本發(fā)明涉及聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體和聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的制造方法。

背景技術(shù)：

塑料與金屬等相比重量輕，因而被用于電子設(shè)備、雜貨、汽車用構(gòu)件等中，其用途正在擴大。并且，從節(jié)能等方面出發(fā)，要求塑料制構(gòu)件的輕量性、強度、耐沖擊性等物性優(yōu)異。作為應(yīng)對該要求的技術(shù)，已知制造樹脂發(fā)泡成型體的技術(shù)。

以往，作為塑料，使用了輕量性及耐沖擊性等優(yōu)異的聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯等通用樹脂，這些通用樹脂的發(fā)泡成型體適合用于緩沖材料等。

但是，這些通用樹脂的耐熱性差，因而通用樹脂的發(fā)泡成型體無法用于需要更高的耐熱性的構(gòu)件、例如汽車用構(gòu)件等中。

另一方面，工程樹脂、特別是聚酰胺系樹脂作為耐熱性高、而且耐磨耗性、耐化學(xué)藥品性等也優(yōu)異的塑料而為人所知。

因此認為，若利用聚酰胺系樹脂的發(fā)泡成型體，則也能用于要求更高的耐熱性的用途中。

作為制造樹脂發(fā)泡成型體的技術(shù)，可以舉出擠出發(fā)泡法、發(fā)泡注射成型法、模內(nèi)發(fā)泡成型法(也稱為珠粒發(fā)泡成型法)等。

擠出發(fā)泡法為下述方法：利用擠出機將有機或無機發(fā)泡劑壓入熔融狀態(tài)的樹脂中，在擠出機出口釋放壓力，由此得到具有一定的截面形狀的板狀、片狀或柱狀的發(fā)泡體，將該發(fā)泡體放入模具中進行熱加工，或通過修補成型為目標形狀。

發(fā)泡注射成型法為下述方法：對具有發(fā)泡性的樹脂進行注射成型，在模具內(nèi)使其發(fā)泡，由此得到具有空孔的發(fā)泡成型品。

模內(nèi)發(fā)泡成型法為下述方法：將具有發(fā)泡性的樹脂顆粒填充至模內(nèi)，用水蒸氣等加熱，在使顆粒發(fā)泡的同時使顆粒彼此熱粘，由此得到發(fā)泡成型品。該模內(nèi)發(fā)泡成型法具有容易自由地設(shè)定產(chǎn)品形狀、容易獲得高發(fā)泡倍率的發(fā)泡成型品等優(yōu)點，在工業(yè)界正在廣泛普及。

迄今為止，尚不存在通過珠粒發(fā)泡成型法制造聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的例子，并且也不存在推測可進行工業(yè)制造的例子。

例如，專利文獻1中公開了下述技術(shù)：將聚酰胺系樹脂顆粒和甲醇與水溶劑一同放入高壓釜中，將體系升溫后釋放到大氣壓，由此得到預(yù)發(fā)泡顆粒，將該預(yù)發(fā)泡顆粒填充至成型機的模具內(nèi)進行成型，由此得到聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

另外，專利文獻2中公開了下述技術(shù)：在高壓釜中向聚酰胺系樹脂顆粒吹入二氧化碳氣體，將所得到的顆粒加熱，由此得到預(yù)發(fā)泡顆粒，之后將該預(yù)發(fā)泡顆粒填充至成型機的模具內(nèi)，利用熱風(fēng)進行加熱，由此得到聚酰胺系樹脂發(fā)泡品。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭61-268737號公報

專利文獻2：日本特開2011-105879號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

但是，專利文獻1中記載的發(fā)泡成型體在氣泡中含有對人體極為有害的甲醇。并且，該甲醇有可能在高溫環(huán)境下再次揮發(fā)，使成型體膨脹，損害其外觀，因此成型后需要長時間釋放殘留于氣泡中的甲醇。

另外，專利文獻2中記載的發(fā)泡成型體在成型時導(dǎo)熱系數(shù)低，而且使用了難以將成型體均勻加熱的熱風(fēng)作為熱介質(zhì)。此時，在作為熱風(fēng)進口的模具的狹縫的周圍，被熱風(fēng)所加熱的預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)生熱粘，之后持續(xù)暴露于高溫的空氣中，因而樹脂有可能發(fā)生氧化劣化，其著色、物性會降低。另外，在狹縫周圍以外的部位，熱無法充分傳遞，樹脂的溫度未充分上升，因而預(yù)發(fā)泡顆粒難以熱粘，有可能無法獲得均勻融合的成型體。

因此，本發(fā)明的目的在于以工業(yè)方式提供一種耐熱性和隔音性優(yōu)異的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

用于解決課題的方案

本發(fā)明人為了解決上述課題進行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，實施利用水蒸氣以多階段升溫的工藝，從而能夠令人驚訝地得到使預(yù)發(fā)泡顆粒彼此牢固地熱粘、可抑制收縮等導(dǎo)致的密度降低和波動、同時耐熱性和隔音性優(yōu)異的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，由此完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明如下所述。

[1]一種聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其特征在于，其包含聚酰胺系樹脂，基于在x射線衍射譜中具有最窄峰寬的峰進行計算時，晶粒尺寸d為10nm以上，結(jié)晶度x為10％～50％。

[2]如[1]所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其中，該成型體的密度為50kg/m³～500kg/m³。

[3]如[1]或[2]所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其中，該成型體的獨立氣泡率s為80％以上。

[4]如[1]～[3]中任一項所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其中，利用差示掃描量熱測定(dsc)所測得的上述聚酰胺系樹脂的熔點為150℃以上270℃以下。

[5]如[1]～[4]中任一項所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其中，該成型體由包含上述聚酰胺系樹脂的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒構(gòu)成。

[6]如[1]～[5]中任一項所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其中，上述聚酰胺系樹脂包含超過50質(zhì)量％的脂肪族聚酰胺樹脂。

[7]如[1]～[6]中任一項所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，其中，該成型體的融合率為60％以上。

[8][1]～[7]中任一項所述的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的制造方法，其特征在于，具有下述工序：

前工序，該工序中，將上述聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒填充至模具的型腔內(nèi)，向型腔內(nèi)供給聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度以下的水蒸氣5秒～30秒，將上述聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒預(yù)加熱；和

后工序，該工序中，向上述型腔內(nèi)供給上述聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度以上的水蒸氣20秒～120秒，使上述聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡并且熱粘，由此得到聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠以工業(yè)方式提供耐熱性和隔音性優(yōu)異的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

本發(fā)明的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體利用其特征，能夠適宜地用于在高溫條件下使用的絕熱材料或汽車構(gòu)件，例如油盤、發(fā)動機罩或汽缸蓋罩、其它罩形狀的部件、進氣歧管及其集成部件、車身結(jié)構(gòu)體、導(dǎo)管類、電氣設(shè)備殼、電池殼等。

具體實施方式

下面，對用于實施本發(fā)明的方式(下文中也稱為“本實施方式”)進行詳細說明。以下的實施方式為用于說明本發(fā)明的例示，本發(fā)明并不限定于以下的實施方式，可以在其要點的范圍內(nèi)進行各種變形來實施。

(樹脂組合物)

本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體包含聚酰胺系樹脂，并任選包含其他成分。

另外，對于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體來說，基于在x射線衍射譜中具有最窄峰寬的峰進行計算時，晶粒尺寸d為10nm以上，結(jié)晶度x為10％～50％。

本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的x射線衍射譜可以通過利用x射線散射裝置的透過法獲得。

對于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體來說，從抑制所得到的發(fā)泡成型體的耐熱性和融合率降低的方面出發(fā)，基于在x射線衍射譜中具有最窄峰寬的峰進行計算時的晶粒尺寸d為10nm以上、優(yōu)選為11nm以上、進一步優(yōu)選為12nm以上，另外，從抑制所得到的發(fā)泡成型體的融合率降低的方面出發(fā)，優(yōu)選為50nm以下、進一步優(yōu)選為40nm以下。

另外，對于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體來說，從抑制所得到的發(fā)泡成型體的耐熱性降低的方面出發(fā)，基于x射線衍射譜進行計算時的結(jié)晶度x為10％以上、優(yōu)選為20％以上、進一步優(yōu)選為25％以上，另外，從抑制所得到的發(fā)泡成型體的融合率降低的方面出發(fā)，為50％以下、優(yōu)選為45％以下。

晶粒尺寸d和結(jié)晶度x是指如下求出的值。

此處，對于通過x射線衍射得到的x射線衍射譜，針對來自結(jié)晶的衍射峰和來自非晶的衍射峰，假定高斯函數(shù)進行峰分離。

晶粒尺寸d由下述式(1)所表示的謝樂公式?jīng)Q定。

[數(shù)1]

式中，β為來自結(jié)晶的衍射峰的半高全寬(rad)，b為x射線的展開的半高半寬(rad)，λ為x射線的波長(單位：nm)，θ為峰位置處的布拉格角(單位：°)。

結(jié)晶度x通過下述式(2)所表示的公式進行計算。

[數(shù)2]

式中，aci(i＝1～n)為進行峰分離時得到的n個來自結(jié)晶的衍射峰的面積，aa為進行峰分離時得到的來自非晶的衍射峰的面積。

需要說明的是，在上述式(1)中進行了基于光學(xué)系統(tǒng)的修正，但除了光學(xué)系統(tǒng)以外，β也會因試樣形狀等(試樣厚度等)而受到影響。當然需要通過在適當條件下測定x射線衍射、進行適當?shù)男拚葋碛嬎愠霾灰蕾囉跍y定條件的d。

關(guān)于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的密度，從通過使發(fā)泡成型體的強度適度、使氣泡膜難以破裂、從而提高發(fā)泡成型體的外觀性的方面出發(fā)，優(yōu)選為20kg/m³以上、進一步優(yōu)選為50kg/m³以上，另外從提高發(fā)泡成型體的輕量性的方面出發(fā)，優(yōu)選為800kg/m³以下、進一步優(yōu)選為500kg/m³以下。

關(guān)于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的獨立氣泡率s，從在提高發(fā)泡成型體的強度的同時、使可能在連續(xù)氣泡部分發(fā)生的水進入樹脂中的情況難以發(fā)生、使發(fā)泡成型體的密度難以降低的方面出發(fā)，優(yōu)選為80％以上、進一步優(yōu)選為85％以上。

需要說明的是，獨立氣泡率s(％)通過下述式(3)所表示的公式進行計算。

s(％)＝{(vx－w/ρ)/(va－w/ρ)}×100…(3)

式中，vx為發(fā)泡成型體的真體積(cm³)，va為發(fā)泡成型體的表觀體積(cm³)，w為發(fā)泡成型體的重量(g)，ρ為發(fā)泡成型體的基材樹脂的密度(g/cm³)。

下面，對本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體中包含的聚酰胺系樹脂進行詳細說明。

作為聚酰胺系樹脂，可以舉出例如聚酰胺、聚酰胺共聚物、它們的混合物。

作為聚酰胺，可以舉出通過二胺與二羧酸的縮聚得到的尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍46、尼龍1212等；通過內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合得到的尼龍6、尼龍12等。作為聚酰胺共聚物，可以舉出例如尼龍6/66、尼龍66/6、尼龍66/610、尼龍66/612、尼龍66/6t(t表示對苯二甲酸成分)、尼龍66/6i(i表示間苯二甲酸成分)、尼龍6t/6i等。其中，優(yōu)選脂肪族聚酰胺，更優(yōu)選尼龍6、尼龍66、尼龍6/66、尼龍66/6等。它們可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

作為它們的混合物，可以舉出例如：尼龍66與尼龍6的混合物、尼龍66與尼龍612的混合物、尼龍66與尼龍610的混合物、尼龍66與尼龍6i的混合物、尼龍66與尼龍6t的混合物等。其中，從提高發(fā)泡成型體的結(jié)晶度、使耐熱性和融合率充分的方面出發(fā)，混合物情況下的聚酰胺系樹脂優(yōu)選包含超過50質(zhì)量％的脂肪族聚酰胺，更優(yōu)選包含60質(zhì)量％以上的脂肪族聚酰胺。

另外，從使發(fā)泡成型體的耐熱性充分的方面出發(fā)，聚酰胺系樹脂的熔點優(yōu)選為150℃以上、進一步優(yōu)選為180℃以上，另外，從在發(fā)泡成型體的成型工藝中提高預(yù)發(fā)泡顆粒彼此的融合率的方面出發(fā)，優(yōu)選為270℃以下、進一步優(yōu)選為250℃以下。

需要說明的是，聚酰胺系樹脂的熔點是指根據(jù)jisk7121通過差示掃描量熱測定(dsc)所測得的值。將測定中出現(xiàn)的表示吸熱的峰作為表示樹脂融解的峰，將在最高溫側(cè)出現(xiàn)的表示吸熱的峰處的溫度作為熔點。

作為測定裝置，可以使用市售的差示掃描量熱計，可以舉出例如perkinelmer公司制造的dsc7等。

作為測定條件，可以使用通常的條件，可以舉出例如下述條件等：在惰性氣體氣氛下，溫度條件：將樹脂在超過其熔點的溫度下保持，之后以20℃/分鐘驟冷至室溫左右，接著以20℃/分鐘升溫至超過熔點的溫度。

在聚酰胺系樹脂的合成中添加封端劑，由此能夠?qū)⒕埘０废禈渲谀┒怂哂械母叻磻?yīng)性的官能團(氨基和羧基)轉(zhuǎn)變?yōu)榈头磻?yīng)性的官能團(封閉聚酰胺系樹脂的末端)。

該情況下，作為添加封端劑的時機，可以舉出原料進料時、聚合開始時、聚合中后期、或聚合結(jié)束時。

作為封端劑，只要是能夠在與聚酰胺系樹脂的氨基或羧基之間反應(yīng)的單官能性的化合物，就沒有特別限制，可以舉出例如一元羧酸、一元胺、酸酐、單異氰酸酯、一元酸鹵化物、單酯類、一元醇類等。它們可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

作為聚酰胺系樹脂的胺值和酸值，均可以設(shè)為0當量/1×10⁶g以上，另外從在聚酰胺系樹脂的熔融停留時難以發(fā)生凝膠化或劣化的方面、以及在樹脂的使用環(huán)境下難以發(fā)生著色或水解等問題的方面出發(fā)，優(yōu)選為200當量/1×10⁶g以下、進一步優(yōu)選為100當量/1×10⁶g以下。

作為本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體中包含的聚酰胺系樹脂以外的其他成分，可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)添加穩(wěn)定劑、沖擊改良劑、阻燃劑、潤滑劑、顏料、染料、耐候性改良劑、抗靜電劑、耐沖擊改性劑、結(jié)晶成核劑、玻璃珠、無機填充材料、交聯(lián)劑、滑石等成核劑或其他熱塑性樹脂。關(guān)于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體中的其他成分的含量，相對于聚酰胺系樹脂100質(zhì)量份可以設(shè)為15質(zhì)量份以下，優(yōu)選為6質(zhì)量份以下。進一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以下。

特別是，作為穩(wěn)定劑沒有特別限定，可以舉出例如：受阻酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、亞磷酸酯化合物、硫醚系化合物等有機系抗氧化劑或熱穩(wěn)定劑；受阻胺系、二苯甲酮系、咪唑系等光穩(wěn)定劑或紫外線吸收劑；金屬鈍化劑等。它們可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

作為熱穩(wěn)定劑，從在120℃以上的高溫環(huán)境下長期有效防止熱老化的方面出發(fā)，優(yōu)選銅化合物，也優(yōu)選該銅化合物與鹵化堿金屬化合物的組合。此處，作為鹵化堿金屬化合物，可以舉出氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀等。它們可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

特別是，作為阻燃劑沒有特別限定，優(yōu)選鹵素系阻燃劑與銻化合物的組合。

此處，作為鹵素系阻燃劑，優(yōu)選溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化雙酚型環(huán)氧樹脂、溴化苯乙烯馬來酸酐共聚物、溴化環(huán)氧樹脂、溴化苯氧基樹脂、十溴二苯醚、十溴聯(lián)苯、溴化聚碳酸酯、全氯環(huán)十五烷、溴化交聯(lián)芳香族聚合物，另外，作為銻化合物，優(yōu)選三氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉。

作為阻燃劑，從熱穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選二溴聚苯乙烯與三氧化銻的組合。

另外，作為阻燃劑，也可以使用非鹵素系阻燃劑，具體而言，可以舉出三聚氰胺氰尿酸酯、紅磷、次膦酸金屬鹽、含氮磷酸系化合物等，特別優(yōu)選次膦酸金屬鹽與含氮磷酸系化合物(例如，還包括三聚氰胺或三聚氰胺的縮合物(蜜白胺、三聚二氰亞胺等)與多磷酸的反應(yīng)生成物或混合物)的組合。

需要說明的是，也可以使用具有與本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體中包含的聚酰胺系樹脂的氨基或羧基反應(yīng)的取代基(下文中也稱為反應(yīng)性的取代基)的化合物或聚合物等，在樹脂的分子內(nèi)利用該取代基形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而提高樹脂的交聯(lián)度。

作為反應(yīng)性的取代基，可以舉出例如縮水甘油基、羧基、羧酸金屬鹽、酯基、羥基、氨基、碳二亞胺基等官能團等，特別是從反應(yīng)速度的方面出發(fā)，優(yōu)選縮水甘油基、碳二亞胺基。

它們可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。另外，化合物或聚合物等也可以在1分子中具有兩種以上的官能團。

需要說明的是，反應(yīng)性的取代基在樹脂中的導(dǎo)入量優(yōu)選為不會因交聯(lián)而使樹脂發(fā)生凝膠化等的程度。

作為聚酰胺系樹脂的形狀，沒有特別限定，可以舉出例如珠粒狀、粒料狀、球體、不定形的粉碎物等，關(guān)于其大小，從使發(fā)泡后的預(yù)發(fā)泡顆粒的大小適度、提高預(yù)發(fā)泡顆粒的操作容易性、使成型時的填充更密的方面出發(fā)，優(yōu)選為0.2mm～3mm。

本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體由包含上述聚酰胺系樹脂的本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒構(gòu)成。

需要說明的是，關(guān)于由上述聚酰胺系樹脂制造本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的方法、和由本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒制造本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的方法，將在下文中進行說明。

本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體由加熱引起的尺寸變化率優(yōu)選為1.5％以下、進一步優(yōu)選為1.0％以下。

需要說明的是，尺寸變化率是指根據(jù)jisk6767的尺寸穩(wěn)定性評價·b法所測得的值。

本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的彎曲強度優(yōu)選為2.0mpa以上、進一步優(yōu)選為3.0mpa以上，并且優(yōu)選為15mpa以下、進一步優(yōu)選為10mpa以下。

需要說明的是，彎曲強度是指根據(jù)jisk7171所測得的值。

關(guān)于本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的融合率，從提高對發(fā)泡成型體施加彎曲應(yīng)變等應(yīng)力時的斷裂強度的方面、和抑制切斷發(fā)泡成型體時預(yù)發(fā)泡顆粒從成型體脫落的方面出發(fā)，優(yōu)選為60％以上、進一步優(yōu)選為70％以上、最優(yōu)選為80％以上。

需要說明的是，融合率的測定方法如實施例中所記載的那樣。

(聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的制造方法)

首先，對制造本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體時使用的本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的制造方法進行記載。需要說明的是，本申請說明書中，預(yù)發(fā)泡顆粒是指未進行最終階段的發(fā)泡的發(fā)泡性的顆粒(珠粒等)。

本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆?？梢酝ㄟ^使發(fā)泡劑含有(浸滲)于上述聚酰胺系樹脂中使其產(chǎn)生發(fā)泡而獲得。

作為使發(fā)泡劑含有(浸滲)于聚酰胺系樹脂中的方法，沒有特別限定，可以為通常所用的方法。

作為該方法，可以舉出：在水等懸浮體系中利用水性介質(zhì)進行的方法(懸浮浸滲)；使用碳酸氫鈉等熱分解型發(fā)泡劑的方法(發(fā)泡劑分解)；使氣體為臨界壓力以上的氣氛，在液相狀態(tài)下與基材樹脂接觸的方法(液相浸滲)；使氣體在低于臨界壓力的氣氛下以氣相狀態(tài)與基材樹脂接觸的方法(氣相浸滲)；等等。

在上述方法中，特別優(yōu)選氣相浸滲。

在氣相浸滲的情況下，與在高溫條件下實施的懸浮浸滲的情況相比，氣體在樹脂中的溶解度更高，容易提高發(fā)泡劑的含量。因此，在氣相浸滲的情況下，容易實現(xiàn)高發(fā)泡倍率，樹脂內(nèi)的氣泡尺寸也容易變得均勻。

另外，發(fā)泡劑分解法也與懸浮浸滲同樣地在高溫條件下實施這點上是不妥的。另外，該方法中，所加入的熱分解型發(fā)泡劑并非全部形成氣體，因而氣體產(chǎn)生量往往會相對減少。因此，氣相浸滲具有更容易提高發(fā)泡劑含量的優(yōu)點。

此外，與液相浸滲的情況相比，氣相浸滲中耐壓裝置和冷卻裝置等設(shè)備更容易小型化，容易降低設(shè)備費。

作為氣相浸滲的條件，沒有特別限定，例如從使氣體在樹脂中的溶解更有效地進行的方面出發(fā)，作為氣氛壓力，優(yōu)選為0.5mpa～6.0mpa，作為氣氛溫度，優(yōu)選為5℃～30℃。

此處，作為在制造本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒時使用的發(fā)泡劑，沒有特別限定，可以舉出空氣或能夠制成氣體的化合物等。

作為能夠制成氣體的化合物的例子，可以舉出：二氧化碳、氮、氧、氫、氬、氦、氖等無機化合物；三氯氟甲烷(r11)、二氯二氟甲烷(r12)、氯二氟甲烷(r22)、四氯二氟乙烷(r112)、二氯氟乙烷(r141b)、氯二氟乙烷(r142b)、二氟乙烷(r152a)、hfc-245fa、hfc-236ea、hfc-245ca、hfc-225ca等碳氟化合物；hfo-1234y、hfo-1234ze(e)等氫氟烯烴；丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷等飽和烴；二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚、異丙醚、正丁醚、二異丙醚、呋喃、糠醛、2-甲基呋喃、四氫呋喃、四氫吡喃等醚類；氯甲烷、氯乙烷等氯化烴類；甲醇、乙醇等醇類；等等。

這些空氣或能夠制成氣體的化合物可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

作為發(fā)泡劑，優(yōu)選對環(huán)境的影響少、不具有可燃性或助燃性的發(fā)泡劑，從操作時的安全性的方面出發(fā)，進一步優(yōu)選不具有可燃性的無機化合物，從在樹脂中的溶解性、操作容易性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選二氧化碳氣體(二氧化碳)。

作為使含有(浸滲)發(fā)泡劑的聚酰胺系樹脂產(chǎn)生發(fā)泡的方法，沒有特別限定，例如可以使用下述方法等：將預(yù)發(fā)泡顆粒從高壓氣氛下一下子帶入低壓氣氛下，從而使溶解于預(yù)發(fā)泡顆粒中的作為發(fā)泡劑的氣體膨脹，產(chǎn)生發(fā)泡的方法；利用加壓蒸氣等進行加熱，從而使預(yù)發(fā)泡顆粒中的氣體膨脹、產(chǎn)生發(fā)泡的方法；等等。特別是，由于可得到使作為生成物的成型體內(nèi)部的氣泡的大小(孔徑，cellsize)均勻的優(yōu)點、和控制發(fā)泡倍率使低發(fā)泡倍率的成型體容易制作的優(yōu)點，因而優(yōu)選使用后者的進行加熱·發(fā)泡的方法。

此處，在使預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡至所期望的發(fā)泡倍率時，可以進行一階段的發(fā)泡，也可以進行包括二次發(fā)泡、三次發(fā)泡等的多階段的發(fā)泡。需要說明的是，在進行多階段的發(fā)泡的情況下，容易制備高發(fā)泡倍率的預(yù)發(fā)泡顆粒，從降低每單位體積使用的樹脂量的方面出發(fā)，成型中所用的預(yù)發(fā)泡顆粒優(yōu)選為進行三次發(fā)泡為止的預(yù)發(fā)泡顆粒。

特別是，在多階段的發(fā)泡的情況下，優(yōu)選在各階段的發(fā)泡前對預(yù)發(fā)泡顆粒進行利用氣體的加壓處理。作為加壓處理中所用的氣體，只要對聚酰胺系樹脂為惰性即可，沒有特別限定，優(yōu)選氣體安全性高、氣體的全球變暖潛能值小的無機氣體或氫氟烯烴。作為無機氣體，可以舉出例如空氣、二氧化碳氣體、氮氣、氧氣、氨氣、氫氣、氬氣、氦氣、氖氣等，另外，作為氫氟烯烴，可以舉出例如hfo-1234y、hfo-1234ze(e)等，特別是從操作容易性和經(jīng)濟性的方面出發(fā)，優(yōu)選空氣、二氧化碳氣體。作為加壓處理的方法沒有特別限定，可以舉出將預(yù)發(fā)泡顆粒填充至加壓罐內(nèi)并向該罐內(nèi)供給氣體的方法等。

另外，本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體可以通過將上述本實施方式的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒成型而得到。

作為將聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒成型的方法，沒有特別限定，例如，可以將預(yù)發(fā)泡顆粒填充至成型用模具的型腔內(nèi)并加熱，從而在產(chǎn)生發(fā)泡的同時使預(yù)發(fā)泡顆粒彼此熱粘，之后通過冷卻使生成物固化而成型。此處，對預(yù)發(fā)泡顆粒的填充方法沒有特別限定，可以舉出例如：在稍微打開模具的狀態(tài)下填充預(yù)發(fā)泡顆粒的裂縫(cracking)法；在關(guān)閉模具的狀態(tài)下填充經(jīng)加壓壓縮的預(yù)發(fā)泡顆粒的壓縮法；在將經(jīng)加壓壓縮的預(yù)發(fā)泡顆粒填充至模具后進行上述裂縫法的壓縮裂縫法；等等。

本發(fā)明中，從對預(yù)發(fā)泡顆粒的氣泡提供一定的氣體壓力、使顆粒內(nèi)部的氣泡的大小(孔徑)均勻的方面出發(fā)，優(yōu)選在將預(yù)發(fā)泡顆粒填充至成型用模具的型腔內(nèi)之前針對預(yù)發(fā)泡顆粒進行利用氣體的加壓處理。作為用于加壓處理的氣體，沒有特別限定，從阻燃性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用無機氣體。關(guān)于無機氣體和加壓處理的方法，與在上述的使聚酰胺系樹脂產(chǎn)生發(fā)泡的方法中對發(fā)泡前的預(yù)發(fā)泡顆粒所實施的利用氣體的加壓處理的情況相同。

在將聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒成型時使用的熱介質(zhì)可以為通用的熱介質(zhì)，從抑制發(fā)泡成型體的氧化劣化的方面出發(fā)，優(yōu)選為飽和水蒸氣、過熱水蒸氣，從能夠?qū)Πl(fā)泡成型體進行均勻的加熱的方面出發(fā)，進一步優(yōu)選飽和水蒸氣。

更詳細而言，本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的制造方法具有下述工序：前工序，該工序中，將聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒填充至模具的型腔內(nèi)，向型腔內(nèi)供給聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度以下的水蒸氣5秒～30秒，將上述聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒預(yù)加熱；后工序，該工序中，向型腔內(nèi)供給聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度以上的水蒸氣20秒～120秒，使聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡并且熱粘，由此得到聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

這樣，本實施方式的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體通過以兩個階段加熱聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒而得到。

根據(jù)該方法，在第一階段，用聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度以下的水蒸氣將預(yù)發(fā)泡顆粒預(yù)加熱，由此能夠使預(yù)發(fā)泡顆粒的集合體整體中的溫度分布更均勻。并且，通過該第一階段的預(yù)加熱，在第二階段用熱粘溫度以上的水蒸氣將預(yù)發(fā)泡顆粒加熱時，預(yù)發(fā)泡顆粒中的發(fā)泡變得更均勻，容易將預(yù)發(fā)泡顆粒成型為發(fā)泡成型體。

另外，根據(jù)該方法，在所得到的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體中，樹脂的晶粒尺寸變得更大，而且結(jié)晶度變得更高，進而能夠得到耐熱性優(yōu)異的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

作為加熱聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒時的溫度，如上所述，優(yōu)選為聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度(tf)附近。

需要說明的是，熱粘溫度是指在飽和水蒸氣內(nèi)加熱預(yù)發(fā)泡顆粒、預(yù)發(fā)泡顆粒彼此發(fā)生融合的溫度。熱粘溫度的測定方法如實施例中記載的那樣。

第一階段的加熱溫度優(yōu)選為低于tf(℃)的溫度，優(yōu)選為tf－20℃以上、進一步優(yōu)選為tf－15℃以上，并且優(yōu)選為tf－2℃以下、進一步優(yōu)選為tf－5℃以下。

第一階段的加熱時間優(yōu)選為2秒以上、進一步優(yōu)選為3秒以上，優(yōu)選為20秒以下、進一步優(yōu)選為15秒以下。

第二階段的加熱溫度為高于tf(℃)的溫度，優(yōu)選為tf+15℃以下、進一步優(yōu)選為tf+10℃以下、特別優(yōu)選為tf+5℃以下。

第二階段的加熱時間優(yōu)選為10秒以上、進一步優(yōu)選為15秒以上，優(yōu)選為60秒以下、進一步優(yōu)選為45秒以下。

若使第一階段和第二階段的加熱溫度和加熱時間在上述范圍，則能夠使聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒彼此充分熱粘，并且可以得到進一步促進了樹脂的結(jié)晶化的樹脂發(fā)泡體成型體。

實施例

下面，舉出具體的實施例和比較例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不限定于此。

下面示出后述的實施例和比較例的聚酰胺系樹脂、聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒、聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的物性的測定方法(a)～(e)。

(a)晶粒尺寸、結(jié)晶度

通過使用x射線散射裝置(商品名：nanoviewer、rigaku公司制造)的透過法對所得到的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體進行x射線衍射(xrd)測定。測定條件為：第一狹縫：第二狹縫：x射線波長：0.154nm、相機長：78.8mm。檢測器使用了成像板(ip)。試樣使用了按照試樣厚度為0.2mm左右的方式進行了切片的發(fā)泡成型體。通過圓環(huán)平均將由ip所得到的二維x射線衍射圖案一維化。另外，還實施了空孔散射修正。

對于如此得到的一維x射線衍射譜，使用軟件(商品名：igorproversion6.3.2.3、wavemetrics公司制造)，假定高斯函數(shù)為峰形狀，峰分離成來自結(jié)晶的衍射峰和來自非晶的衍射峰。

(a-1)晶粒尺寸

在通過峰分離得到的峰中，計算具有最窄峰寬的峰的半高全寬β(rad)，使用該半高全寬β，根據(jù)上述式(1)計算出發(fā)泡成型體的晶粒尺寸d。

(a-2)結(jié)晶度

計算由峰分離得到的各峰的面積，使用該面積，根據(jù)上述式(2)計算出發(fā)泡成型體的結(jié)晶度x。

(b)密度

對于所得到的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體，測定重量w(kg)，之后通過水浸沒法測定發(fā)泡成型體的表觀體積va(m³)。另外，將該重量w除以表觀體積va，將所得到的值w/va(kg/m³)作為發(fā)泡成型體的密度。

(c)獨立氣泡率

對于在上述(b)中測定了表觀體積va的發(fā)泡成型體，使用空氣比較式比重計(beckman公司制造)測定了其真體積(vx)。并且，根據(jù)上述式(3)計算出獨立氣泡率s(％)。

(d)熔點

根據(jù)jisk7121，使用差示掃描量熱計(商品名：dsc7、perkinelmer公司制造)進行了聚酰胺系樹脂的熔點的測定。精確稱量8mg試樣，將其用于測定。測定條件為：在氮氣氣氛下，以300℃的溫度條件保持5分鐘，之后以20℃/分鐘的降溫速度降溫至50℃，接著以20℃/分鐘的升溫速度從50℃升溫至300℃。

并且，將出現(xiàn)的表示吸熱的峰作為表示樹脂融解的峰，將在最高溫側(cè)出現(xiàn)的表示吸熱的峰處的溫度(℃)作為樹脂的熔點。

(e)熱粘溫度

對于所得到的聚酰胺系樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，使其成為氣泡內(nèi)部的壓力為大氣壓、不包含烴等發(fā)泡劑的狀態(tài)。以預(yù)發(fā)泡顆粒彼此接觸的方式，將10g該預(yù)發(fā)泡顆粒放入金屬網(wǎng)的容器中，接著用規(guī)定溫度的飽和蒸氣加熱30秒。并且，將加熱后預(yù)發(fā)泡顆粒彼此整體80％以上發(fā)生融合的溫度中的最低的溫度(℃)作為預(yù)發(fā)泡顆粒的熱粘溫度。

關(guān)于后述實施例和比較例的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價方法(1)～(5)，在下文中進行說明。

(1)耐熱性評價

關(guān)于后述實施例和比較例的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的耐熱性，評價了加熱引起的尺寸變化率、和加熱后的外觀變化。

(1-1)尺寸變化率

在成型出發(fā)泡成型體后，使用60℃的干燥機干燥24小時，除去成型體中包含的水分。對于該發(fā)泡成型體，根據(jù)jisk6767的尺寸穩(wěn)定性評價·b法，進行試驗片的制作和加熱試驗，評價其尺寸變化率(％)。需要說明的是，關(guān)于溫度條件，在聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的基材樹脂為聚酰胺6的情況下為180℃，在為聚酰胺666的情況下為160℃。

作為評價基準，尺寸變化率越小，則判定發(fā)泡成型體的耐熱性越優(yōu)異。

(1-2)外觀變化

通過目視評價上述(1-1)中的加熱試驗后的試驗片的外觀變化。評價基準如下。

○：試驗片沒有破裂、收縮、膨脹。

△：試驗片略微確認到破裂、收縮、膨脹，但為使用上沒有問題的程度。

×：試驗片確認到了使用上存在問題的程度的破裂、收縮、膨脹。

(2)彎曲強度

在成型出發(fā)泡成型體后，使用60℃的干燥機干燥24小時，除去成型體中包含的水分。對于該發(fā)泡成型體，根據(jù)jisk7171測定了其彎曲強度(mpa)。

(3)融合率

在縱：300mm、橫：300mm、厚：20mm的板狀發(fā)泡成型體的表面，使用切割刀，在縱向以2等分的方式切入深5mm的切割線，沿著該線分割發(fā)泡成型體。關(guān)于在該分割面出現(xiàn)的預(yù)發(fā)泡顆粒，測定預(yù)發(fā)泡顆粒在顆粒內(nèi)斷裂(預(yù)發(fā)泡顆粒被分割面破壞)的數(shù)量(a)、和沿著預(yù)發(fā)泡顆粒彼此的界面斷裂(預(yù)發(fā)泡顆粒彼此的界面成為分割面)的數(shù)量(b)，根據(jù)下述式(4)計算出融合率(％)。

融合率(％)＝{a/(a+b)}×100…(4)

(4)外觀

在成型出發(fā)泡成型體后，通過目視評價了剛成型后的發(fā)泡成型體的表面的外觀。評價基準如下。

○：平滑，預(yù)發(fā)泡顆粒彼此無間隙，無收縮下陷、翹曲等。

△：略微觀察到收縮下陷、翹曲等，或略微觀察到預(yù)發(fā)泡顆粒彼此的間隙，但為使用上沒有問題的程度。

×：觀察到收縮下陷、翹曲等，或觀察到預(yù)發(fā)泡顆粒彼此的較大間隙，無法實際使用、或無法成型。

(5)隔音性

在成型后的發(fā)泡成型體的存在或非存在下，使用雙通道fft分析儀2034型(公司制造)、和聲強探頭3548(公司制造)測定了由音箱內(nèi)的聲源產(chǎn)生的隨機噪聲。具體而言，在音箱的開口部為開放狀態(tài)的情況下、和音箱的開口部設(shè)有寬150mm、長100mm大小的重量50g的發(fā)泡成型體的成型片的情況下，分別測定了音箱外的聲強。由發(fā)泡成型體非存在下的強度減去發(fā)泡成型體存在下的強度，計算出發(fā)泡成型體的成型片的傳聲損失(db)。評價基準如下。

○：針對50hz的噪聲傳聲損失為30db以上。

×：針對50hz的噪聲傳聲損失小于30db。

(實施例1)

利用擠出機，在加熱條件下，對作為聚酰胺系樹脂的尼龍6(商品名：ubenylon1022b、宇部興產(chǎn)株式會社制造)100質(zhì)量份、作為成核劑的滑石0.8質(zhì)量份進行熔融混煉，之后以線料狀擠出，在冷水槽中水冷，進行切割，制作出粒料形狀的基材樹脂。

對于該基材樹脂，根據(jù)日本特開2011-105879號公報的實施例中記載的方法，使基材樹脂含有作為發(fā)泡劑的二氧化碳氣體。并且，將含有二氧化碳氣體的基材樹脂加熱，由此產(chǎn)生發(fā)泡，得到密度為300kg/m³的預(yù)發(fā)泡顆粒。

將所得到的預(yù)發(fā)泡顆粒封入高壓釜中，導(dǎo)入壓縮空氣1小時，至高壓釜內(nèi)的壓力達到0.5mpa為止，之后將壓力保持為0.5mpa24小時，從而對預(yù)發(fā)泡顆粒實施了加壓處理。

將加壓處理后的預(yù)發(fā)泡顆粒填充至模內(nèi)成型模具的型腔(型腔尺寸為縱：300mm、橫：300mm、高：20mm)內(nèi)，之后鎖模。并且，將該模具安裝至模內(nèi)發(fā)泡成型機。

之后，向型腔內(nèi)供給135℃的飽和水蒸氣10秒(第一階段的加熱)，之后，向型腔內(nèi)供給144℃的飽和水蒸氣30秒(第二階段的加熱)，使預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡，并且熱粘，從而將預(yù)發(fā)泡顆粒成型。

向模具的型腔內(nèi)供給冷卻水，由此將所得到的成型體冷卻，之后進行開模，取出發(fā)泡成型體。

將實施例1的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例2)

與實施例1同樣地得到密度300kg/m³的預(yù)發(fā)泡顆粒后，在加壓處理中設(shè)為下述條件：將所得到的預(yù)發(fā)泡顆粒封入高壓釜中，導(dǎo)入壓縮空氣1小時，至高壓釜內(nèi)的壓力達到0.3mpa為止，之后將壓力保持為0.3mpa24小時。并且，在將該加壓處理后的預(yù)發(fā)泡顆粒放入模具前，在230℃進一步加熱，由此進一步產(chǎn)生發(fā)泡，使密度為150kg/m³。除了這點和上述條件以外，與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例2的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例3)

與實施例2同樣地得到密度150kg/m³的預(yù)發(fā)泡顆粒后，設(shè)為下述條件：將所得到的預(yù)發(fā)泡顆粒封入高壓釜中，導(dǎo)入壓縮空氣1小時，至高壓釜內(nèi)的壓力達到0.15mpa為止，之后將壓力保持為0.15mpa24小時。并且，在將該加壓處理后的預(yù)發(fā)泡顆粒放入模具前，在230℃進一步加熱，由此進一步產(chǎn)生發(fā)泡，使密度為50kg/m³。除了這點和上述條件以外，與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例3的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例4)

在預(yù)發(fā)泡顆粒的成型的第二階段的加熱中，不向型腔內(nèi)供給144℃的飽和水蒸氣30秒，而供給155℃的飽和水蒸氣30秒，除了這點以外與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例4的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例5)

按照預(yù)發(fā)泡顆粒的密度為500kg/m³的方式進行發(fā)泡，除此以外與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例5的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例6)

利用擠出機，在加熱條件下，對作為聚酰胺系樹脂的尼龍666(尼龍66/6)(商品名：novamid2430a、株式會社dsm制造)100質(zhì)量份、作為成核劑的滑石0.8質(zhì)量份進行熔融混煉，之后以線料狀擠出，在冷水槽中水冷，進行切割，制作出粒料形狀的基材樹脂。

對于該基材樹脂，根據(jù)日本特開2011-105879號公報的實施例中記載的方法，使基材樹脂含有作為發(fā)泡劑的二氧化碳氣體。并且，將含有二氧化碳氣體的基材樹脂加熱，由此產(chǎn)生發(fā)泡，得到密度為300kg/m³的預(yù)發(fā)泡顆粒。

將所得到的預(yù)發(fā)泡顆粒封入高壓釜中，導(dǎo)入壓縮空氣1小時，至高壓釜內(nèi)的壓力達到0.4mpa為止，之后將壓力保持為0.4mpa24小時，從而對預(yù)發(fā)泡顆粒實施了加壓處理。

將加壓處理后的預(yù)發(fā)泡顆粒填充至模內(nèi)成型模具的型腔(型腔尺寸為縱：300mm、橫：300mm、高：20mm)內(nèi)，之后鎖模。并且，將該模具安裝至模內(nèi)發(fā)泡成型機。

之后，向型腔內(nèi)供給105℃的飽和水蒸氣10秒，之后，向型腔內(nèi)供給116℃的飽和水蒸氣30秒，使預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡，并且熱粘，從而將預(yù)發(fā)泡顆粒成型。

向模具的型腔內(nèi)供給冷卻水，由此將所得到的成型體冷卻，之后進行開模，取出發(fā)泡成型體。

將實施例6的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例7)

與實施例6同樣地得到密度300kg/m³的預(yù)發(fā)泡顆粒后，在加壓處理中設(shè)為下述條件：將所得到的預(yù)發(fā)泡顆粒封入高壓釜中，導(dǎo)入壓縮空氣1小時，至高壓釜內(nèi)的壓力達到0.3mpa為止，之后將壓力保持為0.3mpa24小時。并且，在將該加壓處理后的預(yù)發(fā)泡顆粒放入模具前，在200℃進一步加熱，由此進一步產(chǎn)生發(fā)泡，使密度為150kg/m³。除了這點和上述條件以外，與實施例6同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例7的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例8)

使用所得到的發(fā)泡成型體的尺寸為寬150mm、長100mm、重50g的模內(nèi)成型模具，除此以外與實施例6同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例8的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例9)

使用作為聚酰胺系樹脂的尼龍6(商品名：ubenylon1022b、宇部興產(chǎn)株式會社制造)50質(zhì)量份、尼龍6i/6t(商品名：grivoryg16、ems制造)50質(zhì)量份，除此以外與實施例2同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例9的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(實施例10)

在熔融混煉時，進一步添加作為熱穩(wěn)定劑的受阻酚系抗氧化劑(商品名：irganox1098、basf制造)0.3質(zhì)量份，除此以外與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將實施例10的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。需要說明的是，即便在180℃的烘箱中放置100小時，也幾乎不發(fā)生發(fā)泡體的黃變。

(比較例1)

不進行預(yù)發(fā)泡顆粒的成型的兩階段的加熱，除此以外與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將比較例1的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(比較例2)

根據(jù)日本特開昭61-268737號公報的實施例中記載的方法，使用甲醇作為發(fā)泡劑使基材樹脂發(fā)泡，得到密度300kg/m³的預(yù)發(fā)泡顆粒，不對所得到的預(yù)發(fā)泡顆粒實施加壓處理，在將預(yù)發(fā)泡顆粒放入模具前，使用60℃的干燥機干燥24小時，除此以外與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將比較例2的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(比較例3)

將與實施例1同樣地進行了加壓處理的預(yù)發(fā)泡顆粒填充至模內(nèi)成型模具的型腔內(nèi)，之后從模具的凸模和凹模單側(cè)交替地供給240℃的熱風(fēng)240秒，除此以外與實施例1同樣地得到發(fā)泡成型體。

將比較例3的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體的評價結(jié)果示于表1。

(比較例4)

對聚酰胺666樹脂進行熱壓，制作出尺寸為寬150mm、長100mm、重50g的聚酰胺系樹脂板。

將比較例4的聚酰胺系樹脂板的評價結(jié)果示于表1。

[表1-2]

工業(yè)實用性

根據(jù)本發(fā)明，能夠以工業(yè)方式提供具有高結(jié)晶度和晶粒尺寸、耐熱性和隔音性優(yōu)異的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體。

本發(fā)明的聚酰胺系樹脂發(fā)泡成型體利用其特征，能夠適宜地用于在高溫條件下使用的絕熱材料或汽車構(gòu)件，例如油盤、發(fā)動機罩或汽缸蓋罩、其它罩形狀的部件、進氣歧管及其集成部件、車身結(jié)構(gòu)體、導(dǎo)管類、電氣設(shè)備殼、電池殼等。