相關(guān)申請的參考本申請要求2014年11月12日提交的美國臨時申請第62/078,748號的權(quán)益，所述臨時申請以全文引用的方式并入本文中。本發(fā)明涉及一種適合于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化配制品和由其制備的層壓粘合劑。
背景技術(shù)：
：深拉和可冷拉性層壓粘合劑用于具有金屬封蓋或柔性熱封封蓋的罐或容器中。這些層壓粘合劑的額外用途包括食品袋、即食食品和罐涂層。這些層壓粘合劑需要能夠維持性能特征，使其能夠進行蒸餾加工(121℃持續(xù)1小時或2小時，132℃持續(xù)30或45分鐘)或熱罐裝(66℃持續(xù)1小時或2小時)或袋內(nèi)煮沸應(yīng)用(100℃持續(xù)30分鐘或2小時)而粘結(jié)強度性能的降低最小。為了實現(xiàn)柔性層壓物的高性能和可冷拉性，一種方法是在聚酯系統(tǒng)中利用環(huán)氧化雙酚a樹脂。目前，行業(yè)逐步淘汰將雙酚a類材料用于食品包裝。因此，不含雙酚a的能夠深拉或可冷拉性粘合劑是所期望的。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種適合于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化配制品和由其制備的層壓粘合劑。在一個實施例中，本發(fā)明提供一種適合于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化配制品，其包含以下各項、由以下各項組成或基本上由以下各項組成：a)高分子量聚酯樹脂；b)環(huán)氧基封端的聚酯，具有以下結(jié)構(gòu)其中-r2-是二價有機基團，其中r1-選自由以下各項組成的群組：和其中-a-是二價烷基，-ca-是二價環(huán)烷基，j是0至5，-r2-是二價有機基團，-r21-是二價烷基并且-r22-是二價烷基g-是c)添加劑，選自由磷酸和正磷酸組成的群組；d)固化劑，包含異氰酸酯類脂肪族化合物或異氰酸酯類芳香族化合物；和e)溶劑，其中在固化條件下固化后，所述可固化配制品形成至少一個互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)。在另一個替代性實施例中，本發(fā)明另外提供一種包含本發(fā)明的可固化配制品的層壓粘合劑。在一替代性實施例中，本發(fā)明提供根據(jù)任一先前實施例的層壓粘合劑，所不同的是所述層壓粘合劑的特征在于具有：20至35％固體的施用固體、1.5至5.0g/m2的涂層重量、環(huán)境(25℃)至超過環(huán)境(50℃)固化3至14天(取決于所采用的共反應(yīng)物)、在完全固化之后5.0至12.0n/15mm或更大的粘結(jié)強度、在蒸餾加工之后2.0至8.0n/15mm或更大的粘結(jié)強度、-5℃至30℃的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)并且無相分離。具體實施方式本發(fā)明提供一種適合于層壓粘合劑應(yīng)用的可固化配制品和由其制備的層壓粘合劑。適合于層壓粘合劑的可固化配制品包含a)高分子量聚酯樹脂；b)環(huán)氧基封端的聚酯，具有以下結(jié)構(gòu)其中-r2-是二價有機基團，其中r1-選自由以下各項組成的群組：和其中-a-是二價烷基，-ca-是二價環(huán)烷基，j是0至5，-r2-是二價有機基團，-r21-是二價烷基并且-r22-是二價烷基g-是c)添加劑，選自由磷酸和正磷酸組成的群組；d)固化劑，包含異氰酸酯類脂肪族化合物或異氰酸酯類芳香族化合物；和e)溶劑，其中在固化條件下固化后，所述可固化配制品形成至少一個互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)?？晒袒渲破凡缓p酚a或任何雙酚a類材料。可固化配制品包含高分子量聚酯樹脂。術(shù)語“高分子量聚酯樹脂”是指具有50,000至125,000的平均分子量(mw)的聚酯。在50,000與125,000之間的所有個別范圍和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，高分子量聚酯樹脂的平均分子量(mw)可在70,000至100,000范圍內(nèi)。高分子量聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)在-25℃至40℃范圍內(nèi)。在-25℃與40℃之間的所有個別范圍和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，高分子量聚酯樹脂的tg可在-15℃至5℃范圍內(nèi)，或高分子量聚酯樹脂的tg可在-15℃至0℃范圍內(nèi)。合適的高分子量聚酯樹脂的實例包括(但不限于)基于乙二醇(且任選地與1,4-丁二醇、1,6-己二醇或新戊二醇組合)、對苯二甲酸、間苯二甲酸與壬二酸或癸二酸或己二酸(或這些脂肪族二酸的組合)的組合的聚酯。聚酯樹脂的平均分子量(mw)在50,000至125,000、優(yōu)選地65,000至100,000范圍內(nèi)；酸值≤2.0，羥基數(shù)(ohn)大約是0.5至5.0；并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)是-25℃至40℃，優(yōu)選的tg是-15℃至5℃，更優(yōu)選的tg是-15℃至0℃。存在于可固化配制品中的高分子量聚酯樹脂在65至98重量百分比范圍內(nèi)。在65與98重量百分比之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，可固化配制品中所存在的聚酯樹脂可在70至95重量百分比、76至92重量百分比或80至91重量百分比范圍內(nèi)。在不同實施例中，環(huán)氧基封端的聚酯是由下式i所描繪的組合物。在式i中，兩個-r1基團可以是相同或不同的。每一r1基團具有式ii中所描繪的結(jié)構(gòu)或式iii中所描繪的結(jié)構(gòu)?；鶊F-r2-是具有少于50個碳原子的二價有機基團?；鶊Fg-是二縮水甘油醚部分，如由以下結(jié)構(gòu)所描繪基團-ca-是二價環(huán)烷基?；鶊F-a-是二價烷基。數(shù)字j是0至5。在0與5之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，j可以是0、1、2、3、4或5?；鶊F-r21-和-r22-可以是相同或不同的，并且是二價烷基。實例包括(但不限于)甲基、亞甲基、乙基、亞乙基、更大烷基和更大亞烷基。在不同實施例中，環(huán)氧基封端的聚酯也可能除結(jié)構(gòu)如式i中所描繪的一種或多種化合物以外含有結(jié)構(gòu)如下式ia中所描繪的一種或多種化合物。其中-b1-具有以下結(jié)構(gòu)-b2-具有以下結(jié)構(gòu)-q-是環(huán)烷基或具有以下結(jié)構(gòu)j是0至5；在0與5之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，j可以是0、1、2、3、4或5。n是1至6。在1與6之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，n可以是1、2、3、4、5或6?；鶊F-r21-是烷基。基團-r22-是烷基。在一實施例中，-r2-是具有式iv中所描繪的結(jié)構(gòu)的基團。數(shù)字p是0至20。在0與20之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，p可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。每一-r3-、每一-r4-和每一-r5-彼此獨立地是二價有機基團。在單個-r2-基團內(nèi)，如果p是2或更大，那么多個-r3-基團可以彼此相同或彼此不同。在單個-r2-基團內(nèi)，如果p是2或更大，那么多個-r4-基團可以彼此相同或彼此不同。一般來說，-r3-選自一種或多種二價脂肪族基團、一種或多種二價芳香烴基團或其混合物。脂肪族基團的實例包括(但不限于)直鏈或支鏈烷基。脂肪族基團一般具有1至12個碳原子。在1與12之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，脂肪族基團可具有2個碳原子、3個碳原子、6個碳原子或8個碳原子。脂肪族基團的特定實例是-ch2ch2ch2ch2-。芳香族基團的實例包括(但不限于)具有以下結(jié)構(gòu)的那些包括異構(gòu)體混合物；或具有以下結(jié)構(gòu)的那些適用于-r5-的基團與用于-r3-的基團相同?；鶊F-r5-可以不同于所有-r3-基團，或-r5-可以與-r3-基團中的一個或全部相同。在不同實施例中，-r4-是脂肪族基團或由式v所描繪的脂肪族醚基其中-r8-和-r9-(如果存在)以及-r10-是脂肪族基團，并且其中r是0至10?；鶊F-r8-和-r9-(如果存在)以及-r10-可以相同或可以彼此不同。當(dāng)-r4-是脂肪族醚基時，以下偏好適用于-r8-、-r9-(如果存在)、-r10-和r。在不同實施例中，-r8-和-r9-(如果存在)以及-r10-是相同的。在不同實施例中，-r8-和-r9-(如果存在)以及-r10-是直鏈或支鏈烷基。在不同實施例中，-r8-和-r9-(如果存在)以及-r10-各具有4個或更少碳原子。小于或等于4的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，脂肪族基團可具有1個碳原子、2個碳原子、3個碳原子或4個碳原子，r是0至10。在0與10之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，r是0至5、0至2或0。當(dāng)-r4-是脂肪族基團時，-r4-優(yōu)選地是烷基；更優(yōu)選地是直鏈烷基。當(dāng)-r4-是脂肪族基團時，-r4-具有1個或更多碳原子。當(dāng)-r4-是脂肪族基團時，-r4-優(yōu)選地具有6個或更少碳原子；更優(yōu)選地具有4個或更少碳原子；更優(yōu)選地具有3個或更少碳原子；更優(yōu)選地恰好具有2個碳原子。關(guān)于環(huán)氧化物封端的聚酯和其制備的其它信息可見于pct公開號wo/2015/073965和pct公開號wo/2015/073956。環(huán)氧化物封端的聚酯將一般具有在600至3000范圍內(nèi)的環(huán)氧化物當(dāng)量(eew)。在600與3000之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，環(huán)氧化物封端的聚酯可具有在700至2000范圍內(nèi)的eew。環(huán)氧基封端的聚酯的數(shù)均分子量(mn)將一般是500或更高。大于或等于500的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，環(huán)氧化物封端的聚酯的數(shù)均分子量可以是1000或更高。環(huán)氧化物封端的聚酯的數(shù)均分子量將一般是8000或更低。小于或等于8000的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，環(huán)氧化物封端的聚酯的數(shù)均分子量可以是6000或更低或5000或更低。環(huán)氧化物封端的聚酯一般是以在2.0至35.0重量百分比范圍內(nèi)的量存在于配制品中。在2.0與35.0之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，環(huán)氧化物封端的聚酯可以在3.0至25.0重量百分比或4.0至20.0重量百分比范圍內(nèi)的量存在。在不同實施例中，呈75％或85％固體于水中的磷酸或正磷酸可用作并入到聚酯/環(huán)氧基封端的組分中的添加劑以改善整個粘合劑的粘著性和性能特征。焦磷酸、三磷酸或偏磷酸可用作磷酸的替代物，但在聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯摻合物或溶液中的溶解度受限。添加劑一般是以在0.01至0.10重量百分比范圍內(nèi)的量存在于配制品中。在0.01與0.10之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，添加劑酸可以在0.03至0.08重量百分比范圍內(nèi)的量存在。在不同實施例中，以上組分都溶解于溶劑中?？墒褂玫娜軇┑膶嵗?但不限于)乙酸乙酯、甲基乙基酮、乙酸甲酯及其組合。配制品一般包含30至45重量百分比固體。在30與45之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，配制品可包含35至40重量百分比固體。可固化配制品可另外包含額外組分，如催化劑?？墒褂玫拇呋瘎┌?但不限于)：鈦酸四烷基酯、tyzortpt鈦酸四異丙酯、tyzortnbt鈦酸四正丁酯、tyzortot鈦酸四(2-乙基己基)酯、羥基丁基氧化錫、2-乙基-己酸錫(ii)和三(2-乙基-己酸)丁基錫。催化劑可視活性而定在5ppm至2000ppm(以樹脂固體計)的水平下采用。在不同實施例中，鈦酸四烷基酯可在5至50ppm的水平下，并且在不同其它實施例中在10至25ppm的水平下采用。錫催化劑可在不同實施例中在50至2000ppm的水平下，在不同其它實施例中在75至1000ppm的水平下，并且在不同其它實施例中在100至500ppm的水平下采用?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)聚合方法制造高分子量聚酯。這類常規(guī)聚合方法包括(但不限于)使用一個或多個常規(guī)反應(yīng)器的固體聚合方法，所述反應(yīng)器例如并聯(lián)、串聯(lián)的高壓釜反應(yīng)器、等溫反應(yīng)器、攪拌槽反應(yīng)器、分批反應(yīng)器和/或其任何組合。聚酯可例如經(jīng)由固相聚合方法使用一個或多個環(huán)流反應(yīng)器、等溫反應(yīng)器及其組合來制造。在不同實施例中，環(huán)氧化物封端的聚酯可通過使至少一種二環(huán)氧化物與至少一種二羧酸反應(yīng)來制造。在至少一種二環(huán)氧化物與至少一種二羧酸的反應(yīng)中，環(huán)氧基的摩爾數(shù)比羧酸聚酯的摩爾數(shù)的比率一般將是2:1至2:1.4。在2:1與2:1.4之間的所有個別范圍和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中；例如，環(huán)氧基的摩爾數(shù)比羧酸聚酯的摩爾數(shù)的比率可以是2:1.1至2:1.35或2:1.15至2:1.30。二環(huán)氧化物與二羧酸的反應(yīng)任選地在催化劑存在下進行。催化劑的實例包括(但不限于)三芳基磷化合物與可溶性鉻化合物、經(jīng)四取代的鏻鹽、季銨鹽、碳酸鹽、氫氧化物鹽和羧酸鹽。更優(yōu)選的是經(jīng)四取代的鏻鹽、碳酸鹽和羧酸鹽?？山又ㄟ^任何合適的方法制備配制品，如以任何組合或子組合形式混合個別組分?？晒袒渲破肥怯卯惽杷狨ス袒瘎┕袒．惽杷狨ス袒瘎?預(yù)聚物的實例包括(但不限于)異氰酸酯，如基于異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)的預(yù)聚物、間二甲苯二異氰酸酯(m-xdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、甲苯二異氰酸酯(tdi)和二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)?？刹捎玫漠惽杷狨シ舛说念A(yù)聚物的實例包括(但不限于)以下這些預(yù)聚物(樹脂)，如ipdi-三羥甲基丙烷加合物(ipdi-tmp加合物)、ipdi-三聚體(異佛爾酮二異氰酸酯異氰脲酸酯(vestanatt1890/100))、xdi-三羥甲基丙烷加合物(xdi-tmp加合物)(takenated-110n、takenated-110nb、desmodurxp-2843)、hdi-三聚體(hdi-縮二脲(desmodurn75ba)或hdi-異氰脲酸酯(desmodurn3390ba或75hdi均聚物))、tdi-三羥甲基丙烷-二乙二醇預(yù)聚物(desmodurl-75)、mdi-三羥甲基丙烷預(yù)聚物(coreactantct)等。對于在食品包裝中的蒸餾應(yīng)用，一般使用脂肪族異氰酸酯?？晒袒渲破肥怯卯惽杷狨ス袒瘎┮栽?00:1.0至100:8.0范圍內(nèi)的混合比率固化。在100:1.0與100:8.0之間的所有個別值和子范圍都包括在本文中并且公開于本文中。在固化后，形成至少一個互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)(ipn)。ipn是形成網(wǎng)絡(luò)的兩種或更多種聚合物的組合，其中至少一種聚合物在另一種聚合物存在下聚合和/或交聯(lián)為網(wǎng)絡(luò)。在一實施例中，互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)是在環(huán)氧基封端的聚酯的側(cè)接環(huán)氧化物或羥基與異氰酸酯固化劑的異氰酸酯基之間形成。異氰酸酯固化劑與環(huán)氧基封端的聚酯的初級反應(yīng)預(yù)期由環(huán)氧基封端的聚酯的側(cè)接羥基的反應(yīng)來進行。次級反應(yīng)是異氰酸酯基與樹脂中或膜或箔的表面上的殘余水反應(yīng)形成胺官能團，胺官能團接著將進一步與環(huán)氧化物官能團反應(yīng)。環(huán)氧基團與異氰酸酯部分的直接反應(yīng)通常發(fā)生在高溫(150℃-200℃)下，因此預(yù)期這一產(chǎn)生噁唑烷酮部分的反應(yīng)不是本發(fā)明的主要反應(yīng)途徑。根據(jù)本發(fā)明的可固化配制品可形成層壓粘合劑并且可用于各種包裝應(yīng)用中，例如食品包裝應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明制備的層壓物可用于各種包裝應(yīng)用中，例如食品包裝應(yīng)用，如具有金屬封蓋或柔性熱封封蓋的罐或容器、小袋或包裝托盤。根據(jù)本發(fā)明的層壓粘合劑的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)在-5℃至30℃范圍內(nèi)，例如-5℃至10℃，例如大致0℃。根據(jù)本發(fā)明的層壓粘合劑另外在固化后的粘結(jié)強度在5.0至12.0n/15mm范圍內(nèi)，例如7.0n/15mm。根據(jù)本發(fā)明的層壓粘合劑另外在蒸餾加工后的粘結(jié)強度在2.0至8.0n/15mm范圍內(nèi)，例如6.0n/15mm。實例用作比較例的市售聚酯樹脂是：adcote1189b、adcote102a、adcote102e和adcote506-40。這些樹脂中每一種的特性匯總在表1中。表1.市售樹脂特性特性adcote1189badcote102aadcote102eadcote506-40％固體45.040.036.040.0粘度(mpa*s)24007001500450溶劑系統(tǒng)甲基乙基酮甲基乙基酮乙酸乙酯甲基乙基酮sec分析mn30000-------40272-------mw68169-------73884-------多分散性2.208-------1.835-------100％固體樹脂的粘度是通過采用帶有恒溫調(diào)節(jié)的小樣品配接器和轉(zhuǎn)子#27的brookfieldrvdv-ii+粘度計，使溫度以5℃的增量在25到70℃范圍內(nèi)變化，并且在記錄粘度之前使樣品在溫度下穩(wěn)定20到30分鐘來測量。粘度以毫帕斯卡*秒(mp*s)報道，其等于厘泊。根據(jù)方法astmd2196-10(astm，美國賓夕法尼亞州西康舍霍肯(westconshohocken,pa,usa))，用brookfield粘度計測量溶液粘度。酸值(av)是通過astmd3655-06(美國測試與材料協(xié)會，美國賓夕法尼亞州西康舍霍肯)的方法測量。環(huán)氧當(dāng)量(eew)是通過astmd1652-11(美國測試與材料協(xié)會，美國賓夕法尼亞州西康舍霍肯)的方法測量。密度是通過astmd1475-98(2012)(美國測試與材料協(xié)會，美國賓夕法尼亞州西康舍霍肯)的方法測量。尺寸排阻色譜法(sec)使用兩個plgelmix-b和plgelmixed-d柱以及viscotek三重檢測器。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品用于建立通用校準(zhǔn)曲線以確定重均和數(shù)均分子量。樣品在分析之前用thf稀釋至大致2.5mg/ml的聚合物濃度。實例1：聚酯制備物品成分裝載量(g)1間苯二甲酸908.622二乙二醇1126.803fascat9100(羥基丁基氧化錫)0.57304己二酸1198.87在環(huán)境溫度(25-30℃)下，將物品1-3裝入容器中。在氮氣下在攪拌下將樹脂加熱至100℃。當(dāng)去除大約50％的理論水時，接著將樹脂加熱至225℃并且保持在225℃下。監(jiān)測av和過程中的粘度。使樹脂維持在225℃下直至av<大約75。接著將樹脂冷卻至<125℃。接著添加物品4并且使樹脂維持在125-135℃下0.50小時。使溫度升高至225℃并且維持在225℃下；視需要施加327mm的真空以降低av至最終目標(biāo)特性。監(jiān)測av和粘度；使溫度維持在225℃下直至av<大約150。接著將樹脂冷卻至約150℃，過濾并且包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)149.73，mn950，mw1750，mz2550，≤500道爾頓的重量分數(shù)10.6％，≤1000道爾頓的重量分數(shù)32.1％，在25℃下的粘度29500mpa*s。實例2：聚酯制備物品成分裝載量(g)1間苯二甲酸942.702二乙二醇654.603乙二醇362.204fascat9100(羥基丁基氧化錫)0.31685己二酸1239.19在環(huán)境溫度(25-30℃)下，將物品1-4裝入容器中。在氮氣下在攪拌下將樹脂加熱至100℃。當(dāng)去除大約50％的理論水時，接著將樹脂加熱至225℃并且保持在225℃下。監(jiān)測av和過程中的粘度。使樹脂維持在225℃下直至av<大約80。接著將樹脂冷卻至<125℃。接著添加物品5并且使樹脂維持在125-135℃下0.50小時。使溫度升高至225℃并且維持在225℃下。視需要施加327mm的真空以降低av至最終目標(biāo)特性。監(jiān)測av和粘度；使溫度維持在225℃下直至av<大約105。接著將樹脂冷卻至約150℃，過濾并且包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)98，mn1200，mw2450，mz3900，≤500道爾頓的重量分數(shù)7.6％，≤1000道爾頓的重量分數(shù)22.2％，在25℃下的粘度271,500mpa*s。實例3：聚酯制備物品成分裝載量(g)1間苯二甲酸1158.602二乙二醇720.903乙二醇398.304fascat9100(羥基丁基氧化錫)0.40895己二酸1525.85在環(huán)境溫度(25-30℃)下，將物品1-4裝入容器中。在氮氣下在攪拌下將樹脂加熱至100℃。當(dāng)去除大約50％的理論水時，接著將樹脂加熱至225℃并且保持在225℃下。監(jiān)測av和過程中的粘度。使樹脂維持在225℃下直至av<大約80。接著將樹脂冷卻至<125℃。接著添加物品5并且使樹脂維持在125-135℃下0.50小時。接著使溫度升高至225℃并且維持在225℃下。視需要施加435mm的真空以降低av至最終目標(biāo)特性。監(jiān)測av及粘度。使樹脂維持在225℃下直至av<大約160。接著將樹脂冷卻至約150℃，過濾并且包裝。最終樹脂具有以下特性：酸值(av)153，mn650，mw1550，mz2650，≤500道爾頓的重量分數(shù)19.2％，≤1000道爾頓的重量分數(shù)42.8％，在25℃下的粘度173,750mpa*s。實例4-8：環(huán)氧化物封端的聚酯樹脂的制備實例3-5中的制備是類似的。將二環(huán)氧化物、一種或多種二酸以及催化劑裝入反應(yīng)器中。緩慢加熱至135-140℃。維持在135-140℃下大約0.50小時，隨后加熱至150-155℃并且維持在150-155℃下大約1.5至2小時，隨后監(jiān)測av和粘度。維持在150-155℃下并且監(jiān)測av和visc直至av<1.0；轉(zhuǎn)移樹脂并且包裝。實例4-8的配制品顯示在下表2中。表2.實例4-8實例9-11的配制品顯示在下表3中。表3.實例9-11實例編號：91011成分(g)erisysge-21510.58der731347.64696.70實例3的聚酯樹脂702.17456.94931.64間苯二甲酸乙酸鈉0.45560.31140.6033碳酸鈉乙酸乙酯837.92特性％固體10010064.28eew931.03908.261353.6酸值<0.1<0.1<0.1mn250047001850mw406007830030000mz237200481400186550≤500的重量分數(shù)(％)4.1<0.16.4≤1000的重量分數(shù)(％)10.65.214.1在25℃下的粘度(mpa*s)226500208750288.67在70℃下的粘度(mpa*s)68756875密度(g/cc)1.1066實例12.經(jīng)修飾的異氰酸酯共反應(yīng)物的制備物品單體/中間物裝載量(g)1含75％vestanatt1890/100的乙酸乙酯1561.8023-氨丙基三乙氧基硅烷18.493乙酸乙酯45.654乙酸乙酯30.915乙酸乙酯41.99將物品1裝入3升一體式反應(yīng)器中并且加熱至35-40℃。經(jīng)0.50小時時間緩慢添加物品2和3的溶液，接著用物品4沖洗裝料槽。將樹脂維持在35-40℃下1小時，過濾并且包裝，視需要用物品5調(diào)節(jié)固體。最終特性：astm固體72.78％，11.50％nco，粘度576cp。實例13.經(jīng)修飾的異氰酸酯共反應(yīng)物的制備物品單體/中間物裝載量(g)1含75％vestanatt1890/100的乙酸乙酯1531.2023-氨丙基三乙氧基硅烷18.263乙酸乙酯36.914乙酸乙酯26.12575hdi均聚物613.096乙酸乙酯185.92將物品1裝入3升一體式反應(yīng)器中并且加熱至40-43℃。經(jīng)0.50小時時間緩慢添加物品2和3的溶液，接著用物品4沖洗裝料槽。將樹脂維持在40-43℃下1小時，接著將物品5和6添加至反應(yīng)器中并且維持在40-43℃下1小時，過濾并且包裝。最終特性：astm固體74.43％，13.75％nco，粘度400cp。實例14-18：環(huán)氧基封端的聚酯樹脂溶液的制備通過將環(huán)氧基封端的聚酯裝入玻璃瓶中，接著添加乙酸乙酯，混合并且加熱至50℃直至溶液看起來均勻而將環(huán)氧基封端的聚酯樹脂溶解于乙酸乙酯中以制備60重量％溶液。鑒別樹脂并且將特性匯總在表4中。表4.實例14-18實例19-23：環(huán)氧基封端的聚酯樹脂溶液的制備配制品19至23匯總在表5中。表5.實例19-23實例編號1920212223成分(g)實例9的環(huán)氧樹脂200.23210.00實例10的環(huán)氧樹脂202.32210.00210.00tyzortpt0.01乙酸乙酯133.54131.69140.00140.00139.99特性：％固體58.2759.5260.0060.0060.00在25℃下的粘度(mpa*s)237.87244.0213.33200.00266.67密度(g/cc)1.08711.09011.07031.07221.0772實例24-26：環(huán)氧基封端的聚酯樹脂溶液的制備配制品24至26匯總在表6中。表6.實例24-26實例編號242526成分(g)實例9的環(huán)氧樹脂210.00實例11的環(huán)氧樹脂99.9599.95tyzortpt0.012-乙基己酸錫(ii)0.05三(2-乙基己酸)丁基錫0.05乙酸乙酯138.99特性：％固體60.0060.0060.00在25℃下的粘度(mpa*s)276.67253.33260.00密度(g/cc)1.07961.07501.0759實例27：將280.00gadcote1189b用70.00g乙酸乙酯稀釋以制備聚酯樹脂的36.0％固體溶液。實例28-55：聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯樹脂摻合物溶液的制備聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯樹脂摻合物溶液是通過將高分子聚酯(adcote1189b、adcote102a或adcote102e)裝入瓶子中并且隨后添加環(huán)氧基封端的聚酯樹脂溶液，接著添加乙酸乙酯和85％磷酸來制備。接著將溶液混合物混合并且加熱至50℃直至溶液看起來均勻。鑒別樹脂并且將特性匯總在表7至12中。表7.實例28-32表8.實例33-37表9.實例38-42表10.實例43-47表11.實例48-52表12.實例53-55實例編號535455成分(g)adcote102e312.06300.08312.06環(huán)氧樹脂實例2511.9723.98環(huán)氧樹脂實例2611.97乙酸乙酯25.9225.9225.9285％磷酸0.0520.0520.052特性：％固體34.1634.9934.32在25℃下的粘度(mpa*s)1140.001120.001020.00密度(g/cc)0.99440.99580.9974脂肪族異氰酸酯固化劑：聚酯和聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯是用以下各物固化：1)由含75％vestanatt1890/100的乙酸乙酯構(gòu)成的固化劑1，2)由75hdi均聚物構(gòu)成的固化劑2，3)作為實例12的共反應(yīng)物的固化劑3和4)作為實例13的共反應(yīng)物的固化劑4。實例56至129：純粘合劑鑄件的制備和dma表征各種聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯樹脂摻合物系統(tǒng)是用多種不同脂肪族異氰酸酯固化劑在各種混合比率下固化。粘合劑鑄件是通過獲取13.0克聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯摻合物溶液并且將其與脂肪族異氰酸酯以各種混合比率混合在瓶子中來制備。將粘合劑溶液混合大致15至30分鐘并且隨后倒入聚甲基戊烯培養(yǎng)皿中。使溶劑在通風(fēng)櫥中在水平面上蒸發(fā)過夜，隨后將鑄件置于對流烘箱中并且在45℃下固化7天。經(jīng)由dma(tainstrumentsq800)使用多頻應(yīng)變模式分析鑄件。使用在3℃/min的加熱速率、施加0.01％的應(yīng)變和0.01n的預(yù)載力下從-100℃至150℃施加的1hz單一頻率。表13至19匯總所分析的樣品和關(guān)鍵特性。表13.實例56-68的特性表14.實例69-80的特性表15.實例81-92的特性表16.實例93-103的特性表17.實例104-114的特性表18.實例115-125的特性表19.實例126-129的特性實例130至297：粘合劑層壓篩選研究各種聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯樹脂摻合物系統(tǒng)是用多種不同脂肪族異氰酸酯固化劑在各種混合比率下固化。粘合劑涂布溶液是通過獲取30.0克聚酯/環(huán)氧基封端的聚酯摻合物溶液并且將其與脂肪族異氰酸酯以各種混合比率混合在瓶子中來制備。粘合劑配方的組合物匯總在表20至22中。將粘合劑溶液混合大致15至30分鐘，隨后用邁爾棒(mayerrod)涂布于50微米鋁箔上以產(chǎn)生5.70g/m2的涂層重量，并且隨后使用82℃(180℉)的夾壓溫度層壓至25微米鑄造聚丙烯膜。層壓物是通過固化周期a或固化周期b來固化。固化周期a：層壓物在環(huán)境溫度下固化1天并且隨后在對流烘箱中在45℃下固化14天。固化周期b：層壓物在對流烘箱中在45℃下固化7天。在thwing-albert拉力測試儀(型號qc-3a)上，用50牛頓測力計以10.0cm/min速率在15mm寬的層壓物條帶上測定粘結(jié)強度。使用以下縮寫描述測試結(jié)果：as：粘合劑分裂；ftr：膜撕裂；fst：膜拉伸；at：粘合劑轉(zhuǎn)移；af：粘合劑失效；pfs：部分膜拉伸；us：無法分離層壓物。層壓物的可拉性是通過在15mm×175mm層壓物條帶上利用instron拉力測試儀檢查層壓物在縱向和橫向的％延伸來測定。測試條件：instron的測試條件是：夾具間隙12.7cm，測力計0-50牛頓，延伸速率(頭部速度)5.08cm/min，100％延伸；測量5種樣品在縱向和橫向的％斷裂應(yīng)變(％)和斷裂應(yīng)力(psi)并且平均化。表23至25匯總各種粘合劑配方和層壓物的特性。表20.粘合劑配方組合物表21.粘合劑配方組合物表22.粘合劑配方組合物表23.特性a)trans：橫向；mach：縱向表24.特性a)trans：橫向；mach：縱向表25.特性a)trans：橫向；mach：縱向當(dāng)前第1頁12