm)17.714.2以下最大孔徑(nm)36.122介質(zhì)擊穿電壓(kv/μm)0.150.17耐氧化性◎◎拉伸強度md(mpa)50113拉伸強度td(mpa)9599拉伸伸長率md(％)110101拉伸伸長率td(％)75119md/td強度比率0.531.14md/td伸長率比率1.470.85md溫度(落球)(℃)176172貫通孔觀察結(jié)果○◎β晶型熔解熱峰無無工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的耐氧化性、熔斷溫度以及韌性等機械強度優(yōu)異，因此，能特別適用于以鋰離子二次電池為代表的非水電解液系二次電池之類的二次電池。當前第1頁12